CH457676A - Procédé pour l'enduction ou/et l'imprégnation d'un support non textile - Google Patents

Procédé pour l'enduction ou/et l'imprégnation d'un support non textile

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CH457676A
CH457676A CH914263A CH914263A CH457676A CH 457676 A CH457676 A CH 457676A CH 914263 A CH914263 A CH 914263A CH 914263 A CH914263 A CH 914263A CH 457676 A CH457676 A CH 457676A
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Description


  
 



  Procédé pour l'enduction   ou/et      17impregnation    d'un support non textile
 La présente invention concerne un procédé pour enduire, apprêter ou imperméabiliser divers suppports solides non textiles, par exemple du papier, du bois, du béton et de la pierre.



   Les articles traités par le procédé selon l'invention présentent l'importante qualité d'être très stables et inaltérables par les agents atmosphériques, par l'eau froide ou bouillante, par les détersifs, les solvants organiques usuels et par de nombreux produits chimiques.



   En outre, de tels revêtements ou apprêts se prêtent à l'obtention de surfaces brillantes, à la formation d'images photographiques extrêmement adhérentes, à la coloration inaltérable, et de façon générale à la fixation de diverses substances, charges ou autres, à la surface ou/et plus ou moins   dans    la masse des   matériaux    solides à revêtir.



   Le procédé que comprend le présent brevet est caractérisé en ce qu'on traite une polyamide par un acide jusqu'à la formation d'un produit sirupeux ou pâteux, et en ce qu'on traite par l'eau ledit produit sirupeux ou pâteux lorsqu'il a été appliqué sur le support solide.



   Dans tous les cas, le produit utilisé comprend une proportion de polyamide telle, par rapport à la quantité d'acide mis en jeu, que la solution ou la masse obtenue soit bien visqueuse. On sait, en effet, que si   l'on    introduit une polyamide dans un acide ou dans un milieu à réaction suffisamment acide, la résine se dissout complètement lorsqu'elle est en faible proportion par rapport au volume de liquide acide employé. Mais, si   l'on    augmente la proportion de résine, on arrive à une masse sirupeuse, ayant la consistance pâteuse plus ou moins molle, de composition chimique complexe. C'est cette masse pâteuse qui constitue le produit suivant la forme d'exécution préférée de l'invention.



   Eventuellement, il est aussi possible d'utiliser une solution de polyamide dans l'acide, présentant une viscosité suffisante, par exemple celle d'une huile comestible à la température ambiante.



   En tant que polyamides, on peut utiliser par exemple celles qui résultent de la condensation de l'acide adipique avec l'hexaméthylène diamine, connues sous la dénomination de polyamide-6/6, ou bien la polyamide-6/10 provenant de la condensation de la même amine avec de l'acide   sébacique;    conviennent également les polyamides portant des substitutions alkoxy, comme par exemple celles désignées par la marque de fabrique   BCI  Nylon  ;    on peut, en outre, utiliser le polycaprolactame dénommé     polyamide-6 ,    ainsi que la     polyamide-il      dérivée de l'acide   ll-amino-undécanoïque,    vendue dans le commerce sous la marque   Rilsan .



   Une manière pratique de mise en oeuvre du procédé consiste à introduire, dans une solution assez concentrée d'un acide, une poudre, des grains, des feuilles ou des fibres de polymère; il est économique d'employer pour cela des déchets de   Nylon  .



   En ce qui concerne l'acide servant à la préparation du produit de traitement, il peut être organique, ou inorganique. De préférence, on se sert d'un acide inorganique fort, tel que par exemple les acides chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, nitrique ou phosphorique.



   La concentration de la solution d'acide, le plus souvent aqueuse, doit, bien entendu, être supérieure à celle pour laquelle commence l'attaque du polymère. On sait notamment que les polyamides, citées plus haut, résistent généralement aux acides aqueux jusqu'au voisinage des concentrations indiquées   ci-dessous:

         à 20" C à à500C à90'C   
Acide acétique   70 0/o      -      10 oxo   
Acide formique   70 oxo      -      20 oxo      
Acide sulfurique 10 ouzo 2 -   
Acide nitrique 10   10 /o    - 
Acide chlorhydrique.   2 0/o      1 0/o -   
Acide phosphorique . 80   O/o    -   
 Ceci donne l'idée des concentrations en acide, qu'il faut dépasser, aux différentes températures, pour réaliser la réaction entre l'acide et le polymère en vue de la préparation du produit de traitement. De préférence, des concentrations largement plus fortes sont employées.



   Ainsi, par exemple, lorsque des solutions aqueuses d'acide chlorhydrique sont employées pour produire une masse sirupeuse à partir d'une polyamide, les teneurs pondérales en HC1, dans la solution, sont généralement de   10à43%,    et de préférence de   20%      à 30 %. A    100 g de telles solutions acides on peut ajouter 5 à 100 g de polyamide, ou de préférence 20 à 50 g selon la nature du polymère et suivant la teneur en acide.



