CH513814A - Procédé de préparation de nouveaux sels organiques à action antiséborrhéique - Google Patents
Procédé de préparation de nouveaux sels organiques à action antiséborrhéiqueInfo
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Description
Procédé de préparation de nouveaux sels organiques à action antiséborrhéique La présente invention a pour objet un procédé<B>de</B> préparation de nouveaux sels utilisables en particulier comme agents antiséborrhéiques correspondant à la formule générale suivante:
EMI0001.0000
dans laquelle<B>:</B> n<B>= 0</B> ou<B>1,</B> RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R3 représente le groupement de formule: - (CH2)p - R6 (p étant égal à 0, 1 ou 2), dans laquelle R6 représente:
.-C6H5, ou .-COOH, ou COOR (R représentant un radical alcoyle infé rieur), - C(CH3)3, ou C(C6H5)3 ou -CH-NH-R7 (R7 représentant un atome<B>d'hy-</B> drogène ou un radical acyle ou sulfonyle, R8 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur), ou - CH2 - NH - R7, ou . le radical thiényle-2 de formule:
EMI0001.0002
. le radical pyridyle-2, ou . le radical (N-oxypyridyle)-2, de formule:
EMI0001.0003
R3 représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant jusqu'à 20 atomes de carbone et présentant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes et une ou plusieurs fonctions alcool dont l'une peut être terminale.
R4 représente: <B>-</B> soit un atome d'hydrogène, auquel cas R5 représente un radical - (CH2)m - C02H, In étant un nombre entier variant de<B>1<I>à</I> 5,</B> et <B>y</B> = <B>1</B> et x<B>= 1,</B> si R3 ne renferme pas de grou pement amine libre, <B>y =</B> 2 et x<B>= 1,</B> si R3 renferme un groupement amine libre, - soit un radical acyle ou sulfonyle, auquel cas R5 peut être<B>:
</B> soit égal à (COH5)3C-1 (CA)2CH-, CA <B>-</B> CH2 <B>- 1</B> <B>y = 1</B> et x<B>= 1,</B> si R,3 ne renferme pas de grou pement amine libre, <B>y =</B> 2 et x<B>= 1,</B> si R3 renferme un groupement amine libre, soit égal à -(CH2)m-CO2H, .y = 1 et x = 1, si R3 renferme un groupement amine libre, <B>y = 1</B> et x<B>=</B> 2, si 11,3 ne renferme pas de grou pement amine libre.
Parmi les composés actifs de ce type qui peuvent être préparés par le procédé selon l'invention, on peut citer: - l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de benzyl- thio-2-éthylamine de formule:
EMI0002.0003
l'acétamido-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio- 2-éthylamine), de formule:
EMI0002.0006
l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de S-(amino-2 éthyl) 1-cystéine, de formule:
EMI0002.0007
l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de méthyl- thio-2 éthylamine, de formule:
EMI0002.0010
l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de benzyl- thio-3 propylamine, de formule:
EMI0002.0013
- l'amino-6 carboxy-6 thia-4 hexanoate de benzylthio-2 éthylamine, de formule:
EMI0002.0014
l'amino-5 carboxy-5 pentanoate de (diméthoxy-2, 2- éthylthio)-2 éthylamine, de formule:
EMI0002.0017
EMI0002.0018
- le N-acétyl S-benzyl 1-cystéinate de méthylthio-2 éthylamine, de formule:
EMI0002.0019
le benzoylamino-5 thia-3 hexanedioate de di(benzyl- thio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0022
le nicotinylamino-5 thia-3 hexanedioate de di(benzyl- thio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0025
le p-toluène sulfonylamino-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0026
le p-acétamidobenzènesulfonylamino-5 thia-3 hexane- dioate de di(benzylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0029
le p-acétamidobenzoylamino-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0030
- l'orthohydroxybenzoylamino-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0002.0031
- l'acétamido-2 thia-4 heptanedioate de di(méthylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0003.0000
- l'amino-9 carboxy-9 thia-7 nonanoate de benzyl- thio-2 éthylamine, de formule:
EMI0003.0003
- l'acétamido-2 thia-4 nonanedioate de thio-2,2' bis- (éthylamine) de formule:
EMI0003.0006
Le procédé selon l'invention est caractérsié par le fait que l'on fait réagir au moins une base et au moins un acide correspondant au sel<B>à</B> obtenir.
Pour la mise en ouvre du présent procédé, on peut réaliser une solution ou une suspension de l'acide ou de la base dans un solvant d'au moins un de ces deux cons tituants, ajouter progressivement l'autre constituant sous agitation, éventuellement en chauffant sous reflux, et abandonner le mélange réactionnel pendant quelques heures<B>à</B> une température comprise entre -20 et + 5,) <B><I>C.</I></B> Dans ces conditions, le sel formé précipite ou cristallise.
La base est avantageusement utilisée en proportion stochiométrique ou en léger excès par rapport à l'acide. Afin d'illustrer l'invention, on va en donner main tenant quelques exemples de mise en ouvre.
