CH314916A - Procédé de préparation d'éthers d'alpha-glycérylamines - Google Patents

Procédé de préparation d'éthers d'alpha-glycérylamines

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CH314916A
CH314916A CH314916DA CH314916A CH 314916 A CH314916 A CH 314916A CH 314916D A CH314916D A CH 314916DA CH 314916 A CH314916 A CH 314916A
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CH
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alpha
ether
glycerylamine
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Garrison Jr Wilkes Benjamin
Burns Steele Arthur
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Union Carbide & Carbon Corp
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Description


  Procédé de préparation d'éthers     d'alpha-glycérylamines       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'éthers     gamma-alcoxy          d'alpha-glycérylamines,    de formule       CH.3(OC.,H3R)"        OCH.CHOHCH.,NH.,     dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou  un groupe méthyle et n est égal à 1 ou 2,  caractérisé par la mise en réaction en phase  liquide, à une température comprise entre 10  et     40o    C, d'ammoniaque avec un composé de  formule  
EMI0001.0007     
    dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe  méthyle et n est égal à 1 ou à 2.  



  De préférence, on ajoute lentement     l'alcoxy-          glycéryl-éther    à une solution aqueuse d'ammo  niaque. Au lieu d'eau, on peut toutefois utiliser  un autre solvant quelconque de l'ammoniac,  à la condition qu'il soit inactif à l'égard de  l'éther     glycérylique.    La réaction est fortement  exothermique et il est d'ordinaire nécessaire de  refroidir pour éviter que la température de la  réaction dépasse 400 C. La réaction terminée,  on peut chasser l'excès d'ammoniac en chauf  fant le mélange vers 970 C, puis chasser l'eau  par distillation sous pression réduite à environ  2 mm de mercure (pression absolue). On peut    enfin purifier le produit résiduel brut par dis  tillation fractionnée.  



  Les gamma-     alcoxy-alpha-glycérylamines     produites par le procédé suivant l'invention  sont des liquides incolores, pratiquement ino  dores, qui conviennent à la fabrication de sa  vons destinés aux compositions cosmétiques.  Ce sont également des intermédiaires intéres  sants dans la fabrication d'autres matières,  notamment dans la fabrication de dérivés     ami-          diques    par mise en réaction de ces     glycéryl-          amines    avec les acides stéarique,     laurique,    pal  mitique ou oléique, les dérivés ainsi obtenus  manifestant des propriétés tensioactives et  étant intéressants à titre d'agents     émulsionnants,

       détersifs et dispersants non ioniques.  



  Les éthers     alcoxy-glycéryliques    utilisés à  titre de matières premières dans le procédé  suivant l'invention peuvent être préparés par  addition progressive d'un éther     mono-méthoxy     d'un glycol à de     l'épichlorhydrine,    à une tem  pérature ne dépassant pas 800 C, pendant une  période d'environ deux heures, de manière à  former l'éther     glycëryl-chlorhydrine    du     mé-          thoxy-glycol.    On fait ensuite réagir celui-ci  avec de la soude caustique pour former l'éther       glycérylique    correspondant.

   Ce mode de pré  paration peut être schématisé, en ce qui con-      cerne la préparation de l'éther     glycérylique    du     méthoxy-éthanol,    par les équations suivantes  
EMI0002.0003     
  
    CH.,,-CH-CH.,Cl+HOC.,H@OCH, <SEP> -@ <SEP> CH,;OC,H@OCH.,CHOHCH.@CI
<tb>  \O/
<tb>  épichlorhydrine <SEP> + <SEP> méthoxyéthanol <SEP> = <SEP> éther <SEP> glycéryl-chlorhydrine <SEP> du <SEP> méthoxy-éthanol
<tb>  CH30C.H4OCH,CHOHCH.,C1=NaOH <SEP> CH,0C,H@OCH.,-CH-CH_,=NaCI
<tb>  <B>'\</B>O<B>/</B>
<tb>  éther <SEP> glycérylique <SEP> du <SEP> méthoxy-éthanol       <I>Exemple I:

  </I>       Ether        gamma-(méthoxyétlayle)        d'alpha-gly-          cérylamine          CH30CH,CH.,OCH.#CHOHCH.,NH.     A 800 g (13 moles) d'ammoniaque aqueuse       (à        28        %)        on        ajoute        208        g        (1,57        mole)        d'éther          glycérylique    du     méthoxy-éthanol,

      de     manière     à obtenir une solution limpide. Après une pé  riode de mise en route d'environ 5 minutes, il  se produit une réaction exothermique qui élève  la température du mélange réactionnel à 350 C.  On refroidit pour empêcher une nouvelle élé  vation de température. La réaction terminée,  on chasse l'ammoniaque inaltérée en chauffant  à     97     C environ, tandis qu'on réduit la pres  sion pour enlever l'eau dans une colonne de  fractionnement à une température des vapeurs  de     96,1    C, sous une pression absolue de 2 mm  de mercure.

   On soumet le résidu à la distilla  tion fractionnée, et on obtient 190 g d'éther       gamma-(méthoxyéthyle)        d'alpha-glycérylamine,     à la température de 960 C - 1000 C sous une  pression absolue de 2 mm de mercure. Ce  produit, qui est un liquide légèrement visqueux  sans odeur d'amine, est caractérisé par les  propriétés suivantes.