   L'acide peut éventuellement être pris sous la forme de solution dans un solvant organique, tel qu'alcool, ou dans un mélange de solvant organique et d'eau.   I1    est cependant plus économique et avantageux d'utiliser des solutions aqueuses.



   Bien que la préparation du produit sirupeux ou pâteux puisse avoir lieu à diverses. températures, notamment entre 00 et 1000 C, il est préférable de se tenir aux environs de 100 à   60b    C ou, mieux encore, à la température ordinaire, c'est-à-dire de 150 à 350 C.



   Ce produit appliqué sur une surface présente des propriétés spéciales, assez inattendues.   Tl    est pratiquement insoluble, résistant aux solvants les plus actifs, tels que trichloréthylène, perchloréthylène, benzène, éther, pétrole, acétone, etc. Appliqué sur une surface quelconque, ce produit   ne.sèche    pas et ne se modifie pas.



  Il possède un aspect gras qu'il conserve indéfiniment.



  Mais surtout, ce produit, en présence d'eau, se stabilise et se solidifie presque instantanément, restant insoluble et devenant inaltérable à tous les agents chimiquement actifs, agents atmosphériques, eau bouillante, détersif, etc. Ainsi stabilisé, il ne colle plus au contact d'un fer chaud.



   En raison de ces propriétés exceptionnelles, ce procédé d'enduction se prête à une mise en oeuvre simple et commode en vue de l'obtention de tous apprêts, imperméabilisation ou revêtements.   I1    suffit d'étendre sur la surface à apprêter ou revêtir de l'article une couche du produit par enduction, imprégnation ou autrement, puis d'appliquer sur la couche formée de l'eau froide par trempage, projection ou par tout moyen approprie.



   La couche se fixe sur la surface et forme suer celle-ci un apprêt ou revêtement permanent, inaltérable et, s'il y a lieu, imperméable.



   Une des applications de ce procédé est la formation d'apprêts sur papiers. Le papier, imbibé de produit et traité à l'eau, durcit et devient résistant à tous agents ou à toutes actions extérieures.



   Une autre application consiste dans le revêtement de matériaux divers, notamment de matériaux de construction comme pierres ou autres, en vue de leur conférer une protection superficielle. Ce procédé s'utilise aussi en lieu et place de l'enduction par des peintures ou des enduits usuels.



   La surface des objets, traités comme décrit ci-dessus, peut être rendue brillante par l'adjonction d'une substance basique, en particulier de l'ammoniaque, à l'eau servant à laver les objets traités.



   On peut mélanger au produit une ou plusieurs substances photosensibles, telles qu'en particulier un sel d'argent, et produire une image photographique sur la surface du matériau traité par ce mélange. On emploie, par exemple, une solution contenant 20 % à 40 % de   NO3Ag,    à laquelle est ajoutée la quantité d'acide nécessaire pour traiter la polyamide.



   D'autre part, l'adjonction de diverses substances, telles que charges, pigments, poudres métalliques, colorants ou autres, au produit sirupeux ou pâteux, permet de fixer solidement ces substances sur la surface, ou éventuellement dans les pores, de l'objet traité avec le produit. Ainsi peut-on fixer, par exemple, sur du papier ou sur du bois, un pigment insensible aux acides, tel que sulfate de baryte, ocre, chromate de plomb, noir de carbone, etc. De même obtient-on instantanément, à froid, la teinture d'un papier par application sur ce dernier du produit sirupeux ou pâteux, additionné d'un colorant.



   Etant donné l'acidité du produit sirupeux ou pâteux, il est compréhensible que l'application de ce produit convient seulement aux matériaux inattaquables ou peu attaqués par l'acide employé. Les métaux violemment corrodés par cet acide ne peuvent pas être enduits, mais l'application reste valable lorsque la corrosion est assez lente.



   Au point de vue chimique, il est vraisemblable que les solutions visqueuses ou pâtes, formées par le produit sirupeux décrit, soient des sels de l'acide employé et du polymère qui pourrait être en partie dégradé. L'action d'un excès d'eau sur le produit a sans doute pour effet d'hydrolyser ce sel, avec élimination de l'acide et remise en liberté des macromolécules insolubles et non gonflables dans l'eau. Ainsi, par exemple, on pourrait admettre   que la réaction entre HC1 et la   polyamide-6/6)  >  donne    du chlorhydrate sur des   groupes - NH - de    la polyamide, ce chlorhydrate étant soluble dans le milieu aqueux acide; l'action subséquente d'un excès d'eau hydrolyse le chlorhydrate et fait reprécipiter la polyamide, peut être quelque peu modifiée, sur la surface ou/et dans les pores de l'objet traité.

   Que cette hypothèse soit exacte, ou non, cela ne change rien aux mérites de la présente invention qui constitue une application industrielle utile d'un procédé d'enduction par des produits de réaction, avec des acides, des polymères attaquables par ces acides.



   Les exemples ci-après sont destinés à illustrer quelques-unes des formes d'exécution de l'invention.



