CH642635A5 - Derives de l'imidazole, procedes pour leur preparation et compositions medicamenteuses contenant ces derives. - Google Patents

Derives de l'imidazole, procedes pour leur preparation et compositions medicamenteuses contenant ces derives. Download PDF

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CH642635A5
CH642635A5 CH1014979A CH1014979A CH642635A5 CH 642635 A5 CH642635 A5 CH 642635A5 CH 1014979 A CH1014979 A CH 1014979A CH 1014979 A CH1014979 A CH 1014979A CH 642635 A5 CH642635 A5 CH 642635A5
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lower alkyl
formula
alkyl group
acid addition
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CH1014979A
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Motosuke Yamanaka
Isao Saito
Kiyomi Yamatsu
Takako Fujimoto
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Eisai Co Ltd
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Description

La présente invention se rapporte à de nouveaux dérivés de l'imidazole, présentant une excellente activité médicamenteuse, à des procédés pour la préparation de ceux-ci et à des médicaments contenant de tels dérivés. Il s'agit plus particulièrement de dérivés de l'imidazole représenté par la formule générale (I) et de leurs sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique:
r
3
r formule dans laquelle rj représente un groupe alkyle inférieur, r2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et r3, r4 et r5, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène, ou un radical de formule
-n-a-r7 I
r6
où r6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alkylsulfonyle inférieur, a représente un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, et r7 représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur halogéné, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe mono- ou dialkylaminoalkyle in5
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5
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férieur, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, un groupe phénylamino non substitué ou un groupe phénylamino substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, avec la condition qu'en aucun cas i) R, est un groupe méthyle et R2, R3, R4 et R5 sont chacun un atome d'hydrogène, ou ii) R] est un groupe méthyle, R3 est un groupe orthoamino, et R2, R4 et Rs sont chacun un atome d'hydrogène.
Les composés exclus de la définition de la formule (I) ci-dessus par les conditions i et ii sont des composés déjà connus.
Dans la formule générale ci-dessus (I), les termes alkyle inférieur des groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, mono- ou dialkylamino inférieur, alkyle inférieur halogéné et mono- ou dialkylaminoalkyle inférieur apparaissant dans les définitions de Rl5 R2, R3, R4, Rs, R6 et R, désignent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, isobutyle, 1-méthylpropyle, tert.-butyle, n-pentyle, 1-éthylpropyle, isoamyle, n-hexyle ou les similaires.
En outre, les termes groupe amino hétérocyclique signifient, par exemple, un groupe 1-pipéridyle, un groupe 1-pyrrolidyle, un groupe 4-morpholinyle et les similaires.
Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être facilement transformés en leurs sels d'addition d'acide par réaction avec des acides inorganiques ou organiques acceptables du point de vue pharmaceutique. Des exemples de tels sels d'addition d'acide comprennent des sels d'acides minéraux tels que les chlorhydrates, les sulfates, les nitrates et les similaires, et les sels d'acides organiques tels que les Oxalates, les fumarates, les maléates, les malonates, les méthanesulfonates et les similaires.
Comme exemples typiques des composés de formule (I) selon l'invention, on peut mentionner les composés suivants: l-(3,4-Diméthylphényl)-2-méthylimidazole l-(3,4-Dichlorophényl)-2-méthylimidazole l-(3,4-Dichlorophényl)-2-éthylimidazole l-(4-Aminophényl)-2-méthylimidazole l-(4-Aminophényl)-2-éthylimidazole l-(3-Amino-4-méthylphényl)-2-méthylimidazole l-(4-n-Butylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(3,4-Triméthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-(4-Aminophényl)-2,4-diméthylimidazole l-(4-Méthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-(3,4-Diméthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-(2-Méthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-(4-Fluorophényl)-2-méthylimidazole
1 -[4-( 1 -Pipéridiny lphényl)]-2-méthylimidazole l-(4-Diméthylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(4-Chlorophényl)-2-méthylimidazole l-(4-Méthylphényl)-2-méthylimidazole l-(3,4-Diméthylphényl)-2-éthylimidazole l-(3,4-Diméthylphényl)-2-n-propylimidazole
1 -(3-Trifluorométhyl-4-aminophényl)-2-méthylimidazole l-(2-Amino-4-trifluorométhylphényl)-2-méthylimidazole l-(4-Aminophényl)-2-isopropylimidazole l-(2-Chloro-4-aminophényl)-2-méthylimidazole l-(3-Aminophényl)-2-méthylimidazole l-(4-Aminophényl)-2-n-propylimidazole
1 -[4-( 1 -Pyrrolidiny lphényl)]-2-méthylimidazole l-[4-(l-Morpholinophényl)]-2-méthylimidazole l-(4-Méthylaminophényl)-2-éthylimidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole l-[2-(Diméthanesulfonylamino)phényl]-2-méthylimidazole l-[4-(N'-Méthyluréido)phényl]-2-éthylimidazole l-(4-Méthylsulfonylaminophényl)-2-méthylimidazole l-[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole l-[4-(4-Chlorophênylsulfonylamino)phênyl]-2-éthylimidazole l-{4-[N'-(4-Chlorophényl)uréido]phényl}-2-méthylimidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-mêthylimidazole l-{2-[(4-Chlorobenzoylamino)-4-trifluorométhyl]phényl}-2-méthyl-imidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2,4-diméthylimidazole l-[4-(4-Fluorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole
1 -[4-(3,4-Dichlorobenzoy lamino)phényl]-2-éthylimidazole l-[4-(4-Fluorobenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole l-[2-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-isopropylimidazole l-[4-(4-Méthoxybenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole l-[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-n-propylimidazole l-[4-(4-Chlorobenzoylméthylamino)phényl]-2-méthylimidazole
1 -(4-Acétylaminophényl)-2-méthylimidazole l-[4-(3-Trifluorobenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole l-(3-Aminophényl)-2-éthylimidazole l-(3-Amino-4-méthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-(3-Diméthylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(3-Méthylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(4-Propionylaminophényl)-2-éthylimidazole l-(4-Acétylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(3-Propionylaminophényl)-2-méthylimidazole l-(3-Açétylamino-4-méthoxyphényl)-2-méthylimidazole l-[3-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole l-[3-(4-Chlorobenzoylamino)-4-méthylphényl]-2-méthylimidazole
Les dérivés de l'imidazole représentés par la formule générale (I) sont des composés nouveaux inconnus jusqu'à présent, qui ne présentent qu'une très faible toxicité, qui présentent une excellente efficacité antidépressive et qui sont par conséquent utiles comme remède ou comme moyen prophylactique pour les états de dépression ou pour les états dépressifs. Comme antidépressif, on utilise cli-niquement des composés de structure tricyclique tels que l'Imipra-mine, l'Amitriptyline et les similaires. Les composés de formule (I) sont structurellement complètement différents de ces composés.
Le premier objet de cette invention consiste donc à fournir de nouveaux dérivés de l'imidazole utiles comme antidépressifs et qui sont d'une sécurité très élevée.
