CH308498A - Verfahren zur Herstellung eines alkylierten Piperidions. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     alkylierten        Piperidions.       Die vorliegende Erfindung betrifft ein  erfahren     zur    Herstellung von     alkylierten          Piperidionen    der allgemeinen Formel  
EMI0001.0006     
    worin     R,    Wasserstoff oder den     Methylrest,          R..    und R3 niedere     Alkylreste    bedeuten,     wel-          ehe    wertvolle sedative und schlafmachende  Eigenschaften besitzen.  



  Es wurde gefunden, dass diese Verbindun  gen dadurch gewonnen werden können, dass       nian    ein     Tetrahydropyridion    der allgemei  nen Formel  
EMI0001.0015     
    worin     R.,    Wasserstoff oder den     3lythylrest,          R4    und     R.,,    niedere, gesättigte oder ungesät  tigte     aliphatische    Kohlenwasserstoffreste be  deuten, mit Formaldehyd in Gegenwart  eines neutralen '.Salzes der schwefligen Säure    bei gewöhnlicher oder leicht erhöhter Tempe  ratur in wässriger Lösung umsetzt und die  entstehende     5-Oxymethyl-Verbindung    kataly  tisch hydriert.  



  Die als Ausgangsmaterial verwendeten       Tetrahydropyridione,    die am Stickstoff eine       Methylgruppe    tragen können     und    in     3-,Stel-          lung    durch zwei niedere, gleiche oder unglei  ehe, gesättigte oder     umgesättigte    Kohlenwas  serstoffreste substituiert sind, sind z. B. aus  den entsprechenden     disubstitiüerten        Acet-          essigestern    zugänglich (0.     @Schnider,    Fest  schrift Emil     Barell        1'9'3i6,    Seite 195). Als       Substituenten    kommen z.

   B. der     Methyl-,     Äthyl-,     Propyl-,        Allyl-,        Propargyl-    oder     Bu-          tylrest    in Frage. Sie gehen bei der Behand  lung mit Formalin, welches zweckmässig in  der käuflichen Form als etwa     38proz.        wäss-          rige    Lösung Verwendung findet, in Gegen  wart von     molaren    oder geringeren Mengen  eines neutralen     -,Salzes    der schwefligen     .Säure     (diese Salze werden nach E. H. Riesenfeld,  Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 3.

   Auf  lage,     1942,    S.13, auch als  normale Salze  be  zeichnet), zweckmässig in Form eines Alkali  sulfits, in die     5-Oxvmethyl-Verbindungen    I  über. Diese sind teils fest, teils flüssig, mä  ssig löslich in Wasser und leicht löslich in  den gebräuchlichen organischen Lösungsmit  teln.

   Unterwirft man sie der     katalytischen     Hydrierung, so werden zunächst allfällig  vorhandene ungesättigte Bindungen der     Sub-          stituenten        und    die     Oxymethyl-    zur     Methyl-          gruppe        und    erst hernach der T'etrahydro-           pyridin-    zum     Piperidinring        reduziert.    Unter  bricht man die Hydrierung vor der Aufnahme  des letzten     Mols    H2, so gewinnt man die  schön kristallisierenden 5-Methyl-tetrahydro-         pyridione    der Formel Il.

   Hydriert man bis  zum Stillstand der     Wasserstoffaufnahme,    so  gewinnt man die     alkylierten        Piperidione    der  Formel     III.     
EMI0002.0010     
    Die so gewonnenen Verbindungen     III     sind farblos, fest oder flüssig; sie lösen sich  ziemlich leicht in     Wasser,    leicht in den ge  bräuchlichen organischen Lösungsmitteln  und können unter vermindertem Druck     unzer-          setzt    destilliert werden. Sie sollen als Arznei  mittel Verwendung finden.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines     alky-          lierten        Piperidions,    das dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man     1-Methyl-2,4-dioxo-          3,3-diäthyl-tetrahydro-pyridin    mit Formal  dehyd in Gegenwart eines neutralen Salzes  der schwefligen Säure in wässriger Lösung       umsetzt    und die entstehende     5-Oxymethyl-          Verbindung    katalytisch zum     1,5-Dimethyl-          2,4-dioxo-3,3-diäthyl-piperidin    hydriert.  



  <I>Beispiel:</I>  Man verrührt 181 Gewichtsteile     1-Tivlethyl-          '),4-dioxo-3,3-diäthyl-tetrabydropyridin    in    500 Gewichtsteilen Wasser mit 100 Gewichts  teilen     Formalinlösung    etwa<B>380'0</B> und 158 Ge  wichtsteilen     haliumsulfit    während 2 Stunden  bei 50  C. Die     5-0xy-niethyl-Verbindung    vom       Schmelzptuikt        68-70     C wird durch Auszie  hen mit Benzol und     Umlösen    aus     Benzol-          Petroläther    gewonnen.

   Sie wird durch Hy  drierung mit     Raney-Nickel    unter 10 Atü bei  80  C in das     1,5-Dimethyl-2,4-dioxa-3,3-d          äthyl-piperidin    vom Schmelzpunkt 97  C über  geführt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines alky- lierten Piperidions, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Methyl-2,4-dioxo-3,3-diäthyl-tetra- hydropyridin mit Formaldehyd in Gegen wart eines neutralen 'Salzes der schwefligen 'Säure in wässriger Lösung -umsetzt und die entstehende 5-Oxymethyl-Verbindung kataly tisch zum 1,5-Dimethyl-2,4-dioxo-3,3-diäthyl- piperidin hydriert. Die neue Verbindung schmilzt bei 97 C.