CH650145A5

CH650145A5 - Compositions cosmetiques contenant des agents cosmetiques a base de polymeres cationiques et leur utilisation.

Info

Publication number: CH650145A5
Application number: CH9437/80A
Authority: CH
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang; Alain Malaval; Serge Forestier; Trung Do Le
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1980-12-19
Publication date: 1985-07-15
Also published as: DE3048075A1; US4390522A; JPS5692806A; IT1141644B; FR2471776B1; AT391804B; GB2065472B; ATA620380A; AR228584A1; BR8008458A; IT8068955A0; JPH032845B2; DE3048075C2; BE886779A; FR2471776A1; GB2065472A; DK541980A; NL8006921A; CA1158984A

Description

La présente invention a pour objet des compositions contenant, comme agents cosmétiques, des polymères cationiques, et un procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles à l'aide desdites compositions.

On a déjà proposé l'utilisation de divers polymères cationiques comme agents pesticides, agents de floculation, etc. On a également proposé l'utilisation de certains polymères cationiques comme agents cosmétiques; voir par exemple le brevet français N° 75.15162.

On a maintenant découvert que l'utilisation de certains polymères cationiques particuliers présente des avantages par rapport aux polymères cationiques utilisés antérieurement. Certains de ces avantages seront exposés dans la suite de la présente description.

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L'invention a pour objet des compositions contenant, comme agents cosmétiques, des polymères contenant des motifs de formule I:

ri

I

Ri

3-A-N®-B-

(I)

R,

R4

2Xe dans laquelle:

Rl5 R2, R3, R4 présentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué,

ou bien les couples Rj, R2 et/ou R3, R4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un ou plusieurs autres hétéroatomes,

ou bien les couples R,, R3 et/ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent reliant les deux atomes d'azote représentés dans le motif de formule I,

ou bien les couples Rl5 R3 et/ou R2, R4 forment avec A un groupement cyclique de formule:

, ch-ch. , ch-ch-

-ch-ch"

r«

R*

(CH2V

' ch—ch ^

A est un groupement alcoylène, hydroxyalcoylène ou alcénylène, linéaire ou ramifié, un groupement o-, m- ou p-xylylène, ou un groupement de formule:

—(CH2)„—Z—(CH2)n—,

J

-(CH)

2 p ou-fEO^fD-OfeD,--

p étant un nombre entier variant de 0 à 2,

Z' étant un atome d'oxygène, un groupement —CO—, —CHOH—, — S02— ou un groupement alcoylène ayant 1 à 4 atomes de carbone,

n étant un nombre entier variant de 2 à 10,

Z représentant un groupement — O —, — S—, — SO —, — S02—, -S-S-,

R6 Y®

I

-N- ou -N®-

Rs étant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone,

R6 étant un groupement aliphatique ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, ou

R6 étant encore un groupement divalent constituant un pont de réticulation avec des motifs analogues d'une autre chaîne macromoléculaire,

E représentant un groupement alcoylène ou hydroxyalcoylène contenant 1 à 10 atomes de carbone,

D représentant un groupement hydrocarbonê divalent contenant 1 à 5 atomes de carbone,

m, représentant un nombre égal à 0 ou 1,

m représentant un nombre de 1 à 600,

m étant supérieur à 1 quand mt = 0,

D] représentant E quand mj = 1, et Dj représentant D quand m, = 0,

B représente un groupement de formule:

-fEO^D-O^D,-,

E, D, Dj, m et m! étant défini comme ci-dessus, et Xe et Y® représentent un anion.

Dans ce qui suit, on désignera pour simplifier les polymères dont les motifs récurrents répondent à la formule I par l'expression polymères de formule I.

Les groupes terminaux des polymères de formule 1 varient avec 5 les réactifs de départ et leurs proportions. Ils peuvent être notamment soit du type

Ri\ ^3^.

■N-A- ou ~JN-A-r4^

io -

soit du type X — B —.

Dans les polymères de formule I, Xe et Y® représentent notamment un anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure) ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique 15 ou acide sulfurique, etc., ou encore un anion dérivé d'un acide organique, sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoïque ayant 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide acétique),

l'acide benzoïque, l'acide lactique, l'acide citrique, ou l'acide parato-luènesulfonique; les substituants Rj, R2, R3 et R4 représentent no-20 tamment un groupement aliphatique substitué ou non, alicyclique ou arylaliphatique, contenant au maximum 20 atomes de carbone; par exemple, R] et R3 représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R4 représentent un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou cycloalkylalkyle ayant 25 moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; lorsque deux restes Rx et R2, ou R3 et R4, attachés à un 30 même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle, ils peuvent représenter ensemble notamment un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter en outre un hété-roatome d'oxygène; lorsque les couples R1; R3 ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent, il s'agit notamment d'un groupe-35 ment hydrocarboné ayant 2 à 4 atomes de carbone, et en particulier d'un groupement alcoylène ayant 2 atomes de carbone; A représente notamment un groupement alcoylène de formule:

- (CH2)y - CHCKJ - (CH(K2)X - CH(K2) - (CH2)t -

40 x, y et t étant des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, et tels que la somme (x+y+t) soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et Kj et K2 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone; lorsque Kj ou K2 est un groupement aliphatique, il s'agit notamment d'un 45 groupement alkyle ayant 1 à 17 atomes de carbone, et de préférence 1 à 12 atomes de carbone; x, y et t sont de préférence des nombres pouvant varier de 0 à 5; ou bien A représente un groupement alcé-nyle

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- (CH2)v - CH=CH - (CH2)U -,

v et u étant des nombres entiers tels que la somme (v+u) est de 2 à 18, et de préférence de 2 à 10; D représente notamment un groupement alcoylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone; 55 E représente notamment un groupement

-CH2-CHOH-CH2- ou ~(CH2)3-

lorsque R5 ou R6 est un groupement aliphatique, il s'agit notamment d'un groupement alkyle ou cycloalkylalkyle ayant au plus 60 30 atomes de carbone et de préférence 1 à 16 atomes de carbone; lorsque R5 représente un groupement alicyclique, il s'agit notamment d'un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; lorsque R5 ou R6 représente un groupement arylaliphatique, il s'agit notamment d'un groupement aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le 65 groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, et en particulier du groupement benzyle; lorsque R6 représente un groupement divalent constituant un pont de réticulation, il s'agit notamment d'un groupement polyméthylène ayant par

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exemple 3 à 10 atomes de carbone, d'un groupement xylylène (ortho, méta ou para), d'un groupement —(CH2)„—O — (CH2)„—,

n étant défini comme précédemment, d'un groupement — CH2 — CHOH—CH2 — , d'un groupement

-fEO^fD-OfeD,-,

E, D, Dj, m et m! étant définis comme ci-dessus, etc.

