<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à de nouveaux colorants azoï- ques, et elle concerne plus particulièrement de nouveaux colorants monoazoi- ques orangé à cramoisi, utilisés pour la teinture de fibres artificielles, par exemple les fibres de nylon et de polyester.
L'invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoïques de la formule
EMI1.1
dans laquelle X représente un halogène ou un groupe cyano ou trifluorométhyle, Y représente de l'hydrogène ou un halogène, Z représente de l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle ou trifluorométhyle, R1représente un grou-
EMI1.2
pe bêta-hydrosyéthyle, gamma-hydropropyle, béta:gamma-d:Lhydro]c3Tropyle ou bêta-cyanoéthyle et R2 représente un radial alkyle n'ayant pas plus de 4 ato- mes de carbone ou un groupe b8ta-hyclxoxyéthyle ou gamxna,-hydro,çypropyl.e ,
L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication de ces nouveaux colorants qui consiste à diazoter une amine de la formule:
EMI1.3
dans laquelle X et Y ont la signification donnée ci-dessus et à copuler le composé diazoïque ainsi formé avec un composant de copulation de la formule:
EMI1.4
dans laquelle Z, IL et R2 ont la signification donnée ci-dessus.
Les nouveaux colorants de l'invention sont intéressants pour la teinture de rayonne d'acétate de cellulose, de fibres de polyamides, par exemple les fibres de nylon et de polyesters, par exemple le téréphtalate de polyéthylène.Pour les utiliser à ces fins, les nouveaux colorants sont dis- persés, par les procédés connus, en milieu aqueux. L'addition d'un véhicule, par exemple le diphényle, à la dispersion du colorant est avantageuse pour la teinture des fibres de polyesters. La fibre teinte dans de telles disper- sions est teinte en nuances orangé à cramoisi d'une bonne solidité à la lu- mière .
<Desc/Clms Page number 2>
Les nouveaux colorants sont particulièrement intéressants en ce que les nuances des teintures obtenues sur des fibres de nylon et de poly- ester par l'utilisation des colorants de la présente invention, sont très semblables en couleur et en éclat et presqu'aussi solides à la lumière à celles des teintures obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
On a proposé, dans le brevet anglais n 301.410, de fabriquer des colorants azoïques en substance sur un support ou sur la fibre, en copulant avec un composant de copulation quelconque un composé diazoïque d'une aryla- mine qui contient un groupe cyanogène dans le reste aromatique, comportant, ou non, un ou plusieurs substituants. Toutefois, aucun des diazoïques ni aucun des composants de copulation spécifiquement décrits dans ce brevet ne sont utilisés dans la fabrication des colorants de la présente invention.
Les colorants décrits dans ce brevet sont tous dérivés d'amides aromatiques comme composants de copulation et aucun d'eux ne convient pour la teinture de rayonne d'acétate de cellulose, ou de fibres de polyester.
La présente invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont exprimées en poids.
EXEMPLE 1.
On dissout par chauffage 15,25 parties de 3-chloro-4-aminobenzoni- trile dans 105 parties d'acide acétique glacial, on refroidit la solution à 20 C et on y ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique à 36%. On agite le mélange et on le refroidit à 10 C et on ajoute une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau à 0 C. On agite ensuite le mélan- ge pendant 10 minutes et on ajoute 100 parties d'eau glacée, et par après une quantité de solution d'acide sulfamique à 20 %, suffisante pour détrui- re tout excès d'acide nitreux. On ajoute le mélange résultant par portions en 10 minutes à 18,1 parties de N:N-bis-bêta-hydroxyéthylaniline dans un mélange de 200 parties d'eau à 0 C et de 10,5 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%.
On agite le mélange pendant 1 heure et on y ajoute ensuite lentement une solution aqueuse à 25% approximativement de 40,8 parties d'a- cétate de sodium cristallisé. On le filtre ensuite et on lave le résidu so- lide à l'eau et on le sèche. Le nouveau colorant consiste en une poudre qui, lorsqu'il est dispersé en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en rouge jaunâtre vif de bonne solidité à la lumière. D'une manière semblable, il teint le nylon en teintes qui sont semblables en cou- leur, éclat et solidité à la lumière à celles obtenues sur la rayonne d'a- cétate de cellulose.
EXEMPLE 2.
On remplace, dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
EMI2.1
IhN-bis-bêta-bydroxyéthylaniline par 16, 5 parties de 1T-éthyl-1T-bêta-hrdroxy- éthylaniline et on obtient un colorant qui est très semblable en propriétés à celui décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
EMI2.2
N:N-bis-bêta-hydroxyéthylaniline par 19,5 parties de N:I,'l-bis-b8ta-hydroxy- t5thyl-lt-toluîdine et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en écarlate vif de solidité à la lumière semblable à celle de nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 4.