Un second objet de cette invention consiste à fournir un procédé pour la préparation de ces nouveaux dérivés, et un troisième objet de cette invention consiste à fournir une composition médicamenteuse antidépressive contenant ces nouveaux dérivés de l'imidazole.
Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être préparés par toute une série de méthodes, dont les plus typiques sont celles qui sont présentées ci-après plus particulièrement.
1) Méthode A
Les composés de formule (I) où R3, R4 et R5 ne sont pas des groupes amino et R2 est un atome d'hydrogène peuvent être préparés selon le schéma suivant:
nh r
3
(ni)
r
3
où Rx, R3, R4 et R5 sont comme définis précédemment.
5
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6
Ainsi, l'acide oxazol-4-carboxylique représenté par la formule générale (II) est mis en réaction avec le composé de l'aniline représenté par la formule générale (III) à une température comprise approximativement entre 160 et 200° C, afin de fournir le composé désiré de formule (I).
2) Méthode B
Les composés de formule (I) dans laquelle au moins un des R3, R4 et R5 est un groupe amino peuvent être préparés comme suit.
Par exemple, un composé phénylimidazole substitué avec un groupe nitro de formule générale (IV) utilisé comme produit de départ:
(IV) 15
chlorure de thionyle pour former le dérivé 2-chlorométhyle représenté par la formule générale (VII), suivi par une réduction catalyti-que pour fournir le dérivé de formule (I). Si l'on désire obtenir des composés de formule générale (I) dans laquelle un ou plusieurs des R3, R4 et R5 soient un groupe amino, un composé substitué par un groupe nitro est utilisé comme produit de départ dans le cas de la méthode B, selon laquelle les groupes nitro sont réduits dans l'étape de réduction finale de la réaction ci-dessus pour donner un produit substitué par un groupe amino.
4) Méthode D
Les composés de formule (I) dans laquelle l'un des R3, R4 et R5 est un groupe monoalkylamino inférieur peuvent être préparés par la méthode suivante.
Un dérivé du phénylimidazole substitué par un groupe amino représenté par la formule générale (VIII):
où Rx, R2, R4 et R5 sont comme définis précédemment, est soumis à une réduction catalytique en utilisant un catalyseur au palladium-carbone ou un catalyseur nickel de Räney, ou est réduit chimiquement en utilisant du fer, du zinc métallique ou du chlorure stanneux 25 afin de donner le composé de formule (I) :
(VIII)
dans laquelle Rj, R2, R4 et R5 sont comme définis précédemment, est mis en réaction avec de l'anhydride acétique, du chlorure d'acét-yle ou de l'anhydride trifiuoroacétique, afin de fournir un intermé-(I) 30 diaire de formule (IX):
fu -, n
(IX)
35
Dans le cas où R4 ou R5 est un groupe amino, la même méthode peut être appliquée.
3) Méthode C 40
Les composés de formule générale (I) dans laquelle Rx est un groupe méthyle peuvent être préparés selon le schéma suivant:
—> m r „
acyle-hn r
-n dans laquelle acyle représente un reste d'un acide acétique ou d'un acide trifiuoroacétique, puis l'on fait réagir ce composé avec un ha-logénure d'alkyle inférieur pour donner un composé amino N,N-di-substitué représenté par la formule (X):
n
45
r ch2oh
(VI)
(X)
alkyle
acyle^-"""
dans laquelle alkyle représente un groupe alkyle inférieur.
Le composé amino N,N-disubstitué est ensuite hydrolysê au moyen d'un acide ou d'un alcali minéral pour donner le composé désiré de formule (I):
R N
•n r.
kjj (vu)
Ainsi, le dérivé non substitué en position 2 de l'imidazole repré- 65 senté par la formule (V) est mis en réaction avec le formaldéhyde dans un tube scellé afin de donner le dérivé 2-hydroxymêthyle de formule (VI), qui est alors mis en réaction, par exemple, avec du h,
alkyl^n~0"
(I)
rr
Ri,
7
642 635
5) Méthode E
Les composés de formule (I) dans laquelle aucun des R3, R4 et R5 n'est un atome d'halogène peuvent être préparés selon le schéma suivant:
r,-r n
(XI)
' R,
I
h dans un solvant inerte tel que le chloroforme, le dichlorométhane, le benzène, le toluène, le xylène ou les similaires, qui ne prennent pas part à la réaction et, si nécessaire, en présence d'un agent désoxy-dant tel que le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, la triéthylamine ou la pyridine, à une température comprise entre 0 et 150GC, de façon à obtenir le composé désiré de formule (I):
r,
(i)
où X représente un atome d'halogène et R,, R2, R3, R4 et R5 sont comme définis précédemment, respectivement.
Ainsi, les composés représentés par les formules générales (XI) et 25 (XII) sont mis en réaction en présence de poudre de cuivre, d'oxyde cuivrique, d'halogênure cuivreux, de y-collidine, de carbonate alcalin, de bicarbonate alcalin, de pyridine ou d'un similaire, en chauffant, afin d'obtenir le composé désiré de formule (I). Les produits précités peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux 30 ou de plusieurs d'entre eux. La température de chauffage varie selon les conditions réactionnelles, mais est de préférence comprise entre environ 190 et 210°C. Dans les formules ci-dessus, X représente un atome d'halogène comme mentionné et est de préférence le brome ou le chlore. 35
6) Méthode F
Les composés de formule (I) dans laquelle l'un des R3, R4 et R5 est un groupe représenté par la formule
—N—A—R, 40
r6
dans laquelle R6 et R, sont comme définis précédemment peuvent être préparés par les méthodes suivantes:
i) Lorsque A est un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, R6 est 45 un atome d'hydrogène ou un groupe alkylsulfonyle inférieur, et R, est un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur halogéné, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe mono- ou dialkylaminoalkyle inférieur, ou un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué par un atome d'halogène, un groupe 50 alkyle, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, le composé amino primaire représenté par la formule (XIII) :
(XIII)
ii) Lorsque A est un groupe carbonyle, Rô est un atome d'hydrogène, et R, est un groupe alkylamino inférieur, ou un groupe phénylamino non substitué ou un groupe phénylamino substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, le composé représenté par la formule précitée (XIII) est mis en réaction avec un isocyanate de formule (XV) RsNCO, dans laquelle Rs représente un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, dans un solvant inerte qui ne prend pas part à la réaction, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le benzène, le toluène, le xylène ou la pyridine, et à une température comprise entre la température ambiante et 100°C, afin d'obtenir le composé désiré de formule (I): p
(I)
iii) Lorsque A est un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, R6 est un groupe alkyle inférieur, et R7 est un groupe alkyle inférieur, ou un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, les composés de formule (I) peuvent être préparés selon le schéma suivant:
+ r6x
(XVII)
est mis en réaction avec un acide carboxylique ou un acide sulfoni-que de formule (XIV) :
R7-A-OH
(XIV)
ou avec un dérivé réactif de celui-ci (par exemple halogénure d'acide, anhydride d'acide, anhydride mixte ou halogénure de sulfonyle)
(I)
642 635
8
Ainsi, le composé de formule générale (XVI), dans laquelle Rls R2, R4 et R5 sont comme définis précédemment, est mis en réaction avec le composé de formule (XVII), où R6 représente un groupe alkyle inférieur et X représente un atome d'halogène, en présence d'un carbonate alcalin, d'un hydrure alcalin ou d'un alcoxy alcalin, et dans un solvant tel que le DMF (N,N-diméthylformamide), le HMPA (hexaméthylphosphoramide) ou le DMSO (diméthylsulf-oxyde), de façon à obtenir le composé désiré de formule (I).
