Procédé de préparation d'halogénures de 5-uracilsulfonyle La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'halogénure de 5-uracilsulfonyle de formule
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dans laquelle R représente un atome d'halogène, par réaction de l'uracile avec un acide halogénosulfoni- que, caractérisé en ce que, pour une mole d'uracile, on emploie au moins 5 moles d'acide halogénosulfo- nique et en ce que la réaction a lieu à une tempéra ture d'au moins 60,
1 C pendant au moins 2 heures, de préférence pendant 6 heures.
Bien que le constituant halogène du réactif acide peut être du fluor ou du brome, les meilleurs résul tats sont obtenus lorsque ce constituant est du chlore. On peut faire réagir de l'acide chlorosulfoni- que avec l'uracile dans le rapport d'au moins 5 moles d'acide chlorosulfonique par mole d'uracile pour for mer du chlorure de 5-uracilsulfonyle. Les meilleurs résultats peuvent être obtenus lorsqu'on utilise de 9 à 11 moles d'acide chlorosulfonique par mole d'ura cile.
La température utilisée pour cette réaction doit être d'au moins 600 C et le laps de temps d'au moins 2 heures. Par exemple, lorsque la réaction est exé cutée à une température de 120 C environ, elle peut être achevée en 8 heures environ. D'autre part, à une température inférieure, par exemple 600 C, le temps nécessaire pour que la réaction soit complète varie de 24 à 36 heures. En conséquence, il est évident que, lorsqu'on élève la température du milieu ré actionnel, on peut diminuer la durée nécessaire pour que la réaction soit quantitative. L'acide halogéno- sulfonique peut jouer le rôle de solvant pour la réaction.
Les halogénures de 5-uracilsulfonyle obtenus selon le procédé de l'invention peuvent à leur tour réagir avec un alcool, une amine ou de l'eau. Par exemple, lorsqu'on fait réagir le chlorure de 5-uracil- sulfonyle avec de l'aniline, on obtient la 5-uracil- sulfonanifde et, lorsqu'on le fait réagir avec la di- méthylamine, on obtient le 5-(N,N-diméthylsulfon- amido)-uracile. En outre, lorsqu'on emploie du phé nol,
on obtient le 5-uracilsulfonate de phényle.
Ces halogénures de 5-uracilsulfonyle, tels que le chlorure de 5-uracilsulfonyle, peuvent être soumis à une réaction de réduction pour produire du 5-mer- capto-uracile et ses dérivés. Par exemple, le chlorure de 5-uracilsulfonyle peut être amené en contact avec un agent réducteur métallique, tel que poudre de zinc, en milieu acide.
Ce produit de réduction 5-mer- capto-uracile peut être transformé en bisulfure de 5-uracilyle par oxydation obtenue en mettant en con tact le 5-mercapto-uracile avec de l'iode en milieu aqueux fortement alcalin ou en chauffant au reflux avec de l'acide sulfurique aqueux. <I>Exemple 1</I> 105 g d'acide chlorosulfonique furent additionnés à 11,2 g d'uracile. La température du mélange résul tant s'éleva immédiatement à 40 à 500 C.
Après atté nuation de la réaction initiale, ce mélange fut chauffé à 1200 C en agitant pendant 8 heures. Le mélange fut ensuite refroidi et versé avec soin sur 500 g de glace pilée en soumettant cette dernière à une agita tion énergique. Lorsque la glace fut fondue, le préci- pité formé dans le mélange aqueux fut recueilli sur un filtre de Buchner et lavé avec un petit volume d'eau. Ce précipité lavé fut séché et le produit résul tant avait un rendement de 10,4 g. Ce produit séché fut épuré par recristallisation à partir d'acide acéti que glacial.
Ce produit peut aussi être épuré par pré cipitation à partir d'une solution à l'acétone en y additionnant du benzène. Le produit épuré fut iden tifié comme étant un chlorure de 5-uracilsulfonyle ayant un point de fusion supérieur à 3000 C.
Les résultats analytiques obtenus avec ce produit, calculés sur une formule de base pour le composé de C4H.ClN204S, étaient comme suit
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C <SEP> H <SEP> Cl <SEP> N <SEP> S
<tb> théoriques <SEP> : <SEP> 22,8 <SEP> 1,44 <SEP> 16,8 <SEP> 13,3 <SEP> 15,2
<tb> suivant <SEP> analyse <SEP> : <SEP> 23,3 <SEP> 1,70 <SEP> 15,3 <SEP> 11,9 <SEP> 15,1 <I>Exemple 2</I> 240 ml d'acide chlorosulfonique furent addition nés à 45 g d'uracile. Lorsque la réaction initiale se fut atténuée, le récipient de réaction fut relié à un condenseur et à un tube de séchage pour protéger le mélange de réaction de l'atmosphère extérieure.
Ensuite, le mélange fut chauffé pendant au moins 6 heures à une température supérieure à 1200 C. La suite des opérations est la même que dans l'exem ple 1.