CH509340A - Procédé de préparation d'oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxydes - Google Patents
Procédé de préparation d'oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxydesInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Procédé de préparation d'oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxydes La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de 3- ou 4-oxo-dihydrobenzothiazine-S-di- oxydes de formule générale
EMI0001.0004
dans laquelle X et Y représentent, l'un une liaison sim ple et l'autre un groupé méthylène (- CH2 -).
La formule générale I englobe donc les composés de formules
EMI0001.0007
c'est-à-dire 3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,2-benzothiazine-S-di- oxyde (III) et 3,4-dihydro-4-oxo-1H-2,3-benzothiazine-S- dioxyde (III').
Les composés de formule I sont thérapeutiquement actifs. Ils sont doués d'activité sur le système nerveux central, en particulier d'activité hypnotique.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on hydrolyse un composé de formule
EMI0001.0020
dans laquelle X et Y sont tels que définis ci-dessus.
Le composé de départ est avantageusement obtenu comme schématisé ci-après.
EMI0001.0022
EMI0001.0023
<B>IV</B> <SEP> X <SEP> = <SEP> - <SEP> ; <SEP> Y <SEP> = <SEP> CH <SEP> 2
<tb> IV' <SEP> X <SEP> = <SEP> <B>CH</B> <SEP> 2; <SEP> Y <SEP> = <SEP> -
EMI0002.0000
EMI0002.0001
v <SEP> X=-;Y=CH2
<tb> V' <SEP> X=CH2; <SEP> Y= <SEP> -
EMI0002.0002
EMI0002.0003
VII <SEP> X <SEP> = <SEP> -; <SEP> Y <SEP> = <SEP> CH <SEP> 2
<tb> vii <SEP> ' <SEP> X1 <SEP> = <SEP> CH2;
<SEP> Y <SEP> = <SEP> - <I>Exemple 1:</I> o-cyanométhyl-benzènesulfonamide (V) Dans une solution de 18,1 g (0,12 mole) de o-cyano méthyl-benzènesulfochlorure (IV) dans 260 ml de benzène, maintenue en agitation, on fait barboter de l'ammoniac pendant 0,5 heure, pendant qu'on la refroi dit dans un bain d'eau et de glace. On obtient une sus pension que l'on filtre; le solide recueilli est délayé dans de l'eau et enfin on recueille et lave à nouveau. Rendement 14 g, p.f. 158-160".
EMI0002.0009
Analyse: <SEP> pour <SEP> C8H8N2O2S
<tb> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP> % <SEP> S <SEP> %
<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 48,96 <SEP> 4,11 <SEP> 14,28 <SEP> 16,34
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 48,73 <SEP> 4,31 <SEP> 14,31 <SEP> 16,54 3,4-dihydro-3-imino-2H-1,2-benzothiazine-S-dioxyde (VII) On introduit par portions dans 100 ml de H2SO4 conc., 10g (0,051 mole) de o-cyanométhyl-benzène- sulfonamide (V). On laisse reposer la solution obtenue pendant 16 heures; on verse alors dans de la glace et on recueille et lave le solide. Rendement 7,3 g, p.f. 270- 273,, ; à partir d'éthanol aqueux, p.f. 280-2830.
EMI0002.0015
Analyse: <SEP> pour <SEP> C8H8N2O2S
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<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 14,28 <SEP> 16,34
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 14,43 <SEP> 16,32 3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,2-benzothiazine-S-dioxyde (11I) On fait bouillir à reflux pendant 4 heures le mélange de 19,62g (0,1 mole) de 3,4-dihydro-3-imino-2H-1,2- benzothiazine-S-dioxyde (VII), 900 ml d'eau et l00 ml de NaOH 0,1 N ; à la fin on décolore, on filtre, on re froidit, et on acidifie à froid avec du HCl concentré. Après avoir laissé reposer, on recueille 14 g de produits à p.f. 198-200 . On obtient un résultat analogue en fai sant bouillir le dérivé imino (VII) pendant 8 heures avec l'équivalent molaire de Na2CO3 dans une solution 0,1 M.
