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Publication number: BE417032A
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Description

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production de colorants monoazoiques.

La présente invention se rapporte à la production de nouveaux colorants monoazoiques précieux insolubles dans l'eau, par copulation d'un composé diazoique exempt de groupes de solubilisation à l'eau, tels que les groupes diacide
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sulfonique ou càrboxyliçne, avec une mono-acyle-rétanén,y^lêne- diamine de la formule générale suivante:
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ou. Ac signifie un radical acyle, par exemple HC0-, CI%.c0-, C2H5.C0-, C3HrlCO-; C11H23COw' CH4.OH.CO, C6H5.S02-, C2R5 .8 2-' NH2CH.CO-, (alooyle)N.CHC0-; R, signifie un radical tel que méthyle, éthyle, propyle,, butyle, j3 -oxyéth;)Tle ft r-dio.xypropyle 1 j3 -oxy- cl2oro,ro pyle , -oxy-/±-alaoxy propyle, époxypropyle ("CHa.

CH- CH2), phényle, etc., et
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R2 représente un me.ae radical que R ou de 1 th.ydrogène, Rl et R2 étant les mêmes radicaux ou des radicaux différents dans le cas d'azote tertiaire substitué.

Le composant azoique peut comporter encore d'autres substituant.-, quelconques désirés, pourvu que ceux-ci n'entravent pas la copulation.

Les nouveaux colorants ainsi obtenus présentent en général une bonne solubilité dans les alcools, les cétones, les hydrocarbures tels que le pétrole, l'huile de paraffine, la benzine, les huiles, les cires et dans les différents solvants modernes ainsi que dans leurs mélanges. Il a été constaté qu'il était possible d'adapter leur solubilité aux différentes applications des colorants par un choix approprié du reste d'acide dans le groupe acylamino. la constitution du reste diacide dans le groupe acylamino n'a en elle-même pratiquement pas d'effet sur la nuance;

ceci est de grande impor- tance dans la production des nouveaux colorants qui peuvent être adaptés à différents solvants et agents émulsifiants, attendu que les propriétés de solubilité sont dépendantes du groupe acyle et peuvent être modifiées par variation de ce groupe sans affecter la nuance.

Quelques-uns des nouveaux colorants sont caractérisés par une bonne solubilité dans les esters et éthers cellulosiques; ils peuvent soit être dissous dans les laques. correspondantes, soit, après avoir été finement dispersés par des additions convenables, être utilisés. pour colorer ou teindre, par la méthode de suspension, des textiles, films ou masses moulées
Les nouveaux colorants fournissent des colorations jaunes, rouges, violettes, bleues à bleu-vert.

Ainsi, il est possible de produire des colorants azoiques bleuâtres, dont les nuances ne pouvaient être obtenues jusqu'à présent qu'avec

des composants de copulation de la série aminonaphtalénique et aminonaphtolique. Les colorants fabriqués au moyen de ces composants mentionnés, en dernier lieu sont, cependant, prati-
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quement inutilisables pour la teinture de Itacétjlcellulose à cause de leur solidité à la lumière extrêmement défavorable.

Les nouveaux composants de copulation satisfont, par suite, un besoin depuis longtemps ressenti dans la production de colo rants violets à bleus pour l'acétylcellulose qui soient solides à la lumière.

Juequ'à présent des teintures bleues rongeables et de bonne solidité ne pouvaient être obtenues sur la soie à
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l'acétate qu''au moyen de colorants produits à l'laide des 1-diaza6-halogéne-;.4dimitrobenzénes coûteux qui donnent des colorants bleus avec une petite sélection de composants de copulation de la série benzénique, par exemple l'alcoyle-13oxyéthyle-crésidine.

La découverte des nouveaux composants azoiques procure la précieuse possibilité de pouvoir produire de nouveaux colorants violets à bleus à partir de composants diazoiques plus simples et meilleur marché, tels que le diazo-
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2-4-cLinitrobenzene ou le diazo2 cYxloro-4-nitroben.zne, en les sants copulant avec des compo sélectionnés- de la nouvelle série
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cilacyle-méta-ph6nylènediamine, composants bon marché qui n'étaient employés jusqu'à présent que pour préparer des teintures violet-rouge à violettes. Un tel virement de la nuance de coloration n'était pas connu jusqu'à ce jour et doit être considéré comme chose surprenante.