EMI2.3
On remplace dans le procédé de lle7eriple 1, les lR,1 parties de
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
N:11-bis,btta-'4iydroxyéthylaniline par 19 0 parties de N-b8ta-hyoiZréthyl-IT- beta'-cyanoéthylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueu- se, teint à la fois la rayonne d'acétate de cellulose et le nylon en orange vif, de bonne solidité à la lumière, EXEMPLE 5.
On dissout 18,6 parties de trifluorométhyl-2-amino-5-cyano-benzène dans 126 parties d'acide acétique glacial et on ajoute 30 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%. On agite la solution et on la refroidit à 10 C et on ajoute une solution aqueuse d'une concentration approximative de 13% de 6,9 parties de nitrite de sodium. On agite ensuite le mélange pendant
EMI3.2
10 minutes et on ajoute 120 parties d'eau â 0 C et ensuite une quantité suit- fisante d'une solution d'acide sulfamique à 20% pour détruire tout excès d'acide nitreux. On ajoute ensuite, en 15 minutes, la solution de diazoïque
EMI3.3
ainsi obtenue à une solution de 20,4 parties de 1-beta-hydroxyéthyl-N-bêta'oyanoéthyl-m-toluidine dans 210 parties d'eau et de 12 parties d'acide chlor- hydrique aqueux à 36% à 0 C.
On ajoute ensuite lentement une solution aqueu- se à 50 % approximativement de 49,5 parties d'acétate de sodium cristallisé et on filtre le mélange. On lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le nouveau colorant ainsi obtenu, lorsqu'on le disperse en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances orangé rougeâtre vif d'excellente solidité à la lumière, et le nylon en nuances rouge jaunâtre vif, dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 6.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
EMI3.4
lî-b8ta-hydrox,véthyl-N-bêtal-ayanoéthyl-m-toluidine par 16,5 parties de N- 6thyl-N-b'ôta-hy&oxy6thylaniline et on obtient un colorant qui teint la ra- yonne d'acétate de cellulose en nuances rouge vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 7.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de N-
EMI3.5
bta-hydroxyéthyl-Pr bta'-cyanoéthy7-¯m-tolu.dzr.e par 19,5 parties de N:N- bis-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine, et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge bleuâtre dont la solidité à la lu- mière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 8.
On dissout 14,3 parties de 2:4-dicyanoaniline dans 210 parties d'a- cide acétique glacial et on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36% à la solution qu'on agite ensuite et qu'on refroidit à 10 0, et on ajoute une- solution aqueuse d'une concentration approximative de 13% de 6,9 parties de nitrite de sodium. On agite ensuite le mélange pendant 10 minutes et on ajoute 200 parties d'eau à 0 C, addition qui est suivie d'une addition d'une solution d'acide sulfamique à 20% en quantité suffisante pour détruire tout excès d'acide nitreux. On ajoute en 10 minutes la solution de diazoï-
EMI3.6
que ainsi obtenue à une solution de 16,5 parties de N-éthyl-N-bta-hydroxy- éthylaniline dans un mélange de 200 parties d'eau et de 10,5 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%.
On ajoute ensuite lentement 40,8 parties d'a- cétate de sodium cristallisé sous forme d'une solution aqueuse d'une concen- tration approximative de 25%, on filtre le mélange, on lave le résidu soli- de à l'eau et on le sèche. Le nouveau colorant ainsi obtenu, lorsqu'il est
<Desc/Clms Page number 4>
disperséen milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuan- ces rouge bleuâtre vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge bleuâtre vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 9.
On remplace dans le procédé de l'exemple 8, les 16,5 parties de N-
EMI4.1
éthyl#N#bêta-hydroxyéthylaniline par 19y5 parties de N:N-bis-bêta-hydroxy- éthyl# B>-toluidine et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances cramoisi vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances violet-rougeâtre vif dont la solidité est semblable à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 10.
" On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
EMI4.2
lïîll# bis-bêta-hydroxyéthylaniline par 19 5 parties de N-éthyl-N-bêta-gamma- dihydroxypropylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de bonne solidité à la lumière et qui teint également une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances rouge vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 11 .
On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
EMI4.3
N:N-bis-beta-hydroxyêthylaniline par 22,75 parties de N-n-butyl-N-bêta- hydroxyéthyl-m chlaran2line et obtient un colorant qui, en dispersion aqueu- se, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances semblables dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 12.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5,les 20,4 parties de
EMI4.4
I-bêta-hydroxyéthyl#N-bSta'-cyanoéthyl-m-toluidine par 19s5 parties de N- éthyl-N-b8ta-gar=a-dihydroxjpropylaniline et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de nylon et de téré- phtalate de polyéthylène en rouge vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 13.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
EMI4.5
11-bbta-hydroxyéthyl-N-bétal-ayanoéthyl-Z-toluicline par 179 parties de N- éthyl-N-gamma-hydroxypropylaniline et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de téréphtalate de polyéthylène et de nylon en rouge vif d'une solidité à la lumière semblable à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 14.
