CH377820A - Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-esternInfo
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Classifications
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Description
Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern Es wurde gefunden, dass man zu bisher unbe kannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure- estern der Formel 1,
EMI0001.0002
R1 = Alkyl (C1- C4), X = gesättigte, gerade oder verzweigte Kohlen stoffkette, die höchstens 4 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthält, R, - 5gliedriger basischer heterocyclischer Rest mit einem Heteroatom, der mit der Alkylenkette X durch eines seiner Kohlenstoffatome ver bunden ist, gelangen kann, indem man 3-Mercapto-phenothiazin- 10-carbonsäure-halogenide der Formel 11,
EMI0001.0005
worin Hal für Chlor, Brom oder Jod steht,
mit einer Verbindung der Formel <B>111,</B> HO-X-R2 III umsetzt. <I>Beispiel 1</I> 3-Äthylmercapto-phenothiazin-10-carbonsäure- [2'-(N-methyl-pyrrolidinyl-2'')-äthyl-1']-ester Ein Gemisch von 12,9 g 2-Äthylmercapto-pheno- thiazin-10-carbonsäurechlorid (Smp. 95-97 ), 10,4 g 1-Methyl-2-(B-hydroxyäthyl)-pyrrolidin (Sdp. 95-96 / 11 mm Hg) und 100 cm3 Benzol wird während 15. Stunden bei 120 Badtemperatur am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reak tionsgemisch mit 70 cm3 Wasser und dann zweimal mit je 75 cm3 15 %iger wässeriger Weinsäure aus geschüttelt.
Die gesammelten Auszüge werden noch mit 60 cm3 Benzol ausgeschüttelt und zuletzt mit 45 cm3 28%igem wässerigem Ammoniak alkalisch gestellt. Die ausgeschiedene Base wird in total 750 cm3 Benzol aufgenommen, die Benzolschicht mit 40 cm3 Wasser gewaschen, über Natriumsulfat ge trocknet und im Vakuum eingedampft. Der Ein dampfrückstand wird in 20 cm3 Isopropanol gelöst und mit isopropanolischer Salzsäure bis zur kongo sauren Reaktion versetzt. Das ausgefallene Hydro- chlorid wird abfiltriert und aus 100 cm- siedendem Isopropanol umkristallisiert.
Das analysenreine Hy- drochlorid des 3 -Äthylmercapto - phenothiazin -10 - carbonsäure - [2'-(N-methyl-pyrrolidinyl-2'')-äthyl-1']- esters schmilzt bei 75-77 (Zers.) und enthält ein Mol Kristallwasser. <I>Beispiel 2</I> 3-Methylmercapto-phenothiazin-10-carbonsäure- [2'-(N-methyl-pyrrolidinyl-2'')-äthyl-1']-ester Ein Gemisch von 21,5 g 3-Methylmercapto- phenothiazin-10-carbonsäurechlorid (Smp. 122-124 ), 18,0 g 1-Methyl-2-(B-hydroxy-äthyl)-pyrrolidin (Sdp.
95-96 11l mm Hg) und 300 cm3 Benzol wird wäh rend 15 Stunden bei 120 Badtemperatur am Rück fluss zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 150 cm3 Wasser und dann mit 100 eins 15%iger wässeriger Weinsäure ausge schüttelt. Die gesammelten Auszüge werden noch mit 100 cm3 Benzol ausgeschüttelt und zuletzt mit 35 cm?- konz. Natronlauge phenolphthaleinalkalisch gemacht. Die ausgeschiedene Base wird in total 250 cm3 Benzol aufgenommen, die Benzolschicht mit 150 cm3 Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der Ein dampfrückstand wird aus 80 cm3 950/o Äthanol kristallisiert.
Nach dem Umkristallisieren aus 50 cm3 9511/9 Äthanol erhält man die analysenreine Base, den 3-Methylmercapto-phenothiazin-10-carbonsäure- [2' - (N - methyl - pyrrolidinyl-2'')-äthyl-1']-ester vom Smp. 101-103 . 17,8 g reine Base werden in 100 cm3 abs. Äthanol gelöst und mit äthanolischer Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt. Das ausgefal lene Hydrochlorid wird abgenutscht und aus 250 cm3 siedendem abs. Äthanol umkristallisiert. Das analy senreine Hydrochlorid des 3-Methylmercapto-pheno thiazin-10-carbonsäure-[2'-(N-methyl-pyrrolidinyl-2'')- äthyl-1']-esters schmilzt bei 205-207 (Zers.).
<I>Beispiel 3</I> 3-Isopropylmercapto-phenothiazin-10-carbonsäure- [2'-(N-methyl-pyrrolidinyl-2'')-äthyl-1']-ester Ein Gemisch von 15,0 g 3-Isopropylmercapto- phenothiazin-10-carbonsäurechlorid, 11,5 g 1-Me- thyl - 2 - (/3 - hydroxy-äthyl)-pyrrolidin und 250 cm3 Benzol wird während 15 Stunden bei 120 Badtempe ratur am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 120 cm3 Wasser und dann mit 75 cm3 15 %iger wässeriger Weinsäure ausgeschüttelt. Die gesammelten Auszüge werden mit 80 cm3 Benzol ausgeschüttelt und zuletzt mit 25 cm'. konz.
Natronlauge phenolphthalein-alka- lisch gemacht. Die ausgeschiedene Base wird in total 250 cm3 Benzol aufgenommen, die Benzolschicht mit 120 cm3 Wasser gewaschen, über Natriumsulfat ge trocknet und im Vakuum eingedampft. Der Ein- dampfrückstand wird in 60 cm3 abs. Äthanol gelöst, mit äthanolischer Salzsäure bis zur kongosauren Re aktion versetzt und dann mit 60 cm3 Äther ver setzt. Das auskristallisierte Hydrochlorid wird in 35 cm3 warmem Athanol gelöst, filtriert und das warme Filtrat mit 70 cm3 Äther versetzt. Das analysenreine Hydrochlorid des 3-Isopropylmercapto phenothiazin-10-carbonsäure-[2'-(N-methyl-pyrrolidi- nyl-2'')-äthyl-1']-esters schmilzt bei 179-18l (Zers.).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von bisher unbekann ten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern der Formel I, EMI0002.0015 R1 = Alkyl (C1-C4), X = gesättigte, gerade oder verzweigte Kohlen stoffkette, die höchstens 4 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthält, R, = 5gliedriger basischer heterocyclischer Rest mit einem Heteroatom, der mit der Alkylenkette X durch eines seiner Kohlenstoffatome ver bunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Mercapto- phenothiazin-10-carbonsäurehalogenide der allgemei nen Formel II, EMI0002.0019 worin Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, mit einer Verbindung der Formel 11I, HO-X-R,111 umsetzt.
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| CH5388457A CH377820A (de) | 1957-04-17 | 1957-12-18 | Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern |
| OA51794A OA01344A (fr) | 1957-04-08 | 1964-12-31 | Nouveaux dérivés de la phénothiazine et leur préparation. |
Applications Claiming Priority (2)
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| CH4514457A CH366540A (de) | 1957-04-17 | 1957-04-17 | Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern |
| CH5388457A CH377820A (de) | 1957-04-17 | 1957-12-18 | Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten 3-Mercapto-phenothiazin-10-carbonsäure-estern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| CH377820A true CH377820A (de) | 1964-05-31 |
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ID=25737428
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH377820A (de) |
-
1957
- 1957-12-18 CH CH5388457A patent/CH377820A/de unknown
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