CH446563A

CH446563A - Verfahren zur Herstellung neuer Metallkomplexverbindungen von 0,0'-Dihydroxy-azonaphthalinfarbstoffen

Info

Publication number: CH446563A
Application number: CH91960A
Authority: CH
Inventors: Henri Dr Riat; Montmollin Rene Dr De
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1960-01-28
Filing date: 1960-01-28
Publication date: 1967-11-15

Description


  Verfahren zur Herstellung neuer     Metallkomplexverbindungeri     von     0,0'-Dihydroxy-azonaphthalinfarbstoffen       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Ver  fahren zur     Herstellung    neuer     Schwermetallkomplexver-          bindungen    von     o,ö        -Dihydroxy-azonaphthalinfarbstoffen,     die als freie Säuren der Formel  
EMI0001.0008     
    entsprechen, worin n eine     ganze    Zahl im Werte von  höchstens 3, X eine     Acylamino-    oder     Triazinylamino-          gruppe,

      Y ein     Wasserstoffatom    oder eine     Sulfonsäure-          gruppe    und Z     ein    Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe,  ein Halogenatom oder eine     Acylamino-    oder     Triazinyl-          aminogruppe    bedeuten und wobei mindestens eines der  Symbole X und Z einen reaktionsfähigen     aliphatischen          Acylamino-    oder     Triazinyl-aminorest    darstellt,

   der unter  Aufspaltung einer Mehrfachbindung oder unter Abspal  tung eines locker gebundenen     Substituenten    mit den       Hydroxylgruppen    der     Cellulose    eine chemische Bindung  eingehen kann, vor allem den über eine Stickstoffbrücke  gebundenen Rest einer     aliphatischen        ss-halogenierten     und/oder     a,ss-ungesättigten        Carbonsäure,    die höchstens  3 bzw. bei Anwesenheit eines Halogenatoms höchstens  4     Kohlenstoffatome    enthält.  



  Als reaktionsfähigen     Triazinylaminorest    kommt ins  besondere ein solcher Rest in Frage, der einen über eine  Stickstoffbrücke gebundenen     1,3,5-Triazinkern,    der  noch mindestens einen     direkt    gebundenen     abspaltbaren          Substituenten,    insbesondere ein Halogenatom, enthält.  



  Die     Erfindung    bezieht sich vor allem auf die 1 :     2-          Chrom-    oder     Kobaltverbindungen    und auf die 1 :     1-          Kupferverbindungen    der genannten     Monoazofarbstoffe     und insbesondere auf die Kupferverbindungen von       Monoazofarbstoffen    der Formel  
EMI0001.0044     
    worin eines der beiden B ein Wasserstoffatom und das  andere einen     S03H-Gruppe    bedeutet, A einen min  destens     monohalogenierten        1,3,5-Triazinrest    und n eine  ganze positive Zahl im Werte von höchstens 3 darstellen.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung  der neuen schwermetallhaltigen     o,o'-Dihydroxymono-          azofarbstoffe    ist dadurch gekennzeichnet, dass man die  metallfreien     o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe    der Formel (1)  mit     schwermetallabgebenden    Mitteln behandelt.  



  Die zu metallisierenden     o,o'-Dihydroxymonoazo-          farbstoffe    können aus     2-Amino-l-hydroxynaphthalin-          sulfonsäuren,    wie z. B. aus der     2-Amino-l-hydroxy-          naphthalin-4,8-disulfonsäure,    der     2-Amino-l-hydroxy-          naphthalin-4-    oder     -5-sulfonsäure    und der     2-Amino-l-          hydroxynaphthalin-4,6,

  8-trisulfonsäure    durch     Diazotie-          rung    und Kupplung mit     1-Hydroxynaphthalinsulfon-          säuren,    die in     8-Stellung    eine reaktionsfähige     Acylamino-          gruppe    enthalten, deren     Acylrest    z. B. einen     Halogen-          1,3,5-triazinrest,    einen     Halogenpropionylrest    oder einen       Acryloylrest    darstellt, erhalten werden. Sie können eben  falls durch     Acylierung    der z.

   B. durch     Entkupferung     erhaltenen     o,o'-Dihydroxymonoazofarbstoff    hergestellt  werden, welche keinen reaktiven     Acylrest    aufweisen.  