Avec les diazo- ,
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6-haLogéne--2:4dinitrobanzénes, d* autre part, on obtient des colorants bleus qui dépassent de beaucoup en nuance verdâtre les colorants obtenus jusqu'à présent avec ces composants diazoiques. A ce point de vue aussi, la découverte des nouveaux composants azoiques doit être qualifiée comme un enrichissement important de la technique.

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L'emploi de monoacyle-méta-phénylenediamine et de ses homologues ou produits de substitution pour la fabrication de colorants jaunes à oranges pour esters et éthers cellulosi- du 4 janvier lP26/ ques fait l'objet du brevet français No. 608934. Tous ces colorants ont, cependant, un groupe amino libre qui peut être dizaoté et utilisé pour le développement sur la fibre. Ceci constitue une différence notable entre ces colorants et les colorants de la présente invention, qui contiennent un groupe amino secondaire ou tertiaire en position para par rapport au groupe azoique.

Que par cette substitution à cet atome d'azote et par substitution nucléaire ultérieure la nuance de la colo- ration du colorant monoazoique produit serait si décidément déplacée vers le bleu du spectre, est nouveau et surprenant pour les honmes du métier. De plus, tant l'affinité que la solidité à la lumière des nouveaux colorants sont considéra- blement meilleures que dans le cas des colorants connus.

Les exemples suivants illustrent l'invention, les parties étant en poids :
Exemple 1.
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183 parties de 2c4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle avec un acide nitrosylsulfuriqua corres pondant à 69 parties de nitrite. La solution du diazonium est transférée sur de la glace et combinée avec une solution
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aqueuse de 4--m6thoxy-S-(6thyle3 :r-dioxypropyle)-amino-ae6to- anilide. En neutralisant la réaction fortement acide, la for- mation du colorant peut être accélérée. Le colorant formé se sépare de la solution, est filtré et lavé jusqu'à l'état neutre puis séché. 11 constitue une poudre foncée d'un brillant mé- tallique, qui se dissout franchement dans l'alcool pour former une solution bleue.

Il teint les esters cellulosiques par la méthode de suspension en nuances bleues pures solides à la lumière et rongeables à blanc.

Le nouveau composant azoique s'obtient par éthrlation
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de 4m#thoxy-3-mono-(,.%¯-dicxypropyle)--araino-acéto-an:ilide. Il est franchement soluble dans l'eau et peut être employé en solution aqueuse pour la copulation directe.
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Si, dans cet exemple, la 2"4-dinitraniline est remplacée par la 5- ou 6-chLoro-2 ,9.-dinitranil,ine, on obtient des co- lorants qui teignent la soie artificielle à l'acétate en nuances bleu-verdâtre rongeables à blanc pur. Si l'on emploie comme composant diazoique la 4-nitraniline, la 5-nitro-2-anisi- dine, la 2-chloro-4-nitraniline etc. on obtient un colorant rouge-bleu à violet.

Si, dans les colorants précités, on substitue au radical acétyle le radical d'acide formique, d'acide propionique., d'acide lactique etc. , on parvient à des colorants ayant des propriétés analogues.

Ex e m p 1 e 2.
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217,5 parties de 6-chloo-4-â:5.n.itraniline sont diazotées de la maniera usuelle au moyen d'un, acide nitrosylsulfurique correspondant à 69 parties de nitrite. et la solu tion est diluée à froid avec trois fois son poids d'acide acétique glacial. Cette solution est alors déchargée sous forme de filet mince, pendant qu'on remue bien, dans une solution glacée à l'acide chlorhydrique de 376 parties d'anilide
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diacide 4rnthoxy--3-diéthylamino-Iaurique. La formation du co- lorant peut être accélérée par neutralisation de la réaction fortement acide. Apres disparition de la réaction acide au congo, le colorant se sépare sous forme d'un précipité noir lequel est isolé et séché de manière connue.

Le colorant ainsi obtenu est une poudre foncée qui se dissout bien dans l'alcool
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et dans les laques â base de nitr.o-cellulose, mais est parti- culièrement indiqué pour colorer le pétrole et la benzine, dans lesquels il est bien soluble avec une coloration bleuverdâtre.

Le colorant analogue obtenu au moyen de la 2:4-dinitraniline comne composé diazoique colore le pétrole et la benzine en bleu-rougeâtre.