Parmi les polymères de formule I utilisés comme agents cosmétiques selon l'invention, on citera notamment ceux pour lesquels Rj et R3 sont des groupements méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle; R2 et R4 sont des groupements alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, benzyle ou cyclohexyle; ou bien R[ et R3, ou R2 et R4 représentent ensemble le groupement —(CH2)5— ou — (CH2)2—O—(CH2)2 — ;

A est un groupement xylylène, un groupement polyméthylène ayant 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone;

n est un nombre égal à 2 ou 3 ;

m est un nombre variant de 2 à 18;

Xe représente un anion halogénure, notamment iodure, chlorure ou bromure;

Y® est un anion halogénure (iodure, bromure ou chlorure) ou un anion bisulfate HSO40 ou méthosulfate CH3S04e.

Il convient de noter que l'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de formule I dans lesquels les groupements A, B, R,, R2, R3 et/ou R4 ont plusieurs valeurs différentes dans un même polymère I.

Les polymères de formule I peuvent être préparés selon un procédé classique consistant à soumettre à une réaction de polycon-densation une diamine ditertiaire de formule:

Ri R3

I I

N-A-N

I I R2 R4

dans laquelle:

A, R!, R2, R3 et R4 sont définis comme précédemment,

avec un composé de formule X — B—X,

X et B étant définis comme précédemment.

On effectue par exemple la réaction de polycondensation dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc.

La température de réaction peut varier entre 10 et 150' C, et de préférence entre 20 et 100 C.

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités èquimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine, soit le dihalogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles.

Le polycondensat résultant est éventuellement isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réac-tionnel.

Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un monohalogénure. Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du monohalogénure.

L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de formule 1 ayant de tels groupements terminaux.

On peut également utiliser, à la place du réactif de départ, soit un mélange de diamines ditertiaires, soit un mélange de dihalogénures,

soit encore un mélange d'amines ditertiaires et un mélange de dihalogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines et de dihalogénures soit voisin de 1.

Les produits de départ de formule B(X)2 peuvent être préparés selon les procédés classiques tels que ceux décrits par exemple dans la demande de brevet français N° 76.02948; par Perry Hibbert, «Canad. J. Res.» (B) 14, (1936) 82; Fordyce et Lowell H., «J. Am. Chem. Soc.», 61 (1939), 190; Johansson, «Eur. J. Biochem.», 33, 379(1973).

Les diamines ditertiaires de départ peuvent être préparées selon les procédés classiques décrits par exemple dans le brevet français N° 75.15162; le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4110263.

Lorsque A représente —(CH2)„—Z—(CH2)n —, avec Z= — N(R5) —, l'azote tertiaire du groupement Z peut être quater-nisé, totalement ou partiellement, par un stade supplémentaire consistant à faire agir sur ce polymère de formule I le réactif R6—Y, Y étant défini comme précédemment, et Rfj étant un groupement aliphatique ou arylaliphatique défini comme ci-dessus.

En outre, dans le cas où la diamine de départ a pour formule:

r, r3

I I

N—(CH2)„—N(R5)—(CH2)„—N

I I

r2 • r4

il est possible d'obtenir un polymère réticulé soit en utilisant un excès du réactif B(X)2, et dans ce cas on obtiendra un polymère de formule I avec R6 = B, soit, après avoir fait réagir ladite amine de départ avec une quantité sensiblement équimoléculaire du réactif B(X)2, en faisant réagir le polymère résultant avec un dérivé de formule Y —R6 —Y, R6 étant un groupement divalent différent de B. On utilise par exemple de 0,1 à 3 moles de réactif R6(Y)2. Le polymère de formule I réticulé obtenu est isolé dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif R6(Y)2. On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères I ayant des degrés de réticulation variables.

Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisation de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signaler que les polymères de formule I utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 1000 et 50000.

Ils sont généralement solubles dans au moins un des trois solvants constitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau/éthanol.

Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films qui présentent notamment une bonne affinité pour les cheveux.

Contrairement à certains agents cationiques, ils sont généralement compatibles avec les dérivés non ioniques utilisés de façon classique dans la préparation de compositions sous forme de gels.

Comme indiqué ci-dessus, les polymères de formule I présentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques.

La présente invention a donc pour objet des compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I. Ces compositions cosmétiques comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.

Il convient de remarquer que les compositions cosmétiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées à un domaine particulier de concentration du polymère de formule I.

Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'invention, la concentration en polymères de formule I est comprise entre 0,01 et 15% en poids, notamment entre 0,1 et 10% et, de préférence,

entre 0,25 et 5%.

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Les polymères de formule I présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux.

C'est ainsi que, lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, brushing, permanente, etc., ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux.

Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas aux cheveux mouillés un toucher gluant.

Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant. Le démêlage des cheveux secs est facilité.

Ils contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux et difficiles à démêler et à coiffer.

Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de post-traitement, notamment sous forme de compositions rincées (lotions rincées dites «rinses», crèmes ou gels), appliquées après une décoloration, une coloration, une permanente ou un shampooing.

Les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant un alcanol inférieur tel que l'êthanol ou l'iso-propanol), ou sous forme d'émulsions (notamment crèmes ou laits) ou de gels, ou encore sous forme de sprays. Elles peuvent aussi être conditionnées sous forme d'aérosols contenant un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type Fréon.

Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants, les filtres, les agents peptisants, etc., ou encore des résines cosmétiques habituellement utilisées dans les compositions pour cheveux.

Les polymères de formule I peuvent être présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooings, de mises en plis, de permanentes, de teintures, de décolorations, de lotions restructurantes, de lotions traitantes antiséborrhéiques, ou de laques pour cheveux.

Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention comprennent donc notamment:

a) Des compositions traitantes, caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédient actif, au moins un polymère de formule I.

Ces compositions traitantes peuvent être des lotions, des crèmes ou des gels.

La teneur de ces compositions traitantes en polymère de formule I peut varier de 0,1 à 10% en poids, et notamment de 0,25 à 5%.

Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydroalcooliques des polymères de formule I.

Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 5 à 8. On peut, si nécessaire, porter le pH à la valeur désirée en ajoutant un modificateur de pH qui est soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Généralement, ces lotions contiennent un parfum et/ou un colorant destiné à colorer lesdites lotions, et/ou un agent conservateur.

Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 min, puis rince les cheveux.

On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique.

Les crèmes traitantes sont réalisées avec un support formulé à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants. Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou syn-5 thétiques en C12-C2o (comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéari-que, l'acide isostéarique et leurs mélanges) à des concentrations comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine io et leurs mélanges).

Ces crèmes peuvent contenir, outre le polymère I et le savon, des adjuvants comme des amides gras et des alcools gras.

Parmi les amides gras, on peut utiliser en particulier les composés suivants: les mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du 15 coprah, de l'acide laurique, de l'acide oléique ou de l'acide stéarique à des concentrations comprises entre 0 et 15%.

Parmi les alcools gras, on peut utiliser en particulier les alcools oléique, laurique, myristique, cétylique, stéarylique, isostéarique à des concentrations comprises entre 0 et 25%.

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Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools naturels ou synthétiques en C12-Clg en mélange avec des émulsi-fiants. Parmi les alcools gras, on peut en particulier citer: l'alcool de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique à des concentrations comprises entre 0,5 25 et 25%.

Les émulsifiants peuvent être par exemple soit des émulsifiants non ioniques tels que des alcools gras oxyéthylénés ou polyglycéro-lés comme par exemple l'alcool oléique polyoxyéthyléné avec de 10 à 30 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 10-15 ou 20 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 mol de glycérol et les alcools gras synthétiques en C0-C15 polyoxyéthylénés avec de 5 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, ces émulsifiants non ioniques étant présents à raison de 1 à 25% en poids, soit des émulsifiants ioniques 3J tels que des sulfates d'alkyloxyéthylênés ou non, comme le laurylsul-fate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné (à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène par exemple), et le lauryléthersulfate ^ de monoéthanolamine oxyéthyléné (à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène par exemple), ces derniers émulsifiants étant présents à des concentrations comprises entre 0,5 à 15% en poids.

Les gels traitants contiennent des agents épaississants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosi-45 ques en présence ou non de solvant. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycols et de stéarates ou distéarates de polyéthylèneglycols ou par mélange d'esters phosphoriques et d'amides.

La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% et de 50 préférence de 0,5 à 15% en poids.

Les solvants utilisés peuvent être des alcools aliphatiques inférieurs, les glycols et leurs éthers. La concentration de ces solvants varie entre 2 et 20%.

Comme indiqué précédemment, les compositions traitantes défi-55 nies ci-dessus peuvent être utilisées notamment après une décoloration, une coloration, une permanente ou un shampooing. Après un temps de pose de 3 à 30 min, pendant lequel on laisse agir la composition, on rince les cheveux.

b) Des shampooings, caractérisés par le fait qu'ils comprennent 60 au moins un polymère de formule I et au moins un détergent catio-nique, non ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.

Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chaîne, des sels d'alcoylpyridinium, des aminés grasses polyéthers, des dérivés d'imidazoline. 65 Les détergents non ioniques sont notamment les éthers d'alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les éthers d'al-kylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les esters d'acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés et polyglycérolés,

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les esters d'acides gras polyéthoxylés et de sorbitol, les amides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés.

Les tensio-actifs anioniques sont notamment les composés suivants ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléthersulfates, alcoylamidesulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycéridesulfates,

— les alcoylsulfonates, alcoylamidesulfonates, alcoylarylsulfo-nates, a-oléfinesulfonates,

— les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoyl-amidesulfosuccinates, alcoylsulfosuccinamates,

— les alcoylsulfoacétates, alcoylpolyglycérolcarboxylates,

— les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates,

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamido-polypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates,

le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;

— les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmiti-que, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2 - CH2)„ - OCH2 - C02H

où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.

Les tensio-actifs amphotères sont notamment des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétaïnes telles que les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfobétaïnes, N-alcoylamidobétaïnes, des cyclo-imidi-niums comme les alcoylimidazolines, des dérivés de l'asparagine, le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désignant de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants.

Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 3 et 50% en poids, et la concentration en polymère de formule I de préférence entre 0,1 et 5% et en particulier entre 0,25 et 5%.

c) Des lotions de mise en plis ou des lotions de mise en forme dites lotions pour brushing, notamment pour cheveux sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.

Elles peuvent contenir en outre au moins une autre résine cosmétique. Les résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Elles sont connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Ce sont notamment des homopolymères ou copolymères, comme par exemple la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de po-lyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle, etc.

La concentration des polymères de formule I dans ces lotions de mise en plis varie notamment entre 0,1 et 5%, par exemple entre 0,25 et 5%, et la concentration de la résine cosmétique varie sensiblement dans les mêmes proportions.

Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9, de préférence entre 4,5 et 7,5.

d) Des compositions de teinture pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, au moins un agent colorant pour cheveux et un support.

Le support est choisi de façon à constituer notamment un gel.

La concentration des polymères de formule I dans ces compositions de teinture varie de préférence entre 0,5 et 15%.

Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture est conditionnée en deux parties, réunies dans un emballage comportant le mode d'emploi, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.

Le pH de ces compositions est en général compris entre 8 et 11 et il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié dans le support de teinture, par exemple par addition d'ammoniaque, de monoéthanolamine, de diéthanolamine ou de triéthanolamine.

Les colorants appartiennent à la classe des colorants d'oxydation' auxquels peuvent être ajoutés des colorants directs tels que des azoï-ques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des indamines, des indoanilines, des indophénols, ou d'autres colorants d'oxydation tels que les leucodérivés de ces composés.

Lesdits colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composés aromatiques sont des précurseurs de colorants qui sont transformés en composés colorants par condensation en présence d'un fort excès d'oxydant, généralement l'eau oxygénée. On distingue, parmi les colorants d'oxydation, d'une part les bases qui sont les diamines ou des aminophénols (dérivés ortho ou para) et, d'autre part, les modificateurs qui sont des m-diamines, des m-aminophénols ou des polyphé-nols.

Quand les compositions de teinture sont des liquides gélifiables, elles contiennent, outre le polymère de formule I et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des dérivés non ioniques polyoxyéthy-lénés ou polyglycérolés, et des solvants, soit des savons d'acides gras liquides tels que ceux de l'acide oléique ou isostéarique, et des solvants. Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium ou de mono-, di- ou triéthanolamine.

e) Des laques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un polymère de formule I, cette solution étant placée éventuellement dans un flacon pour aérosol et mélangée à un agent propulseur.