Du point de vue de la structure chimique des composés de formule (I) ou selon les connaissances traditionnelles, on ne pouvait en aucun cas s'attendre que ces composés exerceraient une activité antidépressive. L'efficacité antidépressive des composés de formule (I) selon l'invention sont spécifiques et considérablement puissants.
L'efficacité antidépressive des composés de formule (I) sera maintenant décrite en référence aux tests suivants:
Tests pharmacologiques
Les composés suivants ont été sélectionnés comme composés à tester parmi ceux de formule générale (I) : l-(3,4-Diméthylphényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé A) 1 -(4-Diméthylaminophényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé B)
l-(3,4-Dichlorophényl)-2-éthylimidazole (ci-après composé C) l-(4-Aminophényl)-2,4-diméthylimidazole (ci-après composé D) l-(3-Trifluorométhyl-4-aminophényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé E)
l-(4-Aminophényl)-2-éthylimidazole (ci-après composé F) l-(2-Chloro-4-aminophényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé G)
l-(3-Aminophényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé H) l-(3-Amino-4-méthylphényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé I)
l-(4-n-Butylaminophényl)-2-méthylimidazole (ci-après composé J) l-(4-Aminophênyl)-2-méthylimidazole (ci-après composé K) l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole (ci-après composé L)
1 -[4-(4-Fluorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole (ci-après composé M)
1 -[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole (ci-après composé N)
1 -[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole (ci-après composé O)
l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-isopropylimidazole (ci-après composé P)
1 -[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole (ci-après composé Q)
1) Activité antiréserpine
L'antagonisme contre l'hypothermie induite par la réserpine a 5 été examiné selon la méthode de B. M. Askew («Life Science», 4, 725-730, 1963).
Des souris mâles ddy ayant un poids de 19 à 25 g sont utilisées comme animaux tests. La réserpine est injectée de façon intrapérito-néale en doses de 2,5 mg/kg et, 18 h après l'injection, le composé test 10 est administré oralement, puis les changements de la température du corps en fonction du temps sont examinés en utilisant un thermomètre du type thermistor (modèle MGA III fabriqué par Shibaura Denshi).
L'effet de chaque composé est examiné avec deux à quatre 15 niveaux de dosage.
Chacun des composés tests est utilisé sous la forme d'une solution aqueuse. L'animal de contrôle est traité au moyen d'une solution saline physiologique. Quatre animaux ayant une température de corps de 24 à 25° C, 18 h après l'injection de la réserpine, sont utili-20 sés pour chaque dose. Les expériences sont effectuées dans une pièce à une température de 23 à 25° C.
2) Influence sur la motilité spontanée
La motilité spontanée a été examinée selon la méthode de 25 T. H. Sevensson («Psychopharmacologia», 14,157,1969). Trois souris mâles ddy ayant un poids de corps de 20 à 25 g sont placées en groupe dans une enceinte d'observation noire en une résine acrylique, et l'importance de la motilité spontanée durant une période de 60 min est mesurée et enregistrée en utilisant un Animex (fabriqué 30 par Farrod Co., Suède).
60 min avant le départ de la mesure de la motilité spontanée, le composé test est administré oralement en une dose de 40 mg/kg. L'animal de contrôle est traité au moyen d'une solution saline physiologique. Cinq groupes de 15 souris ont été utilisés pour chaque 35 niveau de dosage.
3) Toxicité aiguë
Le composé test est administré en une dose de 100 ou 400 mg/kg à des souris pour examiner l'action létale de celui-ci. Cinq souris ont été utilisées pour chaque niveau de dosage, et le taux létal a été 40 mesuré 24 h après l'administration orale.
Résultats expérimentaux
Les résultats des mesures de l'activité antiréserpine, de l'influence sur la motilité spontanée et de la toxicité aiguë sont présentés dans le 45 tableau A.
Tableau A
Composé test
Dose minimale effective pour l'activité antiréserpine (mg/kg)a
Mobilité spontanée relative (en % du contrôle)
Toxicité aiguë (taux létal en %) 100 mg/400mg
(kg)
(kg)
A
2,5
82 ± 6
0
100
B
2,5
526 ±24*
0
80
C
1,25-2,5
99+ 7
0
20
D
5,0
473+48*
0
60
E
5,0
70+ 8*
0
0
F
1,25
382+25*
0
60
G
10
254+68*
0
40
H
2,5
83+ 3
0
0
I
5,0
58+ 8*
0
20
J
5,0
543 ±57*
0
60
K
1,25
350 ±31 *b
40
80
L
10
367 ±30*
0
0
M
10
229 ±30*
0
0
9
Tableau A (suite)
642 635
Composé test
Dose minimale effective pour l'activité antiréserpine (mg/kg) a
Mobilité spontanée relative (en % du contrôle)
Toxicité aiguë (taux létal en %) 100 mg/400 mg
(kg)
(kg)
N
2,5
207 + 51*
0
0
O
5,0
287 + 23*
0
20
P
10
92+14
0
0
Q
10
447 + 51*
0
40
* Augmentation significative de la motilité spontanée à P<0,05.
a Dose minimale nécessaire pour l'augmentation significative de la température du corps des souris traitées par la présence par la réserpine (P<0,05) par rapport au contrôle. b 10 mg/kg p.o.
Ainsi qu'il ressort du tableau A, les composés de formule (I) présentent une activité antiréserpine potentielle et une très faible toxicité.
En outre, l'effet des composés de formule (I) (composés H et I) a été testé sur le niveau de la dopamine et de ses métabolite dans le cerveau des souris. Comme résultat, il a été trouvé que ces composés réduisent la transformation de la dopamine dans le cerveau. Cela signifie que les composés de formule (I) agissent en antagonisme contre la dépression induite par la réserpine d'une façon complètement différente de celle des antidépressifs tricycliques connus.
Ainsi, les composés de composé (I) selon l'invention présentent une activité antiréserpine potentielle et unique et sont très sûrs grâce à leur faible toxicité, ce qui en fait un excellent remède ou moyen prophylactique de la dépression ou des états dépressifs. De plus, ces composés de formule (I) sont considérés comme chimiquement et pharmacologiquement différents des antidépressifs existants (Imipramine, Amitriptyline et les similaires). En d'autres termes, les composés de formule (I) constituent un médicament d'un type unique complètement différent des antidépressifs connus.
Les composés de formule (I) selon la présente invention sont administrés en doses de 10 à 1000 mg/d, de préférence de 30 à 300 mg/d, pour le traitement clinique de patients souffrant de dépression ou de maladies internes et se plaignant d'état dépressif.