EMI4.6
On diazote 186 parties de trifluoromêthyl-2-amino-5-cyano-benzèn par le procédé décrit dans l'exemple 5 et on ajoute la solution de diazoï-
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
que-résultante en 15 minutes à une solution de 24)9 parties de ÏI:îJ"-bis# bêta- i,ijdroxy5t.',,iyl-l-aminotrifluorom?'th,,vl-benzène dans 240 parties d'eau et 15 par- ties d'acide chlorhydrique aqueux à 36% à 0 C. On ajoute ensuite lentement une solution aqueuse à approximativement 50% de 59 parties d'acétate de so- dium cristallisé et on filtre le mélange* On lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le produit ainsi obtenu, lorsqu'on le disperse en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose, une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances orangé vif de très bonne solidité 9,la lumière.
EXEMPLE 15.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
EMI5.2
1T-bta-hydroxyéthyl-N-bta'-cyanoéthyl-toluidine par 23,4 parties de N- bêta-gamma-dihydroxypropyl-N-beta'-oyanoéthyl'-'m-toluidine et on obtient un colorant dont les propriétés sont semblables aux propriétés de celui décrit dans l'exemple 5.
EXEMPLE 16 .
@ On agite 220 parties d'acide sulfurique à 100% à une température entre 20 et 25 C. On ajoute de manière uniforme 7,2 parties de nitrite de sodium anhydre en 10 minutes. On agite le mélange pendant 20 minutes et on ajoute ensuite de manière uniforme en 30 minutes 18,7 parties de 3:5-dichlo- ro-4-amino-benzonitrile. On agite le mélange résultant pendant 2 heures à une température entre 20 C et 25 C et on le verse ensuite dans un mélange agité de 600 parties de glace et de 15 parties d'eau.
On ajoute ensuite une solution aqueuse d'acide sulfamique à 20% en quantité suffisante pour détrui- re tout excès d'acide nitreux et on filtre le mélange et on l'ajoute en 20
EMI5.3
minutes à une solution de 2°, 9 parties de I:lW3is-bêta-hydroxyéthyl-j&¯amino- trifluorométhylbenzène dans 240 parties d'eau et 15 parties d'acide chlor- hydrique aqueux à 36% à 0 C. On ajoute ensuite 60 parties d'acétate de so- dium cristallisé et on ajoute ensuite lentement 180 parties d'hydroxyde de sodium, sous forme d'une solution aqueuse à 30% approximativement, tandis que la température du mélange est maintenue entre 0 et 10 C. On filtre le mélange et on lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le produit ain- si obtenu, lorsqu'il est dispersé en milieu aqueux, teint la rayonne d'acé- tate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et teint les fibres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à la solidité à la lumière de la teinte obtenue sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 17.
On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 24,9 parties de
EMI5.4
II:N#bis-bêta#hydroxyéthyl#m-amino#trifluoromêthylbenzène par 16,5 parties de 1-éthyl-N-bta-hydroxyéthyla.ï,ins et on obtient un colorant qui, en dis- persion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et également les fibres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la teinte sur la rayonne d'acétate de. cellulose.
EXEMPLE 18.
-. On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 25,9-parties de
EMI5.5
N-1,T-bis-bgta-hydroxyéthyl-m-amino-trifluoroiuéthylbenzène par 21, 55 parties de N:N-bis-bta-hYdroxyéth#l-chloraniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et qui teint également les fi-
<Desc/Clms Page number 6>
très de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la teinte sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 19.
On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 24,9 parties de
EMI6.1
!I:]J--'bis-T3êta-liydrosyéthyl-m-amino-trifluorométhyli3enziène par 19,0 parties de N-beta#hydroxyéthyl-N#bêta'-cyanoêthylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en jaune rougeâtre d'excellente solidité à la lumière et qui teint également les fi- bres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé jaunâtre dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la couleur sur la rayonne d'acétate de cellulose.
Le 3-chloro-4-aminobenzonitrile utilisé pour préparer les colorants
EMI6.2
des exemples 1 à 4 est préparé en réduisant le 3-chloro-4-n.itrobenzonitrile et forme des aiguilles incolores de point de fusion 101-102 C. Le trifluoro- méthyl-2-amino-5-cyanobenzène utilisé pour préparer les colorants des exem-
EMI6.3
ples 5 à 7 est préparé en réduisant le triluoromêthyl-2-n,itro-5-cyano- 'benzène, et a un point de fusion de 64-65 C.
REVENDICATIONS.
1 Nouveaux colorants monoazïques de la formule :
EMI6.4
dans laquelle X représente un halogène ou un groupe cyano ou trifluoro- néthyle, Y représente de l'hydrogène ou un halogène, Z représente de l'hy- drogène, un halogène ou un groupe méthyle ou trifluorométhyle, R1représen-
EMI6.5
te un groupe b8ta-hydxoxyéthyle, gamma-hydrosypropyle, #bêta-gamina-dihydroxy- propyle ou bbta-cyanoéthyle et R 2représente un radical alkyle de pas plus de 4 atomes de carbone ou un groupe bta-hydroirp-6thyle ou gaBana-hydrosypro- pyle.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.