On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le polymère de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un agent propulseur ou d'un mélange d'agents propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane.

Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concentration de la résine cosmétique varie généralement entre 0,5 et 3% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 5%, et notamment entre 0,25 et 3% en poids.

Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel.

f) Des lotions traitantes restructurantes, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère de formule I.

Les agents de restructuration utilisables dans de telles lotions sont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les brevets français delà titulaireNos 1519979, 1519980, 1519981, 1591982,

1527085.

Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restructuration varie généralement entre 0,1 et 10% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 5% en poids.

g) Des compositions de décoloration qui sont constituées par des supports sous forme de poudres, de solutions, d'émulsions (y compris de crèmes), de liquides gélifiables contenant au moins un agent de décoloration tel que par exemple l'eau oxygénée, des peroxydes, des solutions de persels (persulfates, perborates, percarbona-tes).

De préférence, les compositions de décoloration sont des supports, sous forme de crèmes ou de liquides gélifiables analogues à ceux décrits ci-dessus à propos des compositions de teintures. Ces supports sont dilués au moment de l'emploi par une solution d'eau oxygénée et/ou de peroxydes.

Ils contiennent généralement un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque.

Ces compositions décolorantes sont appliquées selon les techniques classiques.

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h) Des compositions de permanente.

On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons S — S de la kératine des cheveux à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons S—S en appliquant sur les cheveux soumis à cette réduction une composition oxydante, de façon à donner aux cheveux la forme désirée.

La formulation desdites compositions réductrice et oxydante est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. Sidi et C. Zviak, «Problèmes capillaires», Paris, 1966 (Gauthier-Villard).

Les compositions de permanente du présent brevet sont notamment des compositions réductrices pour le premier temps de l'opération de déformation permanente.

Ces compositions contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions ou sous forme de poudre à diluer dans un support liquide.

L'agent réducteur pour le premier temps de la permanente est le plus souvent un mercaptan tel que par exemple le thioglycérol ou encore l'acide thioglycolique ou ses dérivés.

L'agent oxydant pour le second temps de la permanente est par exemple l'eau oxygénée.

La concentration de l'agent réducteur est la concentration nécessaire pour obtenir la réduction d'un nombre suffisant de liaisons S—S. Ces concentrations sont étudiées et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Par exemple, pour l'acide thioglycolique, la concentration est généralement de l'ordre de 1 à 11 % environ.

Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10.

Les compositions de permanente contiennent généralement de 0,1 à 10% en poids de polymère de formule I, et notamment de 0,25 à 5%.

Les lotions pour le premier temps de permanente sont le plus souvent des solutions aqueuses pouvant contenir en outre des modificateurs de pH, des agents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites, des solvants comme l'éthanol ou l'isopropanol, des agents tensio-actifs, des parfums et/ou des colorants.

Les polymères de formule I sont compatibles avec les ingrédients et adjuvants utilisés dans les compositions de permanente.

Les polymères de formule I présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau. Ils confèrent notamment à la peau une douceur appréciable au toucher.

Ils présentent en outre l'avantage d'être compatibles avec les ingrédients utilisés pour réaliser les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.

En outre, elles comprennent généralement au moins un ingrédient actif ou adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention sont présentées par exemple sous forme d'émulsions (crèmes ou laits), de gels ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

La concentration du polymère de formule I dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids.

Les adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.

Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes antisolaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards, des bâtons colorés ou non, notamment pour les lèvres, pour le maquillage ou pour l'hygiène corporelle, ou encore dans des compositions désodorisantes.

Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Les lotions après-rasage et eaux de toilette se présentent sous forme de solutions hydroalcooliques contenant, de préférence, un alcanol inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone tel que, de préférence, l'éthanol ou l'isopropanol, et comprenant les adjuvants habituellement utilisés tels que des agents adoucissants, des agents cicatrisants, des parfums, etc.

Lorsque la composition se présente sous forme de mousse à raser, elle contient généralement des savons additionnés, éventuellement, d'acides gras, de stabilisateurs de mousse, d'adoucissants tels que la glycérine, etc.

15 Elle peut être additionnée dans un dispositif aérosol en présence de gaz propulseurs suivant des techniques bien connues.

Les compositions de l'invention peuvent également être des supports ou des bases sous forme de solution aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, pour des formula-20 tions cosmétiques de traitement de la peau.

Les compositions de l'invention peuvent également être utilisées dans le traitement des ongles et constituer notamment des compositions de nettoyage ou de polissage des ongles, ou des vernis à ongles. Elles contiennent au moins un ingrédient actif et au moins un adju-25 vant habituellement présent dans les compositions pour les soins des ongles.

Les polymères de formule I peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou 30 lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes antisolaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huile ou de liquides moussants pour bains.

35 La présente invention a en particulier pour objet les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un des polymères de formule I décrits ci-après dans la partie expérimentale.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmêti-40 que, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur la peau ou sur les ongles au moins un polymère de formule I sous la forme d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie ci-dessus.

En particulier, l'invention a pour objet un procédé de teinture ou 45 de décoloration des cheveux, principalement caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition de teinture ou de décoloration telle que définie ci-dessus, contenant éventuellement des colorants, et mélangée éventuellement avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, on laisse agir la composition appliquée pendant 50 un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis on rince les cheveux.

Généralement, on laisse agir la composition pendant 5 à 45 min, et de préférence pendant 15 à 30 min.

Les quantités de composition tinctoriale ou de décoloration ap-55 pliquées sur la chevelure sont généralement comprises entre 10 et 100 g environ.

Selon un autre mode d'exécution du procédé de traitement cosmétique du présent brevet, l'invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, caractérisé par le 60 fait que l'on applique sur les cheveux éventuellement soumis à une extension, une quantité suffisante d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus, qu'on la laisse agir pendant 5 à 20 min environ, qu'on rince les cheveux, et qu'on applique sur les cheveux ainsi réduits une composition oxydante en quantité suffisante pour 65 reformer les liaisons S — S de la kératine des cheveux, ladite composition réductrice et/ou oxydante contenant au moins un polymère de formule I.

L'agent oxydant est notamment l'eau oxygénée ou un persel.

9

650 145

L'extension des cheveux est généralement réalisée par enroulement sur des bigoudis, effectué de préférence avant application de la composition réductrice.