Ces composés de formule (I) peuvent être mis sous forme de différentes préparations en vue de leur administration selon des méthodes à choix. En conséquence, la présente invention comprend une composition pharmaceutique contenant au moins un composé de formule (I) appropriée comme médicament pour le corps humain. Cette composition pharmaceutique peut être préparée en utilisant un support ou un excipient pharmaceutique facultatif et peut être administrée selon une méthode traditionnelle.
Il est préférable que la composition pharmaceutique soit administrée sous une forme appropriée pour son absorption par les canaux digestifs. Une tablette ou capsule peut être mentionnée comme forme pour l'administration orale, qui peut comprendre des liants tels qu'un sirop, une gomme arabique, de la gélatine, du sorbi-tol, du tragacantha et de l'alcool polyvinylique, des excipients tels que lactose, amidon de blé, phosphate de calcium, sorbitol et glycine, des lubrifiants tels que stéarate de magnésium, talc, poly-éthylèneglycol et silice, et des agents de désintégration tels que l'amidon de pomme de terre, des agents mouillants tels que le lauryl-sulfate de sodium, et d'autres adjuvants traditionnels. Les tablettes peuvent également être revêtues selon l'une des méthodes traditionnelles connues adoptées dans ce domaine de la technique. Des préparations liquides pour administration orale comprennent des suspensions et solutions aqueuses et huileuses, des sirops, des élixirs et les similaires. En outre, un produit sec qui est à redissoudre dans de l'eau ou dans un autre véhicule approprié avant l'administration peut être utilisé. Les préparations liquides peuvent comprendre des additifs généralement utilisés dans ce domaine, par exemple des agents de suspension tels que sirop de sorbitol, méthylcellulose, glu-20 cose/sirop de sucre, gélatine, hydroxyéthylcellulose, carboxyméthyl-cellulose, gel de stéarate d'aluminium et huile comestible hydrogénée, des émulsifiants tels que la lécithine, le monooléate de sorbitol et la gomme arabique, des vecteurs non aqueux tels que l'huile d'amande, l'huile de noix de coco fractionnée, des esters huileux, du 25 propylèneglycol et de l'alcool éthylique, ainsi que des agents antiseptiques tels que le p-hydroxybenzoate de méthyle, le p-hydroxy-benzoate de propyle et l'acide sorbique.
Une composition pour injection est fournie sous la forme d'une ampoule ou d'un flacon contenant une unité de dosage pour l'admi-30 nistration ainsi qu'un agent antiseptique. La composition pour injection peut se présenter sous la forme d'une suspension, d'une solution ou d'une émulsion dans un agent vecteur huileux ou aqueux, qui peut contenir en outre un agent de suspension, un stabilisant et/ou un dispersant. L'ingrédient actif peut être sous la forme d'une 35 poudre qui est à redissoudre dans un vecteur approprié tel que de l'eau stérilisée libre de substances pyrogéniques avant l'administration.
40
Cette invention sera maintenant illustrée plus particulièrement en référence aux exemples suivants:
Exemple l:
Synthèse du l-(3,4-diméthylphényl)-2-méthylimidazole
Un mélange de 2,0 g d'acide 2-méthyloxazole-4-carboxylique et 45 de 6,0 g de xylidine a été chauffé sur un bain d'huile à une température externe de 180°C pendant 40 min sous agitation. Le produit de la réaction a été purifié par Chromatographie sur une colonne de Sili-cagel (en utilisant de l'éther éthylique comme solvant d'élution) afin d'obtenir 2,6 g du composé désiré ayant un point de fusion de 84 à 50 85° C. Le produit a été ensuite transformé en son chlorhydrate ayant un point de fusion de 255° C (avec décomposition) selon une méthode traditionnelle.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C12H14.N2-HC1 étaient les suivantes:
55 Calculé: C 64,69 H 6,80 N 12,58%
Trouvé: C 64,77 H 6,77 N 12,52%
Exemple 2:
60 Synthèse du l-(3,4-dichlorophényl)-2-éthylimidazole
Un mélange de 1,5 g d'acide 2-éthyloxazole-4-carboxylique et de 5,2 g de 3,4-dichloroaniline a été chauffé sur un bain d'huile à une température externe de 170 à 180° C pendant 40 min sous agitation. Le produit de la réaction a été purifié par Chromatographie sur 65 colonne de Silicagel (en utilisant comme solvant d'élution un mélange liquide d'éther éthylique, de benzène et d'éthanol) afin d'obtenir 1 g du composé désiré ayant un point de fusion de 95 à 96° C. Son chlorhydrate présentait un point de fusion de 250° C.
642 635
10
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme CUH10C12N2-HC1 étaient les suivantes:
Calculé: C 47,57 H 4,00 N 10,09%
Trouvé: C 47,48 H 3,90 N 10,01%
Exemple 3:
Synthèse du l-(4-aminophênyl)-2-mêthylimidazole
13,5 g de 2-méthyl-l-(4-nitrophényl)imidazole ont été hydrogénés en présence d'un catalyseur palladium sur carbone 10% (10% Pd/ C) dans 160 ml d'éthanol à 30-40° C et à une pression initiale de 40 kg/cm2. Après 3 h, le mélange de réduction a été filtré et le solvant a été éliminé du filtrat sous pression réduite. Le résidu a été recristallisé dans un mélange solvant de benzène et de n-hexane afin d'obtenir 9,8 g du composé désiré ayant un point de fusion de 112-113°C.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C10H11N3 étaient les suivantes:
Calculé: C 69,33 H 6,41 N 24,26%
Trouvé: C 69,31 H 6,46 N 23,96%
Exemple 4:
Synthèse du l-(3-amino-4-méthylphênyl)-2-mèthylimidazole i) Synthèse du l-(4-mêthyl-3-nitrophènyl)-2-hydroxymèthyl-imidazole
Dans un tube scellé, 12 g de l-(4-méthyl-3-nitrophényl)imidazole ont été mis en réaction avec 12 ml de formaline 37% à 140°C pendant 12 h, et 6 ml de formaline 37% ont été ensuite ajoutés, puis la réaction a été conduite pendant 9 h dans les mêmes conditions que celles décrites précédemment. Le mélange réactionnel a été refroidi et de l'eau a été ajoutée à celui-ci. Les cristaux précipités ont été recueillis par filtration, séchés et recristallisés dans du diméthyl-formamide afin d'obtenir 10,2 g du composé désiré ayant un point de fusion de 185°C.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme CnHuNßC^ étaient les suivantes:
Calculé: C 56,64 H 4,76 N 18,02%
Trouvé: C 56,42 H 4,69 N 17,93%
ii) Synthèse du l-(4-méthyl-3-nitrophényl)-2-chlorométhylimidazole
A 8 g de l-(4-méthyl-3-nitrophényl)-2-hydroxyméthylimidazole obtenu au point i ci-dessus ont été ajoutés 25,5 ml de chlorure de thionyle, et le mélange a été chauffé au reflux sous agitation pendant 5 h. Le mélange réactionnel a ensuite été refroidi et du diéthyléther y a été ajouté. Les cristaux précipités ont été recueillis par filtration afin d'obtenir 9,6 g du composé désiré (chlorhydrate).