Le composant de copulation décrit peut être préparé corme suit:
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De la 4-mêthoxy-3 nitro-acéto-anilide est réduite par la méthode de Béchamps, puis, le composé amine qui s'ob - tient sous forme de cristaux blancs-purs au point de fusion de
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lOgO a est bis-éthylé avec du sulfate d1éliCJ.ue:. La 4méthoxy-3-d1éthylamino-scato-ani1ide forme des lamelles blan- ches fondant a 104 - 1050 C. Le composé acétylé est saponifié de la manière usuelle et la base est par la isolée, Cette dernière est obtenue sous forme d'une huile incolore au
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point drébullition de 157 - I59a C â 12. mm de pression.

Par réaction avec le chlorure diacide laurique on obtient la. 4-mthap3diéthyramino-laurylanilide sous forme d'une poudre cristalline blanche au point de fusion de 67 C.
Exemple: 3.
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207 parties de 2'6-dichloro-4-nitranilina sont /d'un acide nitropl uiuri.gue correspondant a 69 parties/ diazotées de la manièreconnue au moyen/de nitrite da soude.

La solution est portée sur de la glace et copulée avec 246 parties d'une solution faiblement acide au congo de 3-diéthyle-
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amino-laurylanilide. En neutralisant la réaction fortement acide, la formation du colorant est hâtée. Le colorant séparé est soumis aux traitements ultérieurs usuels et séché. Il constitue une poudre rouge-foncé qui convient remarquablement bien pour colorer en rouge les huiles, graisses, savons, le pétrole et la benzine.

En remplaçant dans cet exemple la 2:6-dichloro-4-
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nitraniline par la méta-nitraniline, la 2:4-dichloro-aniline et d'autres corps similaires, on obtient des colorants jaunes
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ayant des propriétés semblables. Avec la 2:4-àinit aniline,

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la 6--ch.Ioro-2:4-dinitraniline et autres, il se forme des colo- rants qui colorent les laques à l'alcoolr et les laques à base d'esters cellulosiques, les graisses, huiles, savons, le pétrole et . en nuances: violet-rouge à violet-bleu.

La composant de copulation employé dans cet exemple est fait, comne d'habitude, au moyen de la N-N-diûthylem-métaphénylènediamine en acylant celle-ci avec le chlorure d'acide
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laurîque. La 3-diéthy1amino-ianryianiiide se cristallise de l'alcool méthylique sous forme de lamelles blanches ayant un toucher de savon et fondant sans décomposition à 76,5 C.

Exemple 4.
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183 parties de 2:4--dinitraniline sont transformées de la manière usuelle en composé diazoique et copulées dans une solution faiblement acide au congo avec 264 parties d'ani-
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lido d'acide 4--raéthoxy--3-diéthylamino-lactique. Le colorant précipité est isolé comme dhabitude et séché, il constitue une poudre foncée, qui se dissout dans l'alcool et l'acétate éthylique en bleu. Il teint la soie à l'acétate par la méthode de suspension en nuances bleues pures d'excellentes solidités et bien rongeables à blanc.

Un colorant qui fournit des teintures bleu-verdâtre, également bien rongeables à blanc, s'obtient par copulation
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du diazo-chloro-2;4dinitrobenzéne avec le composant de, copulation précité.

Ce dernier peut être obtenu par chauffage du 4 -
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mthoxy3-diétl,ylamino3aei.n.obenzéne avec l'ester éthylique décida lactique dans un récipient fermé à 180 C. La base entre en ébullition à 213,5 à 218,5 C à une pression de 3,5 mm et est une huile hautement visqueuse jaune pâle, qui se solidifie lentement en une masse cristalline fondant à 75 - 760 C.

Exemple 5.
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JSZ parties de 2':-4-dinitran1line sont diazotées de la manière usuelle. et la. solution refroidie à la glace et acide au congo est combinée avec une solution aqueuse de 269 parties.
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de 4-rathox3r-3-(bis -o$yé'thyle)-amino-acéto-gnil.ide. La. base colorante, isolée de la manière usuelle, est à l'état sec une poudre foncée qui se dissout dans l'alcool et l'acétate éthylique en bleu et teint la soie à 1 ':acétate en nuances bleues; de bonnes solidités et rongeables à blanc.

Si, dans cet exemple, on emploie à la place de
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1,'ac6to-anilide comme composant de copulation Ia- Iaetanilide, la formanilide ou la butyranilide normale, on obtient des colorants ayant les mêmes propriétés.