Après application de la composition oxydante pendant un temps suffisant, on supprime l'extension des cheveux, puis on les rince. On peut ensuite terminer par uné mise en plis.

Selon un autre mode d'exécution, le procédé de traitement cosmétique du présent brevet est caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, notamment après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composition traitante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse agir cette dernière pendant 3 à 15 min environ, puis que l'on rince les cheveux.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

Exemple 1 :

Préparation d'un polymère de formule I avec:

R, = R2 = R3 = R4 = CH3 A = (CH2)3

b = ch2ch2-(och2ch2^och2ch2

Xe = Cl®

On chauffe à reflux pendant 8 h sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mol) de ClCH2CH2-(OCH2CH2)7-OCH2CH2Cl (dichlorure 1),

37 g d'eau, et

13,02 g (0,1 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,3-propanediamine; on obtient 93,7 g d'une solution aqueuse et visqueuse de polymère.

Analyse: chlore ionique: 7,43%.

Rendement: 98,2%.

Exemple 2:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

r1 = r-2 = r-3 = r4 = ch3 a = (ch2)10

B = CH2CH2-(OCH2CH2)7OCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux pendant 8 h sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mol) de dichlorure 1,

44 g d'eau, et

22,84 g (0,1 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,10-décanediamine; on obtient 110,5 g d'une solution aqueuse visqueuse de polymère ayant 6,20% de chlore ionique.

Rendement: 96,5%.

Exemple 3:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

R, = R2 = R3 = R4 = CH3 A = (CH2)6

B = CH2CH2fOCH2CH2)TOCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux pendant 12 h sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mol) de dichlorure 1,

48.6 g d'eau, et

22,40 g (0,1 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,6-hexanediamine; on obtient 127,3 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 6,94% de chlore ionique.

Rendement: 96,2%.

Exemple 4:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

R, = R2 = C2H5 R3 = R4 = CH3 A = (CH2)3

b = ch2ch2foch2ch2)roch2ch2 xe = cl®

On chauffe à reflux pendant 26 h un mélange de:

43.7 g (0,1 mol) de dichlorure 1,

49,5 ml d'eau, et

28,86 g (0,1 mol) de N,N-diéthyl N',N'-diméthyl 1,3-propanediamine;

on obtient 122,1 g d'une solution limpide visqueuse de polymère ayant 5,81% de chlore ionique.

Rendement: 100%.

Exemple 5:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

Rj = R3 = CH3 R2 = R4 = CH2CH2OH A = (CH2)6

B = CH2CH2 -f OCH2CH2 OCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux (100°C) pendant 49 h un mélange de: 29,80 g (0,0682 mol) de dichlorure 1,

31 g d'eau, et

15,85 g (0,0682 mol) de N,N'-diméthyl N,N'-dihydroxyéthyl 1,6-hexanediamine;

on obtient 76,7 g d'une solution aqueuse de polymère ayant 5,97% de chlore ionique.

Rendement: 95%.

Exemple 6:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

ri = r2 = r3 = r4 = CH3 A = (CH2)2

B = CH2CH2fOCH2CH2)TOCH2CH2 X® = Cle

On chauffe à reflux pendant 18 h sous agitation un mélange de: 65,55 g (0,15 mol) de dichlorure 1,

50 ml d'eau, et

17,47 g (0,15 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl-l,2 éthanediamine; on obtient 133 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 7,45% de chlore ionique.

Rendement: 93%.

Exemple 7:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

R, = R3 = CH3

r2 = r4 = c8h17

A = (CH2)3

B = CH2CH2 -f OCH2CH2 h OCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux pendant 120 h un mélange de:

43,7 g (0,1 mol) de dichlorure 1,

45 g d'eau,

61 g d'éthanol, et

32,7 g (0,1 mol) de N,N'-diméthyl N,N'-di-n-octyl 1,3-propanediamine.

La solution est concentrée sous vide. On lave le polymère avec 3 fois 250 ml d'éther éthylique. On décante et sèche le polymère sous vide à 70 C/0,1 mmHg.

Poids obtenu: 57,5 g.

Cl® # 9%.

Rendement: environ 75%.

Aspect: produit gommeux.

Exemple 8:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

ri = r2 = r3 = r4 = CH3 A = CH2-CHOH-CH2 B = CH2CH2-fOCH2CH2^OCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux (100 'C) pendant 40 h sous agitation un mélange de:

61,18 g (0,14 mol) de dichlorure 1,

49 g d'eau, et

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

650145

10

20,46 g (0,14 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,3-diamino 2-propanol.

On obtient 133 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 7,34% de chlore ionique.

Rendement; 98,3%.

Exemple 9:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

rj = r2 = r3 = r4 = CH3 A = (CH2)3

B = CH2CH2-f OCH2CH2)j-0OCH2CH2 Xe = Cl®

On chauffe à reflux pendant 13 h sous agitation un mélange de: 77,77 g (0,075 mol) de dichlorure 2,

58,4 g d'eau, et

9,77 g (0,075 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,3-propanedi-amine;

on obtient 143,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,66 g de chlore ionique.

Rendement: 98,8%.

Le dichlorure 2 a pour formule: ClCH2CH2-fOCH2CH2)roOCH2CH2Cl

Exemple 10:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

Ri - R2 = R3 — R4 — CH3 A = CH2CHOHCH2 B = CH2CH2 -f 0CH2CH2)j50CH2CH2 xe = cl9

On chauffe à reflux pendant 18 h sous agitation un mélange de: 31,11 g (0,03 mol) de dichlorure 2,

23,6 g d'eau, et

4,39 g (0,03 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,3-diamino 2-propanol;

on obtient 59 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,31% de chlore ionique.

Rendement: 92%.

Exemple II:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

r, = r2 = r3 = r4 = CH3 A = (CH2)6

b = ch2ch2-f0ch2ch2)550ch2ch2 xe = cl®

On chauffe à reflux (100° C) pendant 12 h sous agitation un mélange de:

25,92 g (0,025 mol) de dichlorure 2,

20 ml d'eau, et

4,31 g (0,025 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,6-hexanediamine; on obtient 48,85 g d''une solution visqueuse de polymère ayant 3,43% de chlore ionique.

Rendemént: 94,6%.