<I>Exemple<B>1</B></I><B> :</B> Préparation de l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de benzylthio-2 éthylamine de formule:
EMI0003.0009
Dans un ballon<B>de</B> 250 crus surmonté d'un réfrigérant à reflux, contenant une suspension de 17,9 g de S-carb- oxyméthyl-1-cystéine dans 95 cm3 de tétrahydrofuranne, on introduit, sous agitation, 16,7 g de benzylthio-2 éthyl- amine.
Le mélange est chauffé jusqu'à ébullition du solvant puis on ajoute de l'eau goutte<B>à</B> goutte jusqu'à déclen chement d'une forte réaction exothermique qui est sui vie d'une prise en masse du mélange réactionnel. On laisse reposer ensuite pendant une nuit<B>à -<I>100 C.</I></B>
Après filtration, le précipité qui s'est formé est rincé au tétrahydrofuranne puis à l'acétone, essoré et séché sous vide<B>à 500 C.</B>
On obtient ainsi 31,2 g d'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de benzylthio-2 éthylamine.
Le composé obtenu fond entre 146 et 1480<B>C.</B> L'analyse révèle qu'il contient 18,5 % en poids de soufre, le pourcentage théorique de soufre étant de 18,55%.
Le composé obtenu est insoluble dans les alcools et dans les solvants usuels, même<B>à</B> chaud. En revanche, il est très soluble dans l'eau et en milieu hydroalcoolique. <I>Exemple 2:</I> Préparation de l'acétamido-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio-2 éthylamine) de formule:
EMI0003.0014
Dans une fiole conique de 1OOcm3 contenant 0,05 mole/g d'acide acétamido-5 thia-3 hexanedioïque, en solution dans 30cm3 d'éthanol absolu, on ajoute, goutte à goutte, 0J mole de benzylthio-2 éthylamine, puis on laisse reposer le mélange réactionnel pendant une nuit<B>à</B> <B>-</B> 15o<B>C.</B>
L'acétamido-5 thia-3 hexanedioate de di(benzylthio-2 éthylamine) cristallise sous forme de fines aiguilles que l'on filtre, lave<B>à</B> l'alcool absolu et sèche sous vide en présence d'anhydride phosphorique.
Le rendement de la réaction est de 65 % .
Le produit obtenu se présente sous forme d'aiguilles blanches présentant un point de fusion de 1200<B>C.</B>
Il est insoluble dans l'éthanol, mais très soluble dans l'eau et en milieu hydroalcoolique.
<I>Exemple<B>3 :</B></I> Préparation de l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de S-(amino-2 éthyl) α-cystéine de formule:
EMI0003.0015
On dissout 16,4 g de S-(amino-2 éthyl) α-cystéine dans un mélange<B>de 250</B> cc de méthanol et<B>50 ce</B> d'eau. Dans cette solution bien agitée et chauffée sous reflux on introduit, par portions, 17,9 g de S-carboxy-méthyl- cystéine. Le produit de salification précipite au fur et à mesure. Le précipité est filtré, lavé avec du méthanol absolu, puis séché. Le rendement est de 85 %.
Le composé obtenu est un solide blanc fondant<B>à</B> <B>1860 C. Il</B> est soluble dans l'eau mais insoluble dans les alcools.
<I>Exemple 4:</I> Préparation de l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de méthylthio-2 éthylamine, de formule:
EMI0003.0018
En opérant comme indiqué dans l'exemple<B>3,</B> on fait réagir 9g de S-carboxy-méthyl-cystéine sur 5g de mé- thylthio-2 éthylamine, la réaction étant effectuée dans l'éthanol. Le produit obtenu est un solide blanc fondant<B>à</B> 205-210o C Il est soluble dans l'eau, insoluble dans l'éthanol et dans les solvants usuels, mais soluble<B>à</B> chaud dans le méthanol.
<I>Exemple<B>5:</B></I> Préparation de l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de benzytthio-3 propylamine, de formule:
EMI0004.0001
En opérant comme indiqué<B>à</B> l'exemple<B>1,</B> on fait réagir 8,9 g de S-carboxy-méthyl-cystéine sur 9,1 g de benzylthio-3 propylamine, la réaction étant effectuée dans l'éthanol.
On obtient<B>16,5 g</B> d'un solide blanc fondant<B>à 1290 C.</B> <B>11</B> est soluble dans l'eau et soluble<B>à</B> chaud dans l'éthanol.
<I>Exemple<B>6:</B></I> Préparation de l'amino-6 carboxy-6 thia-4 hexanoate de benzylthio-2 éthylamine de formule:
EMI0004.0002
En opérant comme indiqué<B>à</B> l'exemple<B>1,</B> on fait réagir 38,6g de S-carboxy-éthyl-cystéine sur 33,4g de benzylthio-2 éthylamine, la réaction étant effectuée dans l'éthanol.