iii) Synthèse du l-(3-amino-4-méthylphênyl)-2-méthylimidazole
Une solution de 4,3 g du chlorhydrate de l-(4-méthyl-3-nitro-phényl)-2-chlorométhylimidazole obtenu au point ii ci-dessus dans 40 ml d'eau et 100 ml d'éthanol avec 0,4 g de 10% Pd/C a été hydrogéné à 50° C et sous une pression initiale de 40 g/cm2. Après 4 h, le mélange réactionnel a été filtré et le solvant a été éliminé du filtrat sous pression réduite. Une solution aqueuse du carbonate de sodium a été ajoutée au résidu, jusqu'à ce que la solution devienne alcaline. Ensuite, la solution a été extraite avec du chloroforme, et la phase chloroformique a été lavée avec de l'eau et séchée sur du MgS04, le chloroforme étant ensuite évaporé sous pression réduite. Le résidu a été recristallisé dans un mélange solvant de benzène et de n-hexane afin d'obtenir 2,2 g du composé désiré ayant un point de fusion de 126 à 128°C. Le composé ainsi obtenu a été transformé en un chlorhydrate ayant un point de fusion de 234° C avec décomposition.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme CnH^Nj^HCl étaient les suivantes:
Calculé: C 50,76 H 5,82 N 16,15%
Trouvé: C 50,59 H 5,91 N 15,92%
Exemple 5:
Synthèse du l-(4-n-butylaminophènyl)-2-mèthylimidazole i) Synthèse du l-(4-acêtoaminophènyl)-2-méthylimidazole s Un mélange de 6 g de l-(4-aminophényl)-2-méthylimidazole et 30 ml d'anhydride acétique a été chauffé au reflux sous agitation pendant 3 h, et le mélange réactionnel a été soumis à une distillation sous pression réduite. De l'eau a été ajoutée au résidu et les cristaux précipités ont été recueillis par filtration et purifiés par chromatogra-io phie sur Silicagel en utilisant comme solvant d'élution un mélange de benzène et d'éthanol, afin d'obtenir 2,1 g du composé désiré ayant un point de fusion de 177°C.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C14H19N3 étaient les suivantes:
15 Calculé: C 73,36 H 8,30 N 18,34%
Trouvé: C 73,33 H 8,27 N 18,29%
ii) Synthèse du l-(4-n-butylaminophênyl)-2-mèthylimidazole
Sous azote, 1,7 g de l-(4-acétoaminophényl)-2-méthylimidazole a 20 été dissous dans 15 ml de diméthylformamide, et 0,38 g d'hydrure de sodium 55% a été ajouté à la solution. Cette solution a été agitée à température ambiante pendant 20 min, puis à 60-70° C pendant 10 min. Ensuite, une solution de 1,5 g d'iodure de n-butyle dans une petite quantité de diméthylformamide a été ajouté goutte à goutte au 25 mélange réactionnel. Le mélange a alors été agité à 60-70° C pendant 2 h. Le diméthylformamide a été évaporé sous pression réduite, et 20 ml d'acide chlorhydrique 10% ont été ajoutés au résidu. Le mélange a été chauffé au reflux sous agitation pendant 2 h, refroidi et lavé avec du chloroforme. La phase aqueuse a été recueillie, rendue alca-30 line par une solution du carbonate de sodium et extraite avec du chloroforme. La phase chloroformique a été lavée avec de l'eau et séchée sur du MgS04, et le chloroforme utilisé comme solvant a été éliminé par distillation sous pression réduite. Le résidu a été purifié par Chromatographie sur Silicagel en utilisant comme solvant d'élu-35 tion un mélange benzène/éthanol, afin d'obtenir 0,9 g du composé désiré. Ce composé a été transformé en un chlorhydrate ayant un point de fusion de 189 à 192°C.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C^HioNj-HCl-VbHjO étaient les suivantes:
40 Calculé: C 62,54 H 7,76 N 15,63%
Trouvé: C 62,42 H 7,85 N 15,37%
Exemple 6:
45 Synthèse du 1-f (4-chlorobenzoylamino)phényl]-2-èthylimidazole
1,9 g de l-(4-aminophényl)-2-éthylimidazole a été ajouté à une solution de 2,6 g de chlorure de parachlorobenzoyle dans 50 ml de toluène, et le mélange a été chauffe au reflux sous agitation pendant 7 h. Le mélange réactionnel a été refroidi naturellement et du diéth-50 yléther a été ajouté à celui-ci. Les cristaux précipités ont été recueillis par filtration, lavés de façon suffisante avec de l'éther éthylique et recristallisés dans de l'éthanol, puis dans de l'eau, afin d'obtenir 2,5 g du composé désiré sous la forme d'un chlorhydrate, dont le point de fusion était de 265 à 267° C.
55 Les valeurs de l'analyse élémentaire comme Ci8Hj6C1N30'/2H20 étaient les suivantes:
Calculé: C 58,21 H 4,89 N 11,32%
Trouvé: C 58,23 H 4,75 N 11,06%
60 Exemple 7:
Synthèse du l-[2-(N,N-diméthylsulfonyIamino)phénylJ-2-méthyl-imidazole
Un mélange de 1,1 g de triêthylamine et de 1,2 g de chlorure de 65 méthanesulfonyle a été ajouté à une solution de 1,5 g de l-(2-amino-phényl)-2-méthylimidazole dans 30 ml de chloroforme, et le mélange a été chauffé au reflux sous agitation pendant 5 h. Ensuite, 0,6 g de chlorure de méthanesulfonyle a été ajouté au mélange réactionnel et
celui-ci a été chauffé au reflux sous agitation pendant 3 h. Après achèvement de la réaction, le mélange réactionnel a été refroidi natu^ Tellement et le solvant a été éliminé par distillation sous pression réduite. De l'eau a été ajoutée au résidu et le liquide obtenu a été rendu alcalin par addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium. Les cristaux précipités ont été recueillis par filtration, et lavés avec de l'eau, puis recristallisés dans de l'éthanol pour obtenir 0,9 g du composé désiré. Le composé obtenu a été transformé en un chlorhydrate ayant un point de fusion de 215 à 220° C selon une technique traditionnelle.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C12H15N3S204-HC1 étaient les suivantes:
Calculé: C 39,40 H 4,42 NI 1,49%
Trouvé: C 39,21 H 4,33 N 11,23%
Exemple 8:
Synthèse du 2-éthyl-l-[4-(N'-méthyluréido)phényl]imidazole
0,8 g d'isocyanate de méthyle a été ajouté à une solution de 1,5 g de l-(4-aminophényl)-2-éthylimidazole dans 20 ml de dichlorométhane, et le mélange a été agité à température ambiante pendant 3 h, puis chauffé au reflux sous agitation pendant 3 h. Après la fin de la réaction, le mélange réactionnel a été refroidi naturellement et le solvant a été éliminé par distillation sous pression réduite. Du benzène a été ajouté au résidu et le solide formé a été récupéré par filtration. Ce solide a été ensuite dissous dans une faible quantité de méthanol et recristallisé dans un mélange solvant éther éthylique/ benzène. Le composé obtenu a été transformé en un chlorhydrate ayant un point de fusion de 228 à 230° C selon une technique traditionnelle.