Exemple 12:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

5 Rj = R2 = C2H 5 R3 = R4 = CH3 A = (CH2)3

B = CH2CH2-fOCH2CH2)roOCH2CH2 Xe = Cl®

io On chauffe à reflux (100°C) pendant 12 h sous agitation un mélange de:

7,21 g (0,025 mol) de N,N-diéthyl N',N'-diméthyl-l,3 propanedi-amine,

22 ml d'eau, et

15 25,92 g (0,025 mol) de dichlorure 2;

on obtient 53,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,29% de chlore ionique.

Rendement: # 100%.

20 Exemple 13:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

Rj — R2 = R3 = R4 = CH3 A = (CH2)2

B = CH2CH2 -f OCH2CH2)j-0OCH2CH2 25 Xe = Cl®

On chauffe à reflux (100° C) pendant 32 h sous agitation un mélange de:

31,11g (0,03 mol) de dichlorure 2,

23 g d'eau, et

30

3,49 g (0,03 mol) de N,N,N',N'-tétraméthyl-l,2-éthanediamine; on obtient 57,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,33% de chlore ionique.

Rendement: 90,3%.

35

Exemple 14:

Préparation d'un polymère de formule I avec:

R, = R3 = CH3 R2 = R4 = C4H9

40 A = (CH2)6

B = CH2CH2f OCH2CH2^OCH2CH2 X® = Cl®

On chauffe à reflux (100°C) pendant 40 h sous agitation un mélange de:

45 25,65 g (0,1 mol) de N,N'-diméthyl N,N'-di-n-butyl 1,6-hexanediamine,

46,2 g d'eau, et

43,7 g (0,1 mol) de dichlorure 1 ;

on obtient 115 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 50 6,01% de chlore ionique.

Rendement: 97,2%.

Exemple N°

r>

r2

r3

r4

A

b

X

15

ch3

-ch2-choh-ch2-

-(ch2-ch2-0)3-ch2-ch2-

Cl

16

ch3

-ch2-choh-ch2-

-(ch2-ch2-o),2-ch2-ch2-

Cl

17

ch3

- (ch2)3 - o - (ch2)4 - o - (ch2)3 -

-(ch2-ch2-0)7-ch2-ch2-

Cl

18

ch3

-(ch2)3-

-(ch2-ch2-0)2-ch2-ch2-

Cl

19

ch3

-(ch2)3-

- (ch2 - ch2 - 0)3 - ch2-ch2 -

Cl

20

ch3

-(ch2)3-

-(ch2-ch2-0)5-ch2-ch2-

Cl

21

ch3

-(ch2)3-

-(ch2-ch2-0)n-ch2-ch2-

Cl

22

ch3

-ch2-ch2-o-ch2-ch2-

-(ch2)3-0-(ch2)4-0-(ch2)3-

Cl

23

ch3

-(ch2)3-

-kch2)4-omch2)4-

Cl

24

ch3

-(ch2)6-

-(ch2)3-0-(ch2)4-0-(ch2)3-

Cl

Exemple 25: r, = r2 = r3 = r4 = CH3

Préparation d'un polymère de formule 1 avec: A = (CH2)3

11

650 145

b = -ch2-ch0h-ch2-0-(ch2ch20)8-

-ch2choh-ch2-

xe = cl®

On chauffe à reflux pendant 130 h 35,10 g (0,06 mol) de dichlorure c1ch2 - choh - ch2 - o - (ch2ch20)8ch2 - choh -ch2-c1

dans 110 ml de méthanol, avec 7,85 g (0,06 mol) de N,N,N',N'-tétra-méthyl-1,3-propanediamine.

On trouve 58% de Cl9 ionique (par rapport au pourcentage de Cl ionique théorique). On concentre à sec, on reprend plusieurs fois à l'éther éthylique. On sèche et obtient 25 g de produit attendu ayant 10% de Cl9.

Rendement: 58%.

Exemple 26:

On prépare de la même manière que celle de l'exemple 25 un polymère de formule I avec:

rj = r2 = r3 = r4 = ch3 a = (ch2)3

b = — ch2 —choh—ch20 -f ch2ch20 ch2 —

-choh-ch2-

Xe = Cl®

On fait réagir à reflux pendant 130 h 38,5 g (0,1 mol) de dichlorure c1ch2 -choh - ch2 - o - (ch2ch20)3 - ch2 - choh -ch2-ci dans 120 ml de méthanol, avec 13,02 g (0,1 mol) de N,N,N',N'-tétra-méthyl 1,3-propanediamine.

On trouve 64,5% de Cl® ionique (par rapport au pourcentage de Cl® théorique). On reprend plusieurs fois à l'éther éthylique. On obtient 33,2 g à 13,8% de Cl®.

Rendement: 64,2%.

Exemples de réalisation et d'utilisation de compositions cosmétiques

Exemple A : Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation

Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de matière active 2,5 g 2-Octyldodécanol commercialisé sous le nom

Eutanol G par la société Henkel 7,5 g

Diéthanolamide oléique 7,0 g Alcool oléocétylique à 30 mol d'oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de Mergital OC 30

par la société Henkel 3,0 g

Acide oléique 20,0 g

Polymère de l'exemple 9 2,5 g

Alcool benzylique 10 g

Alcool éthylique à 96 10 g

Ammoniaque à 22 B 18 ml Sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyêthyl)para-

phénylènediamine 1 g p-Aminophénol 0,4 g

Résorcine 0,15 g m-Aminophênol 0,1 g a-Naphtol 0,4 g

Hydroquinone 0,1 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,24 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml

Eauq.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile. On obtient une nuance blond foncé cendré.

Exemple B: Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation

2-Octyldodécanol commercialisé sous le nom

Eutanol G par la société Henkel 12 g

Diéthanolamide oléique 9 g Alcool oléocétylique à 30 mol d'oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de Mergital OC 30

par la société Henkel 2 g

Acide oléique 20 g

Polymère de l'exemple 8 3 g

Alcool benzylique 9 g

Alcool éthylique à 96° 9 g

Ammoniaque à 22° B 17,5 ml p-Aminophénol 0,30 g

Résorcine 0,65 g m-Aminophénol 0,65 g p-Toluylènediamine 0,15 g Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la dénomination Trilon B 0,30 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1,2 ml

Eau q.s.p. 100 g

On opère comme dans l'exemple 1 et on obtient les mêmes résultats, mais avec une nuance blond clair doré.