   Poids spécifique : 1,072  <B>(25/200</B> C),     équivalent    en poids par titrage       (HCl;        méthyl-orange)        148,6    ;     azote        %    à     l'ana-          lyse:    9,1 0/0 (calculé pour     C,,HIjO;;N   <I>;</I> 9,3  <I>Exemple II:

  </I>       Ether   <I>gamma-</I>     (méthoxyéthoxyéthyle)        d'al-          pha-glycérylamine          CH.ïOC,H4OC.,H,rOCH.CHOHCH.,NH.     A 580 g (9 moles) d'une solution aqueuse       d'ammoniaque    à     28%,        on        ajoute        goutte    à  goutte, en l'espace de deux heures, 200 g (1,13  mole) d'éther     méthoxyéthoxyéthyl-glycérylique.       On agite soigneusement le mélange réactionnel  au cours de l'addition et on le maintient à une  température de 30  C.

   On chasse ensuite l'am  moniaque inaltérée en chauffant le mélange  réactionnel à la température d'ébullition de  980 C. Il distille de l'eau à une température  des vapeurs de 1250 C, sous une pression ré  duite absolue de 2 mm de mercure. Le résidu  est soumis à la distillation fractionnée et donne  178 g d'éther     ganima-(méthoxyéthoxyéthyle)          d'alpha-glycérylamine,    qui distille à la tempé  rature de 125-128  C, sous une pression abso  lue de 2 mm de mercure. Ce produit est un  liquide incolore, soluble dans l'eau, sans  odeur d'amine, caractérisé par les propriétés  suivantes: poids spécifique     (25/20(j    C), 1,0840;  poids équivalent par titrage     (HCl   <I>;</I> méthyl  orange) 194,1. Analyse.

   Trouvé N = 7,2 0/0       (calculé        pour        C,@HI.,O.,N   <I>:</I>     7,3        %).        Rendement          80        %    ;     le        reste        représentant        l'amine        secondaire     formée.  



  <I>Exemple 1I1:</I>       Ether        gamma-(2-rnéthoxypr-opyle)        d'alpha-          glycérylamine     A 800 g (13 moles) d'une solution aqueuse       d'ammoniaque    à     28        %,        on        ajoute        234        g        (1,6     mole) d'éther     2-méthoxypropylglycérylique    (mé  lange d'isomères) de manière à obtenir une  solution limpide. Après une brève période de  mise en route il se produit une réaction exo  thermique qui élève la température du mélange  réactionnel à 36- C.

   On empêche une nouvelle  augmentation de la température par refroidis  sement. La réaction terminée, on chasse l'am  moniaque inaltérée par ébullition à la tempéra  ture de     98o    C et on enlève l'eau à une tempéra  ture de     88o    C, sous une pression absolue de  2 mm de mercure. On soumet le résidu à la      distillation fractionnée de manière à obtenir  l'éther     gamma-(méthoxypropyle)        d'alpha-glycé-          rylamine,    liquide incolore légèrement visqueux,  d'une faible odeur d'amine, et qui possède  les propriétés caractéristiques suivantes. Point  d'ébullition,     881)    C - 94- C sous une pression  absolue de 2 mm de mercure.

   Poids spécifique  (26 /     20     C) 1,0384 ; indice de réfraction  (n     i))    = 1,4541 ; poids équivalent par titrage  <B>(110 ;</B>     méthyl-orange)    162,9. Azote, par     ana-          lyse,        8,51%        (calculé        pour        C7H1703N        :

  8,59        0/0).          Le        rendement        est        de        80        %        du        rendement        théo-          rique.    Le reste, vu le point d'ébullition du  résidu, est formé probablement d'amines secon  daires.  



  <I>Exemple IV</I>       Ether   <I>gamma-</I>     (2-méthoxy-2-propoxypro-          pyle)        d'alpha-glycérylamine          CH.30G,H.z(CH3)OC_,H3(CH3)OCH..CHOHCH.,          NH.,     A 800 g d'une solution aqueuse d'ammo  niaque à 28 0/0 (13 moles), on ajoute 326 g  (1,6 mole) d'éther     glycérylique    d'éther     mono-          méthylique    du     dipropylène-glycol    (mélange  d'isomères). On effectue l'addition goutte à  goutte, en l'espace de deux heures, tout en  maintenant le mélange réactionnel à une tem  pérature de     30o    C, en agitant.

   La réaction  terminée, on chasse l'ammoniaque inaltérée par  ébullition à une température de     97,1    C et on  élimine l'eau à une température des vapeurs de    116e C sous une pression de 2 mm de mer  cure. On soumet le résidu à la distillation frac  tionnée et l'on obtient 290 g d'éther     d'alpha-          glycérylamine    de l'éther     monométhylique    du       dipropylène-glycol,    qui est un liquide inco  lore, soluble dans l'eau, possédant les proprié  tés caractéristiques suivantes : gamme d'ébulli  tion : 1160 C - 1250 C sous une pression abso  lue de 2 mm de mercure ; poids spécifique       (26/20o    C) 1,0380 ;indice de réfraction (n D )  =1,4500 ;

   poids équivalent par titrage     (HCl   <I>;</I>       méthyl-orange)    222. Azote, par l'analyse,       6,3        %        (calculé        pour        CIOH2304N   <I>:</I>     6,33        0/0).

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'éthers gamma- alcoxy d'alpha-glycérylamines, de formule CH3(OC2H3R)n OCH2CHOHCH2NH., dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et n est égal à 1 ou à 2, caractérisé par la mise en réaction en phase liquide, à une température comprise entre 10 et 400 C, d'ammoniaque avec un composé de formule EMI0003.0057 dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe méthyle et ta est égal à 1 ou à 2.
CH314916D 1952-07-03 1953-05-11 Procédé de préparation d'éthers d'alpha-glycérylamines CH314916A (fr)

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