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme C13H16N4OHCl étaient les suivantes:
Calculé: C 55,60 H 6,11 N 19,96%
Trouvé: C 55,53 H 5,86 N 20,00%
Exemple 9:
Synthèse du l-(3-amino-4-méthylphényl)-2-méthylimidazole
Un mélange de 4,5 g de 2-méthylimidazole, de 6,9 g de 2-amino-4-chlorotoluène, de 7,5 g de carbonate de potassium et de 0,5 g de poudre de cuivre a été agité à 200° C pendant 5 h. Après refroidissement, l'acide chlorhydrique dilué a été ajouté au mélange réactionnel, jusqu'à ce que la solution devienne acide, puis les produits insolubles ont été éliminés par filtration. Le filtrat a été alors rendu à nouveau alcalin par addition de carbonate de sodium et extrait avec du chloroforme (3 x 50 ml), puis lavé avec de l'eau et séché sur du MgS04. Ensuite, le chloroforme a été évaporé sous pression réduite et le résidu obtenu a été purifié par Chromatographie sur colonne de Silicagel (éluée avec un système chloroforme/méthanol) afin d'obtenir 2,1 g du composé désiré ayant un point de fusion de 126 à 128e C. Ce composé a été transformé en son chlorhydrate ayant un point de fusion de 234° C de manière traditionnelle.
642 635
Les valeurs de l'analyse élémentaire comme CUH13N3-2HC1 étaient les suivantes:
Calculé: C 50,76 H 5,82 N 16,15%
Trouvé: C 50,56 H 5,85 N 16,85%
D'autres composés de formule (I) selon l'invention sont décrits dans le tableau B sous forme d'exemples.
(Tableau enfin de brevet) Les exemples suivants sont des exemples de préparation de compositions selon l'invention.
Exemple de préparation 1: (capsules)
Chlorhydrate de l-[4-(4-chlorobenzoylamino)phényl]-
2-éthylimidazole 10 g
Amidon de blé 90 g
Total TÖÖg
Un mélange ayant la composition ci-dessus a été mélangé de façon suffisante et chargé dans des capsules dures de gélatine,
chaque capsule contenant 100 mg du mélange et 10 mg de l'ingrédient principal.
Exemple de préparation 2: (tablettes)
Chlorhydrate de l-[4-(4-chlorobenzoylamino)phényl]-
2-éthylimidazol 10 g
Cellulose cristalline 100 g
Amidon de blé 88 g
Stéréate de calcium 2 g
Total 2ÜÖg
Un mélange ayant la composition ci-dessus a été mélangé de façon suffisante et mis sous la forme de 1000 tablettes plates, chaque tablette contenant 10 mg de l'ingrédient principal.
Exemple de préparation 3: (tablettes)
Chlorhydrate de l-(3',4'-dichlorophényl)-2-éthyl-
imidazole 10 g
Cellulose cristalline 100 g
Amidon de blé 88 g
Stéarate de calcium 2 g
Total 2ÖÖg
Un mélange ayant la composition ci-dessus a été mélangé de façon suffisante et mis sous la forme de 1000 tablettes plates, chaque tablette contenant 10 mg de l'ingrédient principal.
Exemple de préparation 4: (solution pour injection)
Chlorhydrate de l-(3',4'-dichlorophényl)-2-êthyl-
imidazole 10 g
Sorbitol 20 g
Solution saline physiologique reste
Total 1 litre
Une solution pour injection a été préparée à partir de la composition ci-dessus selon les techniques traditionnelles. Un agent-tampon, un agent d'ajustement du pH et un agent analgésique peuvent être ajoutés selon les nécessités à la solution pour injection ci-dessus.
11
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
(i)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%)
Exemple N°
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
ri r2
c
H
n
-ö-0°ch3
och3
10
ch3
h ci3hlfin203 HCl%H20
Calculé: 52,33
6,20
9,44
139-141
Trouvé: 52,23
5,59
9,44
11
ch3
ch3
-O-1™2
CnH13N3 -2HC1
Calculé: 50,76
5,82
16,15
264
Trouvé: 50,54
5,80
16,26
12
ch3
h
-^-ocn3
CnH12N20-HCl 219-222
Calculé: 58,78 Trouvé: 58,65
5,84 5,60
12,47 12,42
<k!ch3
13
ch3
H
C12H14N202-CH1
Calculé: 56,57
5,94
11,00
"cjr och3
och-v" 3
245-247
Trouvé: 56,57
5,82
11,00
14
ch3
h
_//^v c„h12n2ohci
Calculé: 58,78
5,84
12,47
^U>
201-203
Trouvé: 58,54
5,79
12,47
N>
Tableau B (suite)
(i)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%)
Exemple N°
-éc
5
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
r.
r2
C
H
N
15
ch3
H
-0-f
C10H9FN2HC1
Calculé: 56,46
4,75
13,17
235-238
Trouvé: 56,38
4,73
13,40
16
ch3
H
~0"0
CI5H19N3-2HC1
Calculé: 57,31
6,75
13,37
189-191
Trouvé: 57,26
6,81
13,39
17
ch3
H
C12H15N3 -2HC1- 3AH20
Calculé: 50,08
5,79
14,60
^ch3
214-216
Trouvé: 49,97
5,97
14,76
18
ch3
H
C10H9C1N2 • HCl • VöH20
Calculé: 51,72
4,49
12,06
195-197
Trouvé: 51,99
4,31
12,24
19
ch3
h
-Q-"i
CuH12N2-HC1
Calculé: 63,29
6,29
13,42
220
Trouvé: 63,15
6,29
13,42
20
C2Hs h
-£p,
/7-^rc£
C13H16N2-HC1
Calculé: 65,93
7,25
11,83
222
Trouvé: 65,97
7,06
11,95
21
ch3
H
—^\-Ci
C10HsC12N2-HC1
Calculé: 45,54
3,45
10,63
230
Trouvé: 45,29
3,33
10,56
22
n C3H7
H
^3
C14H18N2-HC1
Calculé: 67,03
7,65
11,17
150-151
Trouvé: 67,02
7,71
11,16
23
ch3
H
/-^cf3
-^-nh2
cnhjof^-HCl- '/4H20
Calculé: 46,57
4,16
14,81
246-249
Trouvé: 46,63
3,90
14,96
£ ts>
OS
u>
Cil
Tableau B (suite)
o\
ô
Os
W
m
Exemple N°
(I)
r.
R,
Ri
R2
-âc;
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%)
H
N
24
25
26
27
28
29
30
31
32
NH'
CH.
