CH300771A - Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes. - Google Patents

Description

      Verfahren        zur    Herstellung eines Kondensationsproduktes.    Es ist bekannt, dass     2-Methyl-3-phytyl-1,4-          naphthohydroehinon        (DihydrovitaminK1)    und       dessen        Abkömmlinge    durch Kondensation von       2-Methyl-1,

  4-naphthohydrochinon    mit     Phytol     oder     Acetylphytol    oder     Phytylbromid    oder       Phytadien    dargestellt werden können.<B>So</B>  wird in der     USA-Patentschrift        Nr.2325681     die Kondensation von     Acetylphytol    und     2-Me-          thyl-1,4-naphtUohydrochinon        mittels    Zink  chlorid beschrieben.

   In der     USA-Patentschrift     Nr. 2348037 wird     Phytylbromid    mit dem Mono  natriumsalz von     2-Methyl-1,4-naphthohydro-          chinon    umgesetzt. Gemäss der     USA-Patent-          sehrift    Nr.

   2417919 wird     2-Methyl-1,4-naphtho-          hy        droch'inon    mit     Phytol    oder     Phytadien    bei  einer Reaktionstemperatur von 70-180  und  einer Reaktionsdauer von etwa 24     Stunden     kondensiert, wobei     Oxalsäure    und     Trichlor-          essigsäure    als saure     Kondensationsmittel    an  gewandt werden.

       Isophytol    und     Phytyläther     sind bisher noch nie mit     2-Methyl-1,4-naph-          thohydrochinon        kondensiert    worden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man     bei    der       Kondensation    von     2-Methyl-1,4-naphthohydro-          chinon    mit     Phytol    oder     Isophytol    oder deren  Abkömmlingen die Ausbeute dadurch steigern  kann, dass man     als    saure Kondensationsmit  tel     Bortrifhioridkatalysatoren    anwendet.

   Wäh  rend     bisher        höchstens    eine Ausbeute von 29     1/o     erzielt werden konnte, liefert das neue Ver  fahren Ausbeuten von über 40     1/a.    Diese Ver  besserung der Ausbeute bedeutet wegen der  Kostbarkeit der Endprodukte     und    der     Phy-          tolkomponente    in wirtschaftlicher Hinsicht    einen     wesentlichen    Fortschritt. Die Konden  sation mit     Bortrifluoridkatalysatoren    erfor  dert weder eine hohe Reaktionstemperatur  noch eine lange Reaktionsdauer.

   Sie     führt     deshalb auch zu einer geringeren Zerstörung  von gebildetem     Kondensationsprodukt.    Die       Ausbeuteerhöhung    erleichtert zudem die nach  herige     Reinigung    wegen     des    günstigeren Ver  hältnisses des Kondensationsproduktes zu den  Nebenprodukten.  



  Das neue Verfahren besteht darin, dass  man     2-Methyl-1,4-naphthohydrochinon    mit       Phytol    oder     Isophytol    oder deren Abkömm  lingen mittels     Bortrifluoridkatalysatoren    kon  densiert. Das     Verfahren    ist besonders anwend  bar auf     Phytol,        Isophytol,        Phytylester,        Iso-          phytylester    und     Phytyläther.    Die Reaktions  temperatur wird     vorzugsweise    zwischen 30  und 120  gehalten.

   Eine     zweckmässige    Aus  führungsform der     Erfindung    besteht darin,  dass man als Katalysator     Bortrifluorid-ätherat     verwendet und eine Reaktionstemperatur zwi  schen 40 und 70  wählt.  



       Gegenstand    des Patentes ist nun ein Ver  fahren zur Herstellung eines Kondensations  produktes, das dadurch     gekennzeichnet    ist,  dass man     2-Methyl-1,4-naphthohydrochinon     mit einem     Phytyläther    vermittels eines     Bor-          trifluoridkatalysators    kondensiert.

      <I>Beispiel:</I>  5 Gewichtsteile     Phytylmethyläther        (dar-          gestellt    durch Kochen von     Phytylbromid    in      Methylalkohol mit     Kaliumcarbonat;        Siede-          punkt        132-1350j0,01    mm und     nD     = 1,457)  werden in 5 Raumteilen     Dioxan    gelöst und  dann bei 50  einer Lösung von 5 Gewichts  teilen     2-Methyl-1,4-nap@hthohydrochinon    und  1     Raumteil        Bortrifluorid-ätherat    in 20 Raum  teilen     Dioxan    zugegeben.

   Man rührt 1 Stunde  bei 50 . Darauf wird abgekühlt,     mit    Äther  verdünnt,     mit    einem Gemisch von 3 Teilen       In-Natronlauge    und 2 Teilen 2,5     o/oiger        Na-          triumhydrosulfitlösung        und    mit Wasser ge  waschen, getrocknet und eingeengt. Dabei er  hält man- ein über 50     %        iges    Konzentrat von       2-Methyl-g-phytryl-1,4        -naphthohy@drochinon          (U.V.-Maximum    bei 230     m,u:   <B>El 0/0</B> 830).  



  Das     erfindungsgemäss    erhaltene     Kondensa-          tionsprodukt    kann     durch    Kochen mit 40       Raumteilen        Essigsäureanhydrid    in Gegen  wart von 4     Gewichtsteilen    Zinkpulver     ver-          estert    werden. Das erhaltene     Diacetat    kann    durch     Chromatographie    oder durch Kristalli  sation isoliert werden. Das reine     Diacetat     schmilzt bei 59 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Konden sationsproduktes, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methyl-1,4-naphthohydroehinon mit einem Phytyläther vermittels eines Bor trifluoridkatalysators kondensiert. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktionstem peratur zwischen 30 und 120 gehalten wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Bortrifluorid-ätherat verwendet und eine Reaktionstemperatur zwi schen 40 und 70 gewählt wird.