CH381670A - Procédé de préparation de la 17B-hydroxy-17a-vinyl- 1,4-androstadiène-3,11-dione - Google Patents
Procédé de préparation de la 17B-hydroxy-17a-vinyl- 1,4-androstadiène-3,11-dioneInfo
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Description
Procédé de préparation de la 17p-hydroxy-17a-vinyl-A1 4-androstadiène-3,11-dione L'objet de la présente invention est un procédé de préparation du dérivé 17(3-hydroxy-17a-vinyl- a1.4-androstadiène-3,11-dione, de formule
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Dans les brevets suisses No 345887 et No 347187, la titulaire a décrit un procédé de préparation de la 17-éthynyl-Al,4-androstadiène-17P-ol-3,11-dione, de formule
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ce composé étant obtenu par éthynylation sélective en 17 de la A1,4-androstadiène-3,11,17-trione.
Il a été trouvé maintenant, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que ce composé de formule II peut être réduit sélectivement en composé de formule<B>1</B> tout en laissant les doubles liaisons conjuguées du noyau A intactes, en le soumettant à une hydrogénation catalytique en présence de pal ladium sur support constitué par un carbonate de métal alcalino-terreux, par exemple de carbonate de calcium ou de carbonate de baryum. On opère en solution homogène à température et pression ordi naires.
L'hydrogénation est arrêtée en général après fixation de la quantité théorique d'hydrogène, auquel moment on observe d'ailleurs un palier. La solution homogène peut être réalisée à l'aide de différents sol vants ne fixant pas l'hydrogène et n'empoisonnant pas le catalyseur. Compte tenu de la faible solubilité des produits de départ de formule II, dans la plu part des solvants usuels il est avantageux d'effectuer la réduction partielle en solution dans le diméthyl- formamide ou d'utiliser ce solvant en mélange avec un autre solvant.
Le dérivé vinylique de formule I, obtenu selon le procédé de l'invention, possède des propriétés pharmacodynamiques intéressantes, ou peut encore être employé comme produit intermédiaire pour la synthèse d'autres stéroïdes.
Exemple <I>Préparation de la</I> 17(3-hydroxy-17a-vinyl-01,4-andro- stadiène-3,11-dione <I>de formule I</I> <I>2 g de</I> 170-hydroxy-17a-éthynyl-androstadiène- 3,11-dione, F.
= 2530 C, obtenus par l'action de l'acétylure de potassium dans l'alcool t-amylique en présence d'un tiers solvant, selon le procédé du bre vet suisse No 345887, sont dissous à la température ambiante dans le mélange de 10 cm3 de diméthyl- formamide et de 10 cm3 de tétrahydrofuran. On ajoute 400 mg de carbonate de baryum à 5 % de palladium et hydrogène à la pression ordinaire après avoir chassé l'air dans un appareil à secousses.
Lors que la quantité théorique d'hydrogène est absorbée (l40 cm3 environ), l'absorption ralentit notablement et marque peu après un arrêt net. On chasse immé diatement l'hydrogène de l'appareil par un courant d'azote, essore le catalyseur, le lave au tétrahydro- furan, réunit le solvant de lavage au filtrat, concentre sous vide à petit volume et précipite dans l'eau. Le composé I brut pâteux se solidifie par agitation. On l'essore, lave à l'eau, essore et sèche.
On obtient 1,8 g de composé de formule I cherché qu'on purifie par deux recristallisations consécutives en méthanol. On aboutit ainsi à la 17(3-hydroxy-17a-vinyl-Q1.4_ androstadiène-3,11-dione pure, F. = 2290 C.
Le produit est insoluble dans l'eau, les acides et alcalis dilués aqueux et l'éther, soluble en diméthyl- formamide et tétrahydrofuran et dans 5 à 10 volu mes de méthanol chaud. Le spectre infrarouge con firme sa formule en montrant ses fonctions carac téristiques.
<I>Analyse:</I> 01H2603 = 326,42 Calculé : C 77,27 % H 8,03 % O 14,71 % Trouvé : C 77,1 % H 8,1 % O 14,4 % Ce composé n'est pas décrit dans la littérature.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la 17(3-hydroxy-17a- vinyl-@1,4-androstadiène-3,11-dione, caractérisé en ce qu'on réduit catalytiquement la 17[1-hydroxy-17a- éthynyl-@1,4-androstadiène-3,11-dione, en présence d'un catalyseur consistant en palladium sur support constitué par le carbonate d'un métal alcalino-ter reux en opérant en solution homogène et à tempé rature et pression ordinaires. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le catalyseur employé est le palladium sur support de carbonate de baryum. 2.Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'on dissout le produit acétylénique à réduire dans du diméthylformamide en présence ou absence d'un autre solvant.
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Also Published As
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