C,H,
C2HS
-CH
/ \
CH,
CH,
CH,
CH.,
-C,H7
-OHL
-C2HS
H
H
H
H
H
H
H
H
H
-o-
-o-
nh,
cf3 nh,
-O
nh,
r
nh, nh„
"vnh,
~G~i
-q- nhco ch,
-nhso2ch3
C11H10F3N, -2HC1
Calculé: 42,04
"m trouve:
>246
Trouvé:
42,00
CUH13N3-2HC1
Calculé:
50,76
255
Trouvé:
50,57
C12H12F3N3 - HCl
Calculé:
49,40
243-246
Trouvé:
49,31
C12H1SN3 -2HC1
Calculé:
52,54
>225
Trouvé:
52,33
C10H10N3C1-2HC1
Calculé:
42,78
181-185
Trouvé:
42,43
C10H„N3-2HC1
Calculé:
48,77
228-231
Trouvé:
48,72
Ci2H15N3 -2HC1
Calculé:
52,54
209-212
Trouvé:
52,25
CnHj^SOz-HCl
Calculé:
45,91
254-256
Trouvé:
45,66
C19Ha9N30-HCl
Calculé:
66,74
3,86 3,82
5,82 5,75
4,50 4,43
6,26 6,36
4,32 4,61
5,33 5,41
6,26 6,15
4,91 4,85
5,91 5,y6
13,38 13,52
16,15 16,18
14,41 14,36
15,32 15,15
14,99 14,59
17,07 17,06
15,32 15,11
14,61
12,23 TZ25
Tableau B (suite)
(i)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%
?3
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
)
Exemple N°
ri r2
^JCR
r5
c
H
N
33
-C2Hs
H
—^^-nhs02 —c I
c17h16cin3o2s-hci
236-240
Calculé: 51,24 Trouvé: 51,42
4,31 4,20
10,55 10,25
34
-ch3
H
—nhconh —ç&
C17H15ClN40-HCl-KeH20 246-249
Calculé: 55,73 Trouvé: 55,74
4,50 4,46
15,30 15,02
35
-ch3
H
nhco —^""^-ci,
c17h14cin3o
195-197
Calculé: 65,47 Trouvé: 65,37
4,53 4,82
13,48 13,27
36
-ch3
H
—^ nhco en nh—çq^vc £,
c17h14cin3o
240-242
Calculé: 65,47 Trouvé: 65,34
4,53 4,61
13,48 13,37
37
-ch3
H
^^-cf3
c18h13f3cin3o-hci
185-190
Calculé: 51,92 Trouvé: 51,62
3,40 3,42
10,10 10,01
38
-ch3
H
—^^-nhco-^^-f
C17H14FN30 • HCl • y6H2o 270
Calculé: 60,98 Trouvé: 61,02
4,62 4,61
12,55 12,78
39
-ch3
-ch3
—^^-nhco-^^-c£
nhcoh^^>- cä
c18h1(îcin3o-hci
260-264
Calculé: 59,66 Trouvé: 59,61
4,74 5,10
11,66 11,66
40
-c2h5
h c18h15cl2n3ohcl 216-218
Calculé: 54,47 Trouvé: 54,13
4,07 3,83
10,59 10,41
Tableau B (suite)
(i)
Valeurs de analyse élémentaire ("A
Exemple N°
a*4
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
1
)
rt r2
-o.h
5
C
h n
41
-c2h5
h
NHc° f c18h16fn3o-hci-%h2o
235
Calculé: Trouvé:
60,41 60,52
5,17 4,97
11,74 11,67
42
-ch3
h nh—co—y-Ci
C17h14C1N30 127-129
Calculé: Trouvé:
65,47 65,21
4,53 4,39
13,48 13,37
43
ych3
"CH\
nch3
h
—^"^-nhco-^^-cjl ci9h18n3c10-hc1- k3h20 258-261
Calculé: Trouvé:
59,67 59,71
5.20
5.21
10,99 10,96
44
-c2h5
h nhc0-^^-0ch3
ci9h19n302-hc1
Calculé:
63,76
5,64
11,74
231-234
Trouvé:
63,42
5,60
11,51
45
-ch3
h
—nhcqh^~^)-ch3
c18h17n3o-hci
266
Calculé: Trouvé:
65,93 66,04
5,54 5,62
12,82 12,89
46
-c3h7
h nhco-^~^-c£
c19h18c1n30hc1 230
Calculé: Trouvé:
60,62 60,'77
5.10
5.11
11,17 11,12
47
-ch3
h
-f>n-c0/>cil c19h18n3cio- '/2h2o
Calculé:
65,40
5,50
12,05
ch3
133-135
Trouvé:
65,18
5,25
12,08
48
-ch3
h
-^~^>-nh~coch3
cl4hj9n3
177
Calculé: Trouvé:
73,36 73,33
8,30 8,27
18,34 18,29
Tableau B (suite)
(i)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%)
Exemple N°
/^r4
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
ri r2
-cxr
5
C
H
N
cf3
49
-c2H5
H
C19H16F3N3OHCl 183-184
Calculé: 57,64 Trouvé: 57,51
4,34 4,52
10,62 10,50
50
-c2h5
H
~(0)-m2
CnH^N, -2HC1
Calculé: 50,76
5,82
16,16
240 (déc.)
Trouvé: 50,56
5,52
16,46
51
-ch3
H
-\OV-och
C11H13N30-2HC1- '/2H20
Calculé: 46,32
5,66
14,73
CM
w
53
r c
207-209
Trouvé: 46,10
5,48
14,37
52
-ch3
H
C12H15N3-2HC1
Calculé: 52,54
6,26
15,32
n(ch3)2
198-200
Trouvé: 52,41
6,62
15,19
53
-ch3
H
-<ô)
CnH13N3-2HCl
Calculé: 50,76
5,82
16,15
—(
nhch3
230-233
Trouvé: 50,43
6,13
15,88
54
-c2h5
H
-<^Ô^-nhcoc2h5.
C14H17N3OHCl 278 (déc.)