On obtient<B>60,5 g</B> d'un solide blanc fondant<B>à</B> 95o<B>C,</B> soluble dans l'eau et insoluble dans les alcools. <I>Exemple<B>7:</B></I> Préparation de l'amino-5 carboxy-5 thia-3 pentanoate de (diméthoxy-2,2 éthylthio)-2 éthylamine, de formule:
EMI0004.0003
En opérant comme indiqué<B>à</B> l'exemple<B>3,</B> on fait ré agir 17,9 g de S-carboxyméthylcystéine sur 18 g de (di- méthoxy-2,2 éthylthio)-2 éthylamine, la réaction étant effectuée dans le méthanol absolu et<B>à</B> température or dinaire.
On obtient 24<B>g</B> d'un solide blanc hygroscopique fon dant entre<B>130</B> et 1400 C, soluble dans l'eau, insoluble dans l'éthanol et dans les solvants usuels et peu soluble dans le méthanol.
<I>Exemple<B>8:</B></I> Préparation du N-acétyl-S-benzyl α-cystéinate de méthylthio-2 éthylamine, de formule:
EMI0004.0007
En opérant comme indiqué<B>à</B> l'exemple 2, on fait réagir 25,3 g de N-acétyl S-benzyl α-cystéine sur 9J g de méthylthio-2 éthylamine, la réaction étant effectuée dans l'éthanol.
On obtient<B>24g</B> d'un produit se présentant sous la forme d'aiguilles blanches fondant<B>à 1310C</B> et soluble dans l'eau et les alcools.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de sels utilisables en particulier comme agents antiséborrhéiques, de formule suivante: EMI0004.0008 dans laquelle<B>:</B> n<B>= 0</B> ou<B>1,</B> R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R3 représente le groupement de formule: - (CH2)p - R6 (p étant égal à 0, 1 ou 2), dans laquelle R. représente:- c6H5, ou - COOH, ou COOR (R représentant un radical alcoyle infé rieur), ou -C(CH3)3, OU C(C6H5)3 ou -CH-NH-R7 <B><U>1</U></B> (X OR8 (R7 représentant un atome d'hy drogène ou un radical acyle ou sulfonyle, R8 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur), ou <B>-</B> CH2 <B>- NH -</B> R7, <B>OU</B> le radical thiényle-2 de formule EMI0004.0012 <B>.</B> le radical pyridyle-2, ou . le radical (N-oxypyridyle)-2, de formule:EMI0005.0000 R3 représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant jusqu'à 20 atomes de carbone et pouvant présenter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes et une ou plusieurs fonctions alcool dont l'une peut être ter minale. R4 représente: <B>-</B> soit un atome d'hydrogène, auquel cas: R, représente un radical -(CH2)m-CO2H, m étant un nombre entier variant de<B>1<I>à</I> 5,</B> et <B>y = 1</B> et x<B>= 1,</B> si R3 ne renferme pas de grou pement amine libre, <B>y =</B> 2 et x<B>= 1,</B> si R3 renferme un groupement amine libre, - soit un radical acyle ou sulfonyle, auquel cas R.peut être<B>:</B> soit égal à (C6H5)3C-, (C6H5)2CH-, C6H5 - CH2 -1 <B>y = 1</B> et x<B>= 1,</B> si R3 ne renferme pas de grou pement amine libre, <B>y =</B> 2 et x<B>= 1,</B> si R3 renferme un groupement amine libre, soit égal à - (CH2)m - C02H, <B>y = 1</B> et x<B>= 1,</B> si R3 renferme un groupement amine libre, <B>y = 1</B> et x<B>=</B> 2, si R3 ne renferme pas de grou pement amine libre, caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins une base et au moins un acide correspondant au sel<B>à</B> obtenir.SOUS-REVENDICATIONS <B>1.</B> Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait que l'on réalise une solution ou une suspension de la base ou de l'acde dans un solvant d'au moins un de ces deux constituants, que l'on ajoute progressive ment l'autre constituant sous agitation, éventuellement en chauffant sous reflux, et que l'on abandonne le mé lange réactionnel pendant quelques heures<B>à</B> une tem pérature comprise entre<B>-</B> 200 et<B>+</B> 51, <B><I>C,</I></B> ce qui provo que la précipitation ou la cristallisation du sel. 2. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé par<B>le</B> fait que l'on utilise la base en proportion st#chio- métrique ou en léger excès par rapport<B>à</B> l'acide.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU55553 | 1968-02-23 | ||
| CH268869A CH521754A (fr) | 1968-02-23 | 1969-02-21 | Composition cosmétique contenant de nouveaux composés antiséborrhéiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH513814A true CH513814A (fr) | 1971-10-15 |
Family
ID=25691141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1740070A CH513814A (fr) | 1968-02-23 | 1969-02-21 | Procédé de préparation de nouveaux sels organiques à action antiséborrhéique |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH513814A (fr) |
-
1969
- 1969-02-21 CH CH1740070A patent/CH513814A/fr not_active IP Right Cessation
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |