CH303832A - Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions.Info
- Publication number
- CH303832A CH303832A CH303832DA CH303832A CH 303832 A CH303832 A CH 303832A CH 303832D A CH303832D A CH 303832DA CH 303832 A CH303832 A CH 303832A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- alkylated
- piperide
- ion
- preparation
- dioxo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- NZASCBIBXNPDMH-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethyl-1H-pyridine-2,4-dione Chemical compound CCC1(CC)C(=O)NC=CC1=O NZASCBIBXNPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SIDLZWOQUZRBRU-UHFFFAOYSA-N Methyprylon Chemical compound CCC1(CC)C(=O)NCC(C)C1=O SIDLZWOQUZRBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- RGEVWUKXWFOAID-UHFFFAOYSA-N Piperidione Chemical class CCC1(CC)C(=O)CCNC1=O RGEVWUKXWFOAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001723 carbon free-radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/86—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alkylierten Piperidionen der allgemeinen Formel .
EMI0001.0008
worin Ri Wasserstoff oder den Methylrest, R2 und R3 niedere Alkylreste bedeuten, welche wertvolle sedative und schlafmachende Eigen schaften besitzen.
Es wurde gefunden, dass diese Verbindun- gen_dadurch gewonnen werden können,. dass man ein Tetrahygropyridin der allgemeinen Formel
EMI0001.0016
worin R1 Wasserstoff oder den Methylrest, R4 und R5 niedere, gesättigte oder ungesät- tigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste be deuten,
mit Formaldehyd in Gegenwart eines neutralen Salzes der schwefligen Säure bei ge- wöhnlieher oder leicht erhöhter Temperatur in wässriger Lösung umsetzt und die entstehende 5-Oxymethyl-Verbindung katalytisch hydriert.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Tetrahydropyridione, die am Stickstoff eine Methylgruppe tragen können und in 3-Stel- lung durch zwei niedere, gleiche oder un gleiche, gesättigte oder ungesättigte Kohlen wasserstoffreste substituiert sind, sind z. B. aus den entsprechenden disubstituierten Acet- essigestern zugänglich (0. Schnider, Fest schrift Emil Barell 1936, Seite 195). Als Sub- stituenten kommen z.
B. der l-Tethyl-, Äthyl-, Propyl-, Ally 1-, Propargyl- oder Butylrest in Frage. Sie gehen bei der Behandlung mit Formalin, welches zweckmässig in der käuf lichen Form als etwa 38prozentige wässrige Lösung Verwendung findet, in Gegenwart von molaren oder geringeren Mengen eines neu tralen Salzes der schwefligen Säure (diese Salze werden nach E. H. Riesenfeld, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 3.
Auflage, 1942, S.13, auch als normale Salze bezeichnet), zweckmässig in Form eines Alkalisulfits, in die 5-Oxymethyl-Verbindungen I über. Diese sind teils fest, teils flüssig, mässig löslich in Wasser und leicht löslich in den gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln.
Unterwirft man sie der katalytischen Hj-drierung, so wer den zunächst allfällig vorhandene ungesättigte Bindungen der Substituenten und die Oxy- meth-#rl- zur Methylgruppe und erst hernach der Tetrahydropyridirz- zum Piperidinring reduziert.
Unterbricht man die Hydrierung vor der Aufnahme des letzten Mols H2, so gewinnt man die schön kristallisierenden 5-111e- thyl-tetrahydropyridione der Formel II. Hy- driert man bis zum Stillstand der Wasserstoff- aufnahme,
so gewinnt man die alkylierten Piperidione der Formel III.
