CH291808A - Verfahren zur Herstellung von D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-amino-1,3-propandiol. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-amino-1,3-propandiol.Info
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Description
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-Verfa'hr'en <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-amino-1,3-propandiol. Vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von D-(-)-threo- 1- (p -N itrophenyl) - 2.-amino -1,3 -propandiol, einem bekannten Zwischenprodukt. für den Aufbau pharmakologiseh wirksamer Verbin- clangen, z. B. des Chloramplienicols.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist da- clnrch s-ekennzeiehnet, dass man ein D-(+)- t li reo - \? -Alkyl-4-oxymethyl - 5 - phenyl-oxazolin an c1ei. Oxygruppe aeyliert, das so erha.l- leiie D-(+)-threo-2-Al'kyl-4-acyloxymethyl- 5-phenyl-oxazolin nitriert,
die nitrierte Ver bindung mit sauren hydrolysierenden Mit teln aufspaltet, und das so erhaltene Salz des D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-amino- 1,3-propandiols mit alkalischen Mitteln zur Freisetzung der Base behandelt. Die Acy- lierung der Oxygruppe erfolgt vorzugs weise mit Acetanhydrid oder Acetylchlorid in Gegenwart von Pyridin.
Das Verfahren wird durch folgendes For- welscheina erläutert:
EMI0001.0042
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Das <SEP> für <SEP> die <SEP> Synthese <SEP> des <SEP> D-(-)-threo-l (l)-Nitrophenyl) <SEP> 2-amino-1,3-pi-opandiols <SEP> benö tigte. <SEP> D-(+)-threo-2-Alkyl-4-oxymethyl-5-plie ii@-1-oxa7olin <SEP> kann <SEP> dadurch <SEP> gewonnen <SEP> werden,
<tb> (lass <SEP> man <SEP> 1.-(+)-threo-P-Phenylserinätliylester
<tb> fit. <SEP> einem <SEP> Imidoalkvlät.her, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Acetimido äthyläther, <SEP> zum <SEP> L-(+)-threo-2-Alkvl-4-earb ätlioxy-5-plienyl-oxazolin <SEP> umsetzt <SEP> und <SEP> die Carbäthoxygruppe mittels Lithiuma.luminiuni- liydrid zur Oxyniethylgruppe reduziert.
Das D - (-) - threo -1- (p - Nitrophenyl)- 2'-amino-1,3-propandiol ist eine bekannte kri stallisierte Verbindung vom Sehmelzpunkt 160 bis 162 C und der spezifischen Drehung [a]=-22,6 (c=1,5 in Methanol).
D <I>Beispiel:</I> 35,1 Gewiehtsteile D-(+)-threo='-llethyl- 4-oxymet.hy 1-5-pheny l-oxazolin werden mit 21,5 Gewichtsteilen Acetanhydrid übergossen und bei 0 C mit 50 Raumteilen Pyridin ver setzt.
Nach 15stündigem :Stehen bei Zimmer temperatur werden die flüchtigen Bestand teile im Wasserstrahlv akuum auf dein Dampf bad abgetrieben und der Rückstand im Hoeh- vakuum destilliert. Die Hauptmenge, das D- (+) -threo-2-Methy 1-4-acetoxymethyl - 5 -phe- nyl-oxazolin geht unter einem Druck von 0,1 mm Hg bei 120 bis 122 C über. Ausbeute 26,8 Gewiehtsteile.
26,8 Gewichtsteile D-(+)-threo-2-lVlethyl- 4-aeetoxymethyl-5-phenyl-oxazolin werden in 50 Raumteilen Chloroform gelöst und die Lö sung unter gutem Rühren innerhalb 12 Mi nuten zu 80 Raumteilen rauchender Salpeter säure von -20 C zugetropft. Die Temperatur steigt dabei auf 20 C.
Nun giesst man das ?itriergemisch auf eine Mischung von 250 Raumteilen konzentriertem Ammoniak und 500 Gewiehtsteilen Eis, zieht zweimal mit je 200 Raumteilen Chloroform aus und wäscht die Chloroformlösung mit Wasser, bis sie neu tral reagiert. Nach dem Trocknen mit Na- triumsulfat wird das Chloroform im Vakuum abgetrieben. Der ölige Rückstand (27,5 Ge wichtsteile) wird während 2 Stunden mit 100 Raumteilen 3n-Salzsäure auf dem Dampfbad erwärmt..
Nachdem die Lösung auf Zimmer temperatur abgekühlt ist, wird sie mit 50 Raumteilen Chloroform ausgesehüttelt. Nach Einengen der sauren, wässrigen Lösung im V akumri auf etwa 50 Raumteile, versetzt man unter Kühlen mit.
konzentriertem Ammoniak bis znr stark alkalischen Reaktion, worauf sich das D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2- t amino -1,3-propandiol in einer Ausbeute von 5,4 Gewiehtsteilen allmählich abscheidet. .Aus heissem Wasser umgelöst, schmilzt es bei 160 bis 162 C; [a] D - ---?2,6 (c - 1,5 in Methanol).
Claims (1)
- PATENTANSPRL CII: Verfahren zur Herstellung von D-(--)- threo -1- (p-Nitrophenyl) - \? - amino-1,3-propan- diol, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 1) - ( + ) -1h reo-'-)-Al krl - 4 - oxymethyl - 5 - phenyl- oxazolin an der Oxygruhpe ae-,-liert,das so erhal tene D-(+)-threo-2- Alkyl-4-aeyloxymethyl- :;-phenyl-oxazolin nitriert, die nitrierte Ver bindung mit. sauren hydrolysierenden Mitteln aufspaltet, und das so erhaltene Salz des D- (-) -threo-1- (p-Nitrophenyl) -2-amino- 1.3-propandiols mit. alkalischen Mitteln zur Freisetzung der Base behandelt. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Aeylierung der Oxy g1ruppe mit Acetanhydrid in Gegen wart von Pvridin erfolgt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Acylierung der Oxygruppe mit Acetylchlorid in Gegenwart von Pyridin erfolgt.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH291808A true CH291808A (de) | 1953-07-15 |
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| CH291808D CH291808A (de) | 1951-01-24 | 1951-01-24 | Verfahren zur Herstellung von D-(-)-threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-amino-1,3-propandiol. |
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