<I>Exemple 2</I> o-cyano-benzylsulfonamide (V') Dans 200 ml d'ammoniac à 24,1 Bé, on fait couler goutte à goutte rapidement, pendant que l'on agite et on refroidit dans de la glace, une solution de 11,65 g (0,054 mole) de o-cyanobenzylsulfochlorure (IV') (P-Ruggli, Helv. Chim. Acta 14, 544 ; 1931), dans 70 ml de chloro forme ; on agite encore quelques minutes jusqu'à ce que, lorsqu'on interrompt l'agitation, la couche chloro- formique devienne limpide.
On sépare alors les phases, et à partir de la couche aqueuse, par concentration sous pression réduite, on obtient 7,2 g de produit blanc cris tallin, p.f. 128-131o ; on évapore la phase chloroformi- que à petit volume, obtenant ainsi encore 0,85 g de pro duit utile.
EMI0002.0022
Analyse: <SEP> pour <SEP> C8H8N2O2S
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<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 48,96 <SEP> 4,11 <SEP> 14,28
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 48,92 <SEP> 4,00 <SEP> 14,37 3,4-dihydro-4-imino-1H-2,3-benzothiazine-S-dioxyde (VII') A 20 ml de H2SO4 conc. on ajoute 0,785 g (0,004 mole) de o-cyano-benzylsulfonamide (V') on agite jus qu'à dissolution et on chauffe au bain-marie bouillant pendant 1 heure.
On refroidit, on verse sur de la glace et on laisse reposer une nuit à froid. On recueille le solide blanc séparé, on lave et on cristallise à partir d'eau-, rendement 0,64 g cristaux blancs, p.f. 270-272o (déc.).
EMI0002.0023
Analyse: <SEP> pour <SEP> C8H8N2O2S
<tb> N <SEP> % <SEP> S <SEP> %
<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 14,28 <SEP> 16,34
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 14,25 <SEP> 16,32 3,4-dihydro-4-oxo-1H-2,3-benzothiazine-S-dioxyde (III') A) On fait bouillir dans 20 ml de NaOH 1 N pen dant 4 heures 1,96 g (0,01 mole) de 3,4-dihydro-4-imino- 1H-2,3-benzothazine-S-dioxyde (VII') ; on traite avec du charbon, on filtre et on acidifie à pH2 environ avec du HCl conc. en refroidissant dans de la glace;
on recueille le solide blanc précipité, on lave et on sèche. On ob tient 1,6 g du produit, p.f. 225-227o.
B) 1,96g (0,01 mole) de 3,4-dihydro-4-imino-lH- 2,3-benzothiazine-S-dioxyde (VII') sont suspendus dans 20 ml de HCl 1 N et on fait bouillir le mélange pendant 6 heures, après refroidissement on recueille 1,5g du produit, p.f. 225-2270.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation des composés de formule générale EMI0003.0002 dans laquelle X et Y représentent, l'un une liaison sim ple, et l'autre un groupe méthylène (- CHI -), caracté- risé en ce que l'on hydrolyse un composé de formule EMI0003.0005 dans laquelle X et Y sont tels que définis ci-dessus.
Applications Claiming Priority (2)
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| IT1663569 | 1969-05-09 | ||
| CH691170A CH511249A (fr) | 1969-05-09 | 1970-05-08 | Procédé de préparation d'oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxydes |
Publications (1)
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| CH509340A true CH509340A (fr) | 1971-06-30 |
Family
ID=25700374
Family Applications (2)
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| CH595371A CH509340A (fr) | 1969-05-09 | 1970-05-08 | Procédé de préparation d'oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxydes |
| CH595471A CH515266A (fr) | 1969-05-09 | 1970-05-08 | Procédé de préparation d'un oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxyde |
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| CH595471A CH515266A (fr) | 1969-05-09 | 1970-05-08 | Procédé de préparation d'un oxo-dihydro-benzothiazine-S-dioxyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
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- 1970-05-08 CH CH595471A patent/CH515266A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH515266A (fr) | 1971-11-15 |
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