   Exemple I
 Dans un litre d'acide chlorhydrique aqueux à 27 %   HC1    en poids on a fait macérer, à la température ambiante, pendant 2 heures, 300 g de fils de polyamide   connue sous la référence   6/6  . On a ainsi obtenu un    produit sirupeux, blanc, ayant la consistance d'une pâte molle.



   Ce produit a été utilisé pour l'enduction d'une pierre à bâtir. Cette enduction a pulse faire aussi aisément que celle d'une peinture. Après traitement à l'eau, la pierre a été immergee dans du trichloréthylène pour six mois; après ce temps on a constaté que l'enduit et la pierre étaient inaltérés.



   Des pierres ainsi enduites et traitées à l'eau ont été laissées dans l'eau de mer durant 6 mois. Aucune altération ne s'est produite.



   Exemple 2
 Après l'enduction d'un papier avec le produit sirupeux de l'exemple 1, on a fait passer le papier traité dans un bain d'eau additionnée d'ammoniaque de façon à avoir 3 % de   NH    (= 10 % d'ammoniaque à 270 Bé).



  On a alors obtenu une surbrillance du papier, supérieure  à celle que donnent les procédés connus, notamment   ceux désignés par   Kromkote   et   Chromolux .   



   Ce papier ainsi enduit a été plongé dans un bain d'eau contenant   4, 5 %      NH3.    La surbrillance obtenue était encore supérieure.



   Des essais faits sur des papiers enduits et passés dans des bains d'eau avec des teneurs croissantes en   NH3,    de 4,5 % à   21 %    n'ont pas apporté d'autre amélioration de la surbrillance.



     Exemple    3
 A une solution aqueuse de nitrate d'argent, préparée et maintenue dans une chambre noire, on ajoute de l'acide chlorhydrique à 220 Bé; la suspension obtenue titre 30 % de nitrate d'argent et 18 %   HCl.    On lui ajoute alors 20 % en poids de polyamide. Après 1 heure, la suspension est transformée en un produit sirupeux dont on se sert pour déposer une couche photosensible sur du bois. Le bois est passé dans l'eau, puis dans un bain basique à   10 %    de carbonate de sodium, en chambre noire. Après séchage du bois, des plaques photographiques sont appliquées sur lui, et exposées pendant 2 secondes à la lumière; l'image latente formée est révélée dans un révélateur classique, puis fixée dans un bain d'hyposulfite.



   On constate que le bois porte alors une image formée véritablement dans sa masse grâce à la pénétration du produit sirupeux, avec la matière photosensible. La photographie obtenue est tout à fait indélébile, parce que la matière résultant du produit sirupeux est insoluble et inaltérable.



   La couche photo sensible nouvelle, formée suivant l'invention, semble contenir le sel d'argent sous la forme d'un complexe avec le polymère et non en dispersion.



   Exemple 4
 Au produit sirupeux de l'exemple 1 on ajoute 23 % en poids de noir de carbone et   l'on    homogénéise, ce qui conduit à une suspension pâteuse noire. Des bois sont enduits de cette suspension, et traités ensuite à l'eau.



  Ces bois, laissés pendant 6 mois dans du trichloréthylène, en sortent inaltérés, sans aucun changement de leur teinte noire.



   Des enduits analogues ont été faits sur de la céramique.



   Exemple 5
 Les opérations de l'exemple 1 sont répétées, mais la polyamide 6/6 est remplacée par 250 grammes de polyamide   1 1    connue sous la marque de   fabrique -     Rilsan  , et au lieu de   HC1    on emploie une solution à 18 % d'acide bromhydrique.



   Exemple 6
 Dans la préparation de l'exemple 1, la polyamide 6/10 est utilisée à la place de la 6/6, avec de l'acide nitrique à 32 %   NO3H    en poids.



   Exemple 7
 On procède comme dans l'exemple 6, mais la solution aqueuse d'acide nitrique contient 12 % de méthanol.

Claims (1)

  1. REVENDICATION I Procédé pour l'enduction ou/et l'imprégnation d'un support solide non textile, caractérisé en ce qu'on traite une polyamide par un acide jusqu'à la formation d'un produit sirupeux ou pâteux, et en ce qu'on traite par l'eau ledit produit sirupeux lorsqu'il a été appliqué sur le support solide.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'acide est un acide inorganique en solution aqueuse, à une concentration d'au moins 10 %.
    2. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on choisit l'acide parmi les acides: chlorhydrique, bromhydrique, nitrique, sulfurique.
    3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'eau du traitement contient une substance basique.
    4. Procédé selon la sous-revendication 3, caractérisé en ce que ladite substance basique est l'ammoniac présent à la concentration de 3 à 20 %.
    5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit produit sirupeux ou pâteux est additionné d'une substance photosensible.
    6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit produit sirupeux ou pâteux est additionné d'un colorant, d'un pigment ou/et d'une charge.
    REVENDICATION II Article non textile enduit ou/et imprégné résultant du procédé selon la revendication I.
    REVENDICATION III Application du procédé selon la revendication I au traitement du papier.
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