Exemple C: Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène 3 g

Alcool oléique 9 g

Diéthanolamide oléique 10 g Amide de suif hydrogéné à 50 mol d'oxyde d'éthylène 2 g

Acide oléique 18 g

Polymère de l'exemple 6 2,5 g

Alcool éthylique à 96° 10 g

Propylèneglycol 10 g

Monoéthanolamine 6,5 g

Ammoniaque à 22° B 13 ml Dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)

amino-4 benzène 0,4 g

Paraaminophénol 0,25 g

Résorcine 0,07 g m-Aminophénol 0,04 g

N-(2-hydroxyéthyl)amino-5 méthyl-2 phénol 0,12 g Dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l diamino-2,4 benzène 0,03 g Méthoxy-1 nitro-4 P-hydroxyéthylamino-4

benzène 0,07 g

P-Hydroxyéthyloxy-l nitro-3 amino-4 benzène 0,06 g

Hydroquinone 0,10 g Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la dénomination Trilon B 0,24 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml

Eau q.s.p. 100 g

On opère comme dans l'exemple 1 et on obtient les mêmes résultats, mais avec une nuance blond clair.

Exemple D: Huile ammoniacale éclaircissante

2-Octyldodécanol commercialisé sous le nom

Eutanol G par la société Henkel 8 g

Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de matière active 3 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Amide de suif hydrogéné à 50 mol d'oxyde d'éthylène 3,5 g

Acide oléique 18g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

650 145

12

Polymère de l'exemple 15 3 g

Alcool éthylique à 96" 15 g

Propylèneglycol 12 g

Ammoniaque à 22° B 15 ml

Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous le nom de Trilon B 0,3 g

Eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol, avant utilisation, 40 g de cette formule avec 40 g d'eau oxygénée à 30 volumes.

On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On laisse poser 30 à 45 min et on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décoloration avec la même formule, mais sans le polymère cationique. Sur un cheveu châtain foncé, on obtient après décoloration un blond foncé.

. Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine

à 33% de matière active Diéthanolamide de coprah Chlorure d'ammonium Eau q.s.p.

pH = 8,2 (NaOH)

Exemple H: Shampooing

Polymère de l'exemple 5 Miranol C.2M

Diglycolamide gras polyglycérolé

R - CO - NH - CH2 - CH20(CH2) )rlrO—CH2 -

Exemple E: Shampooing

Polymère de l'exemple 3

Alcoyl (C12-C14) éthersulfate de Na

(2,2 mol d'oxyde d'éthylène) à 25 % de matière active Chlorure d'ammonium Eau q.s.p.

pH = 8 (NaOH)

Exemple F: Shampooing Polymère de l'exemple 4

Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale à 40% (vendu sous la dénomination Maypon 4 CT par la société Stepan) Diéthanolamide de coprah Chlorure de sodium Eau q.s.p.

pH = 7,4 (NaOH)

Exemple G: Shampooing Polymère de l'exemple 25

Dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco à 38% de matière active vendu sous la dénomination Miranol C.2M conc. par la société Miranol n: valeur statistique moyenne de 3,5. R: amides d'acides gras naturels en CI2 à C18 Chlorure de sodium Diéthanolamide de coprah Eau q.s.p.

1,5 g 20 pH = 7,3 (HCl)

7g 2g 1 g 100 g

2,5 g 7g

CHOH— —CH^OH

5g 3 g

3g 100 g

20 g 0,5 g 100 g 25

0,7 g

30

15,0g 3 g

3 g 35

100 g

2 g 40

chh23- r

/,CH2-COONa

-ch2-ch2-o-ch2-coo

N CH_

\ / 2

ch2

Exemple I: Shampooing Polymère de l'exemple 11

n-Alcanesulfonate de sodium obtenu par sulfoxydation de n-paraffines, vendu sous la dénomination Hostapur SAS 30 par la société Hoechst Hydroxypropylméthylcellulose vendue sous la dénomination Méthocel F 4 M par la société Dow Diéthanolamide de coprah Eau q.s.p.

pH = 5,4 (HCl)

* En matière active.

Exemple J: Rinse

Polymère de l'exemple 11 Alcool cétylique

Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénês vendu sous la dénomination Polawax GP 200 par la société Croda (Ltd) (matière active)

Dérivé de caséine vendu sous la dénomination Hydagen P par la société Henkel en solution à 50%

Chlorure de tétradécyltriméthylammonium Eau, colorant(s) q.s.p.

pH = 7,6 (acide citrique).

* En matière active.

0,15 g

12 g* 0,2 g*

3g 100 g

5 g* 7 g*

3g

2g 0,5 g 100 g

R

Claims

650 145

1. Compositions cosmétiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent, à titre d'agent cosmétique, un ou plusieurs polymères contenant des motifs de formule (I)

R3

I I

—N®—A—N®—B— (I)

I I

R2 R4 2Xe dans laquelle:

Rj, R2, R3, R4 représentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué,

ou bien les couples Rlt R2 et/ou R3, R4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un ou plusieurs autres hétéroatomes,

ou bien les couples Rls R3 et/ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent reliant les deux atomes d'azote représentés dans le motif de formule (I),

ou bien les couples Rj, R3 et/ou R2, R4 forment avec A un groupement cyclique de formule:

/ ch-ch ^.ch-chv^

_ ^

ch-ch^ ch-cht

-(CH2)„-Z-(CH2)„-

ou+EO^D-O^D,-

p étant un nombre entier variant de 0 à 2,

Z' étant un atome d'oxygène, un groupement —CO—, — CHOH—, — S02— ou un groupement alcoylène ayant 1 à 4 atomes de carbone,

n étant un nombre entier variant de 2 à 10,

Z représentant un groupement —O —, —S—, —SO — , — S02—, -S-S-,

Re Y®

I

-N- ou -N®-

I I r5 rs

R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique," alicyclique, aryle ou arylaliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone,

D représentant un groupement hydrocarboné divalent contenant 1 à 5 atomes de carbone,

m! représentant un nombre égal à 0 ou 1,

m représentant un nombre de 1 à 600,

m étant supérieur à 1 quand m! = 0,

D! représentant E quand mx = 1, et Dj représentant D quand mt = 0,

B représente un groupement de formule:

-fEO^D-O^D,-

E, D, D,, m et mt étant définis comme ci-dessus, et

Xe et Y® représentent un anion.

2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que Xe et Y® représentent un anion halogénure.

2

REVENDICATIONS

3

650145

3. Compositions selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que R,, R2, R3 et R4 représentent un groupement aliphatique, alicyclique ou arylaliphatique, contenant au maximum 20 atomes de carbone.