Calculé: 60,08 Trouvé: 60,08
6,50 6,39
15,02 14,93
55
-ch3
h nhcoch3
C12H13N30HC1 236-238
Calculé: 57,24 Trouvé: 57,29
5,62 5,76
16,69 16,88
Tableau B (suite)
(i)
Valeurs de l'analyse élémentaire (%)
Exemple N°
r-1 3
/7V\s
TR4 xr5
Formule moléculaire Point de fusion (°C)
ri r2
C
h
N
56
-ch3
h
)
c13h15n3o
Calculé: 68,09
6,61
18,33
M
nhcoc2h5
181-182
Trouvé: 67,77
6,62
18,14
57
-ch3
h
-s voch c13h15n3o2-hci-h2o
Calculé: 52,08
6,06
14,02
\—
f snhcoch3
199-201
Trouvé: 52,21
6,00
14,55
58
-ch3
h
> v-v
'nhco-/ O/-05-
C17H14N30C1-HC1 247,5-249,5
Calculé: 58,61 Trouvé: 58,83
4,35 4,33
12,07 12,16
59
-ch3
H
-s
^"CH3 /^\
-nhco-/o vcs,
C18H16N3C10-HC1 261-264
Calculé: 59,66 Trouvé: 59,38
4,74 4,99
11,60 11,34

Claims (26)

  1. 642 635
    2
    REVENDICATIONS 1. Dérivé de l'imidazole représenté par la formule générale (I):
    r,_
    n
    (I)
    dans laquelle rj représente un groupe alkyle inférieur, r2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et r3, r4 et rs, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène ou un radical de formule
    -n-a-r7 I
    r6
    où r6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alkylsulfonyle inférieur, A représente un groupe car-bonyle ou un groupe sulfonyle, et r7 représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur halogéné, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe mono- ou dialkylaminoalkyle inférieur, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué par un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, un groupe phényl-amino non substitué ou un groupe phénylamino substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, avec la condition qu'en aucun cas i) rj est un groupe méthyle et r2, r3, r4 et r5 sont chacun un atome d'hydrogène, ou ii) rj est un groupe méthyle, r3 est un groupe orthoamino et r2, r4 et rs sont chacun un atome d'hydrogène; ainsi que les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  2. 2. l-(3,4-Diméthylphényl)-2-méthylimidazole selon la revendication I, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  3. 3. l-(4-Diméthylaminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  4. 4. l-(3,4-Dichlorophényl)-2-éthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  5. 5. l-(4-Aminophényl)-2,4-diméthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  6. 6. l-(3-Trifluorométhyl-4-aminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  7. 7. l-(2-Chloro-4-aminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  8. 8. l-(3-Aminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  9. 9. l-(3-Amino-4-méthylphényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  10. 10. l-(4-n-Butylaminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  11. 11. 1 -(4-Aminophényl)-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  12. 12. l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole
    5 selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  13. 13. 1 -[4-(4-Fluorobenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
    m 14. l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  14. 15. 1 -[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-éthylimidazole selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptais bles du point de vue pharmaceutique.
  15. 16. l-[4-(4-Chlorobenzoylamino)phényl]-2-isopropylimidazoIe selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  16. 17. l-[4-(4-Méthylbenzoylamino)phényl]-2-méthylimidazole
    20 selon la revendication 1, et les sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique.
  17. 18. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole représenté par la formule (I):
    ■n
    25
  18. r.
  19. r.
    (I)
    rr r,
    dans laquelle rl5 r3, r4 et r5 sont comme définis dans la revendi-35 cation 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un acide oxazole-4-carboxylique de formule (II):
    hooc
    ï1 n
    Q
    (n)
    Rl où Rj représente un groupe alkyle inférieur, avec un composé de 45 l'aniline représenté par la formule (III):
    (III)
    où R3, R4 et R5 sont comme définis précédemment et, si nécessaire, 55 par le fait qu'on transforme ce composé en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  20. 19. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole de formule (I):
    (I)
    3
    642 635
    dans laquelle R, représente un groupe alkyle inférieur, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et R4 et R5, identiques ou différents et indépendamment, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène ou un radical de formule
    —N—A —R7
    r6
    où R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkylsulfonyle inférieur, A représente un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, et R7 représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur halogéné, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe mono- ou dialkylaminoalkyle inférieur, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé amino primaire de formule (XIII):
    un isocyanate de formule Rs—NCO, où Rs représente un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, ou un groupe trifluorométhyle et, si nécessaire, par le fait qu'on transforme le composé obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  21. 21. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole de formule (I):
    (I)
    r?-a-n
    (XIII)
    dans laquelle R! représente un groupe alkyle inférieur, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un 25 groupe trifluorométhyle, un groupe amino, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène ou un radical de formule
    30
    -N-A-R, R«
    où R], R2, R4 et R5 sont comme définis précédemment, avec un acide carboxylique ou un acide sulfonique de formule R7 — A—OH, où R7 et A sont comme définis précédemment, ou avec un dérivé réactif de celui-ci et, si nécessaire, par le fait qu'on transforme le composé obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  22. 20. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole de formule (I):
    r?-a-n où R6 représente un groupe alkyle inférieur, A représente un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, et R7 représente un groupe alkyle inférieur, ou un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé de formule (XVI) :
    (XVI)
    ry-a-n
    (I)
    dans laquelle R[ représente un groupe alkyle inférieur, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et R4 et R5, identiques ou différents et indépendamment, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène ou un radical de formule où Rl5 R2, R4, Rs, R7 et A sont comme définis précédemment, avec un composé de formule R6X, où R6 représente un groupe alkyle inférieur et X représente un atome d'halogène, et par le fait que, si né-50 cessaire, on transforme le composé obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  23. 22. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole de formule (I) telle que définie dans la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé de formule (XI) :
    R,
    n:
    ■n
    (XI)
    r-,
    -N-I
    Ra
    -A-R,
    où R6 représente un atome d'hydrogène, A représente un groupe carbonyle, et R, est un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, ou un groupe phénylamino non substitué ou un groupe phénylamino substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé amino primaire représenté par la formule (XIII) telle que définie dans la revendication 19 avec n-h
    60 où Rj et R2 sont comme définis précédemment, avec un composé de formule (XII): jç
    (XII)
    642 635
    4
    où R-3, R4 et R5 sont comme définis précédemment, et X représente un atome d'halogène, et par le fait que, si nécessaire, on transforme le composé ainsi obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  24. 23. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole de formule (I): „ M
    ch r
    dans laquelle R2, R3, R4 et R5 sont comme définis dans la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on réduit un composé 2-chloro-
    méthylimidazole de formule (VII): R„
    3
    r où R2, R3, R4 et Rs sont comme définis précédemment, et par le fait que, si nécessaire, on transforme le composé obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  25. 24. Procédé pour la préparation d'un dérivé de l'imidazole re présenté par la formule générale:
    (r , r. , r_)
    dans laquelle ri représente un groupe alkyle inférieur, r2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et r3, r4 et rs, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe méthoxy, un groupe trifluorométhyle, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe amino hétérocyclique, un atome d'halogène, ou un radical de formule
    -N-A-R,
    r6
    où R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, ou un groupe alkylsulfonyle inférieur, A représente un groupe carbonyle ou un groupe sulfonyle, et R7 représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur halogéné, un groupe mono- ou dialkylamino inférieur, un groupe mono- ou dialkylaminoalkyle inférieur, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, un groupe phénylamino non substitué ou un groupe phénylamino substitué avec un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, et x vaut 0, 1 ou 2, avec la condition qu'il n'y ait en aucun cas un groupe amino en position ortho lorsque x vaut 2, et R2, R3, R4 et Rs sont un atome d'hydrogène, caractérisé par le fait qu'on réduit un composé phénylimid-azole nitrosubstitué représenté par la formule générale:
    (no où R,, R2, R3, R4, Rs et x sont comme définis précédemment, et par le fait que, si nécessaire, on transforme le composé obtenu en un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
  26. 25. Composition médicamenteuse pour le traitement ou la prophylaxie de la dépression ou des états dépressifs, caractérisée par le fait qu'elle comporte un dérivé de l'imidazole représenté par la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 1 ou un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
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