EMI0002.0015
Die so gewonnenen Verbindungen III sind farblos, fest oder flüssig; sie lösen sich ziem lich leicht in Wasser, leicht in den gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln und kön nen unter vermindertem Druck umzersetzt destilliert werden. Sie sollen als Arzneimittel Verwendung finden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines alkylier- ten Piperidions, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 2,4-Dioxo 3,3-diäthyl-tetrahydro- pyridin mit Formaldehyd in Gegenwart eines neutralen Salzes der schwefligen Säure in wässriger Lösung umsetzt und die entstehende 5-0-xymethyl-Verbindung katalytisch zum 2,
4- Dioxo-3,3-diäthyl-5-methyl-piperidin hydriert. Beispiel: Man fügt unter Rühren zu einer Auf schlämmung von 167 Gewichtsteilen 2,4-Dioxo- 3,3-diäthyl-tetrahzTdropyridin in 500 Gewichts teilen Wasser und 100 Gewichtsteilen For- malinlösung von etwa 38 % bei 35 C auf ein mal 20 Gewichtsteile Natriumsulfit zu. Zu nächst geht alles in Lösung.
Nach einiger Zeit beginnen Kristalle auszufallen, deren Menge nach etwa 2stündigem Rühren bei der gleichen Temperatur nicht mehr zunimmt. Nun wird abgekühlt, geputscht und aus Wasser, Aceton oder Benzol-Petroläther umgelöst: Schmelz- punkt 138 bis l40 C.
197 Gewichtsteile des so gewonnenen 2,4 Dioxo-3,3-diäthyl-5-oxy-methyl-tetrahydropyri dins werden in 900 Gewichtsteilen Methanol gelöst und in Gegenwart von 50 Gewichtsteilen einer 2 % igen Palladiumkohle unter Atmo sphärendruck hydriert. Unterbricht man nach der Aufnahme von 1 Mol 112 die Hydrierung, so isoliert man in praktisch quantitativer Aus beute das 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5-methyl-tetra- hydro-pyridin vom Schmelzpunkt 142 bis 143 C. Die Aufnahme von Wasserstoff kommt ohne Unterbrechen nach 2 Mol 112 zum Still stand.
Die vom Katalysator getrennte Lö sung wird im Teilvakuum eingeengt. Zurück bleibt das bei 74 bis 75 C schmelzende 2,4 Dioxo-3,3-diäthy 1-5-methyl-piperidin.
Claims (1)
- PATEN TAl\TSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines alkylier- ten Piperidions. dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4 - Dioxo-3,3-diäthyl-tetrahydropyridin mit Formaldehyd in Gegenwart eines neutra len Salzes der schwefligen Säure in wässriger Lösung umsetzt und die entstehende 5-Oxy- methyl-Verbindung katalytisch zum 2,4-Dioxo- 3,3-diäthvl-5-methyl-piperidin hydriert. Die neue Verbindung schmilzt bei 74 bis 75 C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH303832T | 1952-04-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH303832A true CH303832A (de) | 1954-12-15 |
Family
ID=4491880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH303832D CH303832A (de) | 1952-04-22 | 1952-04-22 | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH303832A (de) |
-
1952
- 1952-04-22 CH CH303832D patent/CH303832A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH486487A (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Adenosinderivaten | |
| CH303832A (de) | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. | |
| DE1056139B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Amino-beta-oxy-carbonsaeureaniliden | |
| DE1493746C3 (de) | 2- (p-Aminobenzoyloxy)-3-methylnaphtho-l,4-hydrochlnon und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE932673C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylierten Dioxotetrahydropyridinen | |
| CH308499A (de) | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. | |
| DE930206C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylierten Dioxopiperidinen | |
| CH308498A (de) | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. | |
| DE897406C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonverbindungen | |
| CH330658A (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylierten Tetrahydropyridionen | |
| CH308501A (de) | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. | |
| DE942149C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide | |
| CH308500A (de) | Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. | |
| DE896945C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen AEthern | |
| DE824195C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten der Blausaeure | |
| DE646123C (de) | Verfahren zur Herstellung vielgliedriger cyclischer Amine | |
| CH299531A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| DE964328C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierten Vanillylamiden | |
| AT314530B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5- bzw. 4-Nitroimidazolderivaten und ihren Salzen | |
| DE821788C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1-(p-Oxyphenyl)-2-amino-propanols-(1) | |
| DE223796C (de) | ||
| DE889294C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaethern des Pentaerythrits | |
| CH307548A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| CH138198A (de) | Verfahren zur N-Alkylierung mit einem Aminoalkylhalogenid. | |
| CH307547A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. |