Ces anilides sont obtenues en chauffant la 4-alcoyl-
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o,y-3-amino-acrlanilide correspondante avec de la chlorhydrine d'éthylène en présence d'un agent liant l'acide, tel que par exemple du carbonate de soude calciné ou de la craie. Elles sont extrêmement solubles dans l'eau et peuvent par suite êtra travaillées ultérieurement en solution aqueuse sans purifica- tion aucune.
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Les 4-alcoxy-3-aüno-aylanilides sont préparées par exemple par acylation de l'éther méthylique ou éthylique du para-amino-phénol avec de l'acide butyrique normal, de l'acide acétique, de l'acide lactique, de l'acide formique ou un de leurs esters ou chlorures, nitration du composé acyle- amino et réduction du composé acyle-amino nitré ainsi formé.

Exemple 6.

183 parties de 2:4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle et la solution glacée, acide au congo, est combinée avec une solution de 254 parties de 4-méthoxy-3-mono-
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cr1,d-dioxy:propyle)-amino-acéto-an11ide. La formation du colo- rant est terminée après peu de temps. Le nouveau colorant

est soumis aux traitements ultérieurs usuels et constitue à l'état sec une poudre foncée à brillant métallique, qui se dissout dans l'alcool l'acétate éthylique et d'autres solvants organiques semblables avec coloration violet-bleu.

Il teint la soie à 1''acétate par la méthode de suspension en nuances violet-bleu de bonnes solidités et rongeables à blanc.
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la, 4-mêthoxy--mona-(/,,"=dioxypropyle)-amino-acétoanilide est obtenue en chauffant la 4-m6thoxy-3-amino-acéto- anilide avec de l'x -chlorhydrine de glycérine. Le nouveau composé n'a pas besoin d'être isolé et purifié, mais il peut être employé en solution aqueuse directement pour la production de colorants.

Des colorants semblables skobtiennent si l'on emploie à la place de l'acéto-anilide mentionnée, la formanilide, la lactanilide, la butyranilide normale correspondantes ou les composés 4-éthoxylés correspondants. Au lieu du composant diazoique mentionné, on peut se servir de la 5- ou 6-chloro- 2:4-dinitraniline, auquel cas on obtient des colorants teignant les esters cellulosiques en nuances bleu-rougeâtre.

Exemple 7.

183 parties de 2:4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle avec de l'acide nitrosylsulfurique et la solution du diazonium est portée sur de la glace et filtrée.
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380 parties de 4-rêthoxy-â-diêthylaminol-lauryl-anilide sont dissoutes dans de l'eau avec la quantité nécessaire d'acide chlorhydrique pour donner une solution légèrement acide au congo, à laquelle la solution du diazonium est lentement ajoutée à C C. La formation du colorant est complétée par une addition graduelle: d'acétate de sodium jusqu'à l'obtention d'une réaction faiblement acide au congo. Le colorant résultant est filtré par succion, lavé jusqu'à neutralité et séché.

Il se présente sous la forme d'une substance noir - violet

à brillant métallique et se dissout avec une coloration bleu-pur dans les alcools, la benzène, la benzine, les vernis et les laques à base d'ester cellulosique, etc.

Résume.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

L'invention concerne la production de colorants monoazoiques insolubles dans l'eau et porte sur les particula- rités suivantes: 1).Le procédé de fabrication de ces colorants qui consiste à copuler un composé diazoique exempt de groupes de solubilisation à l'eau, tels que les groupes diacide sulfonique ou EMI10.1 carboxylique, avec une mono-acyle-métaphéI1Y1.ènediamine de la. formule générale suivante: EMI10.2 où Ac signifie un radical acyle, par exemple HCO-, CH3.CO-, EMI10.3 C2H5.C0-, C3Fb-1.C0-; C11H23 ' 24 ' C6H5.0-, G25S 2' NH2CH2'00-' (alcorle)N.CH2.C0-;

Rl signifie un radical tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, '3-o::qétbyle , jj. ;Fdior.y .Qro .!?yle , #-oxy-?chloropropyle, /3 -oxy-;r:.. a1.coxy-pro.flyle, époxypropyle (-CIL-CH - /CH ), phényle, etc., C 2 et R2 représente un même radical que R1 ou de l'hydrogène, Rl et R2 étant les mêmes radicaux ou des radicaux différents dans le cas d'azote. tertiaire substitué; 2) . Les colorants monoazoiques insolubles dans l'eau tels qu'obtenus suivant le procédé du paragraphe 1; <Desc/Clms Page number 11> 5). L'emploi.de ces colorants pour colorer ou teindre des liquides organiques, graisses, cires, vernis et laques, ou des articles fabriqués tels que textiles ou films; 4). Les liquides, matières ou objets ainsi teints ou colorés.