  Die     Metallisierung    der     o,o'-Dihydroxymonoarzo-          farbstoffe    kann nach an sich üblichen Methoden erfolgen,  selbstverständlich unter Bedingungen, die eine     Inakti-          vierung    des reaktiven     Acylrestes    vermeiden.  



  Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen  Farbstoffe sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die  sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten      Materialien faseriger Struktur, wie Zellstoff, regenerierte       Cellulose,    wie     Viscose,    Leinen oder vor allem Baum  wolle eignen. Sie eignen sich zum Färben nach der so  genannten     Direktfärbemethode    und insbesondere nach  dem     Druckverfahren    oder dem     Padfärbeverfahren,    wo  nach die Farbstoffe auf die zu färbende Ware aufge  bracht und in Gegenwart von Alkohol gegebenenfalls  durch     Hitzeeinwirkung,    z. B. durch Dämpfen, fixiert  werden.  



  Die mit den neuen Farbstoffen auf     cellulosehal-          tigen    Fasern erhältlichen Färbungen zeichnen sich in  der Regel durch eine gute Lichtechtheit und vor allem  durch hervorragende Waschechtheit aus.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, so  fern nichts anderes angegeben wird,     Gewichtsteile,    die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben. Zwischen     Volumteilen    und  Gewichtsteilen besteht die gleiche Beziehung wie zwi  schen     cm3    und Gramm.  



  <I>Beispiel</I>  73,7 Teile     Tetranatriumsalz    des     Aminoazofarbstof-          fes    der Formel  
EMI0002.0015     
    der durch Kuppeln von     diazotierter        2-Amino-l-hydroxy-          naphthalin-4,8-disulfonsäure    mit     1-Amino-8-hydroxy-          naphthalin-3,6-disulfonsäure    in Gegenwart von     Calcium-          hydroxyd    erhalten werden kann, werden in Wasser ge  löst.

   Zur     wässerigen    Lösung gibt man unter gutem Rüh  ren eine Lösung von 19 Teilen     Cyanurchlorid    in 60  Teilen Aceton und rührt das Gemisch bei 5  während  1 bis 2 Stunden, wobei die Reaktion durch Eintropfen  einer verdünnten     Natriumhydroxydlösung    schwach lack-    massauer gehalten wird     (pH    5 bis 5,5). Dann gibt man  50 Teile 10 %     igen    Ammoniak zu und rührt 2 Stunden  bei 30     bis    35 .

   Zur     Kupferung    fügt man ein     wässrig-          ammoniakalische    Lösung von Kupfersulfat (hergestellt  aus 26 Teilen     Kupfersulfat    und 50 Teilen     konz.    Ammo  niak)     hinzu    und behandelt etwa 30 Minuten bei 30 .  Der Farbstoff wird durch Aassalzen und Filtration iso  liert. Er färbt     Cellulosefasern    in     rotstichig    blauen Tönen.  



  Anstatt die     Amidierung    und die     Kupferung,    wie  angegeben, in 2 Stufen vorzunehmen, kann man sie  auch     in        einer    einzigen durchführen, indem man zur  erhaltenen     Dichlortriazinverbindung    eine stark     ammo-          niakalische        Kupfersulfatlösung    zugibt und das Gemisch  2 bis 3 Stunden bei der angegebenen Temperatur nach  rührt.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Schwermetallkom- plexverbindungen von Farbstoffen, die als freie Säuren der Formel EMI0002.0047 entsprechen, worin n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 3, X eine Acylamino- oder Triazinylamino- gruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäure- gruppe und Z ein Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe,

ein Halogenatom oder eine Acylamino- oder Triazinyl- aminogruppe bedeuten und wobei mindestens eines der Symbole X und Z einen reaktionsfähigen aliphatischen Acylamino- oder Triazinylaminorest darstellt, der unter Aufspaltung einer Mehrfachbindung oder unter Ab spaltung eines locker gebundenen Substituenten mit den Hydroxylgruppen der Cellulose eine chemische Bindung eingehen kann, dadurch gekennzeichnet,

dass man die schwermetallfreien Farbstoffe der angegebenen Formel mit schwermetallabgebenden Mitteln behandelt.