CH300784A

CH300784A - Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes.

Info

Publication number: CH300784A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-03-02
Filing date: 1951-03-02
Publication date: 1954-08-15

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes: Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopibgrnent gelangt, wenn. man im molekularen- Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogrupp:enhaltigen Carbonsäure der Formel
EMI0001.0008
mit 3,3'-Dimethy14,4'=ddaminod-,iphenyl kon densiert.

Das neue Pigment bildet ein grünstichig gelbes Pulver, das praktisch in allen ge bräuchlichen organischen Lösungsmitteln un löslich ist. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit .gelberTaribe. Aus Polyvinyl- chlorid lassen sich mit Hilfe dieses Pigmen tes grünstichig gelbe, transparente Filme mit ausgezeichneter Migrationsechtheit herstellen.

Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenäde lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbon- säure der oben; angegebenen Formel mit säure halogenierenden Mitteln wie Phosphorhalo geniden oder Phosphoroxyhalogeni@dlen her stellen.

Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phosphorpentachlorld oder besonders vorteilhaft mittels 'Thionylchlor id erhalten werden.

Die Behandlung mit den säurehalo- genierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungs mittel, wie Mono- odfer o-Diclhlorbenzol, Toluol, Yylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.

Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem :der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur durchzu führen. Die als Ausgangsstoffe zu verwenden den Säurechloride können entweder aus dem Reaktionsgemisch,, in welchem sie wie angege ben hergestellt wurden, abgeschieden und ge- gebenenfalls umkristallisiert werden.

Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstel lung des Säurehalogenids T'hionylchlorid ver wendet wurde, auf eine Abscheidung verzich ten und die Kondensation unmittelbar an schliessend an die Herstellung des Säurehalo- gen'ids ausführen.

Die relative- Menge der Reaktionsteilneh- mer ist so zu wählen, @dass zwei Moleküle des Car'bonsäurehalogennd's mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über .die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.

Beispiel: 22,1 Teile 4-Acetoacetylaminobenzoesäure, erhalten durch Kondensation von p-Amino- benzoesäure mit Diketen in neutraler wäs seriger Lösung (F 174 ), werden mit5 Tei len Natriumcarbonat in 300. Teilen Wasser neutral gelöst.

Man setzt21S 'Teile kristalli siertes Natriumacetat zu und lässt bei 5 bis 10 eine Diazolösung, erhalten durch Diazotieren von 15;2, Teilen 2-Nitro-4-methylanilin, hinzu fliessen. Zur Beendigung der Tarbstoft?bil- dung rührt man 4 Stunden bei 5 bis 10 und erwärmt dann in 1 Stunde auf 40 bis 45 .

Der abgeschiedene gelbe Azofarbstoff wird filtriert, mit Wasser gewaschen und im Va- kuum. bei '80 bis 90 getrocknet.

37 Teile der so erhaltenen Farbstoffsäure werden in 400 Teilen trockenem Chlorbenzol suspendiert. Man erwärmt die Mischung un ter Rühren auf 110 und tropft bei dieser Temperatur in 15 Minuten 13,8 Teile Thionyl- chloridhinzu. Dann kocht man die Mischung so lange am Rückfhlss, bis sich aller Farb- stoff gelöst hat und bis keine Salzsäure mehr entweicht, was nach 6 bis 7 Stunden der Fall ist.

Beim Erkalten kristallisiert das Carbonsäurechlorid in glänzenden gelben Kristallen. Man kühlt auf 10 , filtriert und wäscht mit Benzol nach. Nach dem Trocknen erhält man das Chlorid in Form eines gelben kristallinen Pulvers, F = 2'45 . Es löst, sich in heissem Benzol, Toluol, Chlorbenzol usii>. ohne Rückstand.

1'0,5 Teile 3;3' - Dimethyl - 4,4' - diaminodi- phenyl werden in 200 'Teilen trockenem Chlor benzol gelöst und unter Rühren !bei 80 bis 8'5 42,2 Teile des erhaltenen Farbstoffsäure- chlori:ds einbetragen. Das Kondensationspro- dukt scheidet sich augenblicklich als gelber Niederschlag ab. Man erwärmt nun so lange auf 110 , bis keine Salzsäure mehr entweicht und 'bis eine Probe auf Filterpapier getupft einen farblosen Auslauf ergibt. Dann lä.sst man auf 80 erkalten und filtriert ab.

Der Filterrückstand wird. mit Benzol gewaschen und im Vakuum bei60, bis 70 getrocknet.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Azo- pigmentes, dadurch gekennzeichnet dass man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel EMI0002.0066 mit 3,3'-Dimethy14,4'=d:iaminodiphenyl kon densiert. Das neue Pigment bildet ein grünstichig gelbes Pulver, das praktisch in allen ge bräuchlichen organischen Lösungsmitteln un löslich ist.

In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit gelber Farbe. Aus Polyvinyl- chlorid lassen sich mit Hilfe dieses Pigmen- tes grünstichig gelbe, transparente Filme mit ausgezeichneter Migratiousechtheit herstellen. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss. Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel durchführt. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation bei erhöhter Temperatur :durchführt.