4. Compositions selon la revendication 3, caractérisées par le fait que Rj et R3 représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et que R2 et R4 représentent un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou cycloalkylalkyle ayant moins de

5

5. Compositions selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que les restes Ri et R2 ou R3 et R4, attachés à un même atome d'azote, représentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone pouvant comporter en outre un hétéroatome d'oxygène.

6. Compositions selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que les couples Rl5 R3 ou R2, R4, attachés à 2 atomes d'azote consécutifs, forment ensemble un groupement hydrocarboné ayant 2 à 4 atomes de carbone, et en particulier un groupement alcoylène à 2 atomes de carbone.

7. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que A représente un groupement alcoylène de formule:

- (CH2)y - CH(K:) - (CH2)X - CH(K2) - (CH2)t -

x, y et t étant des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, et tels que la somme (x+y+t) soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et Ki et K2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, en particulier un groupement alkyle; ou bien A représente un groupement alcényle de formule:

- (CH2)v - CH=CH - (CH2)u -

v et u étant des nombres entiers tels que la somme (v+u) est de 2 à 18.

8. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que D représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone.

9. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que R5 et/ou R6 sont un groupement alkyle ou cycloalkylalkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de 1 à 3 atomes de carbone, ou Rs représente un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons.

10

10. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que, lorsque R6 représente un groupement divalent constituant un pont de réticulation, il s'agit d'un groupement polyméthylène, d'un groupement xylylène,

d'un groupement: — (CH2)„—O—(CH2)I1—,

n étant défini comme précédemment,

d'un groupement : — CH2—CHOH—CH2 —,

d'un groupement:

-fEO^fD-OfeD,-,

E, D, Dls m et nij étant définis comme ci-dessus.

11. Compositions selon l'une des revendications 1 à 5 et 7 à 10, caractérisées par le fait que Rx et R3 sont des groupements méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, et R2 et R4 sont des groupements alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, benzyle ou cyclo-hexyle; ou bien Rx et R3, ou R2 et R4î représentent ensemble le groupement — (CH2)5— ou — (CH2)2 —O—(CH2)2 — •

12. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que m est un nombre variant de 2 à 18.

13. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que n est un nombre égal à 2 ou à 3.

14. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que A est un groupement xylylène, un groupement polyméthylène ayant 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone.

15. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 1000 et 50000.

15

16. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant cosmétiquement compatible.

17. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,01 et 15% en poids.

18. Compositions cosmétiques selon la revendication 18, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est de 0,1 à 10% en poids.

19. Compositions selon la revendication 19, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,25 et 5% en poids.

20. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 19, caractérisées par le fait qu'elles contiennent les adjuvants permettant de les présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de crèmes, de gels, d'émul-sions, de laits ou de sprays.

20

20 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, ou un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle.

21. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 20, caractérisées par le fait qu'elles contiennent en outre au moins l'un des ingrédients suivants: parfums, colorants, agents conservateurs, agents séquestrants, agents épaississants, agents émulsion-nants, filtres, agents peptisants ou résines cosmétiques.

22. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 21, caractérisées par le fait qu'elles comprennent ledit polymère de formule (I) à titre d'ingrédient actif principal.

23. Compositions cosmétiques selon la revendication 22, caractérisées par le fait qu'elles contiennent des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants.

24. Compositions cosmétiques selon la revendication 23, caractérisées par le fait qu'elles contiennent:

— au moins 0,1% en poids de polymère de formule (I) telle que définie à la revendication 1, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, avec si nécessaire un modificateur de pH pour porter le pH à une valeur de 5 à 8, ces compositions étant des lotions traitantes ou coiffantes;

— au moins 0,1% de polymère de formule (I), dans un support à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, les compositions constituant des crèmes traitantes ou coiffantes;

— au moins 0,1 % de polymère de formule (I) ainsi que des adjuvants permettant de présenter ces compositions sous forme de gels traitants ou coiffants.

25. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins 0,1 % de polymère de formule (I), et:

— un détergent, lesdites compositions constituant des shampooings;

— une résine cosmétique, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques et constituant des lotions de mise en plis;

— une résine cosmétique pour laques, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions alcooliques ou hydroalcooliques, éventuellement mélangée à un agent propulseur, et constituant des laques pour cheuveux;

— au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu, lesdites compositions constituant des lotions traitantes restructurantes;

— au moins un polymère filmogène, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, et constituant des lotions coiffantes, des lotions de mise en forme ou des lotions de mise en plis;

— au moins un agent décolorant, lesdites compositions étant présentées sous forme de poudres, de solutions, d'émulsions, de crèmes ou de liquides gélifiables et constituant des compositions de décoloration;

— au moins un agent colorant pour cheveux, lesdites compositions constituant des compositions de teintures pour cheveux;

— au moins un agent réducteur capable de réaliser l'ouverture des liaisons S — S de la kératine des cheveux, ou au moins un agent oxydant, lesdites compositions constituant respectivement des compositions réductrices pour le premier temps ou oxydantes pour le deuxième temps d'une opération de permanente.

25

26. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 22, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un adjuvant ou ingrédient actif compatible avec les compositions cosmétiques pour la peau.

27. Compositions cosmétiques selon la revendication 26, caractérisées par le fait qu'elles renferment un adjuvant approprié permettant de les présenter sous forme de gels, de crèmes, de laits, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

28. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 16 à 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un ingrédient actif ou adjuvant compatible avec les compositions pour les soins des ongles.

29. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur la peau ou sur les ongles une composition contenant au moins un polymère de formule (I) selon la revendication 1.

30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé par le fait que, pour teindre ou décolorer les cheveux, on applique sur les cheveux une composition de teinture ou de décoloration contenant au moins un polymère de formule (I), qu'on laisse agir la composition pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis qu'on rince les cheveux.

30

35

40

45

50

55

60

65

31. Procédé selon la revendication 29, caractérisé par le fait que, dans le but de réaliser une déformation permanente des cheveux, on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition réductrice pour le premier temps d'une permanente, qu'on laisse agir ladite composition pendant 5 à 20 min, qu'on rince les cheveux et qu'on applique sur les cheveux éventuellement soumis à une extension une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S — S de la kératine des cheveux, et par le fait que ladite composition réductrice et/ou ladite composition oxydante contiennent au moins un polymère de formule (I).

32. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux, après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composition traitante telle que définie dans la revendication 22, qu'on laisse agir cette composition pendant 3 à 15 min, puis qu'on rince les cheveux.