CH654825A5 - Nematische fluessigkristallverbindungen. - Google Patents

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CH654825A5
CH654825A5 CH5884/83A CH588483A CH654825A5 CH 654825 A5 CH654825 A5 CH 654825A5 CH 5884/83 A CH5884/83 A CH 5884/83A CH 588483 A CH588483 A CH 588483A CH 654825 A5 CH654825 A5 CH 654825A5
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compound
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liquid crystal
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CH5884/83A
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Haruyoshi Takatsu
Hisato Sato
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

654 825
7
PATENTANSPRUCH
Verbindungen der Formel
R^yeH2eH2-/l^coo-.
worin A für r1—/q^-,
oder f-<Q>^5>- steht, wobei Rund R'unabhängig voneinander lineares Alkyl mit 1-9 C-Atomen bedeuten,
ein Cyclohexanring ist, der in (äquatorial-äquatorial)-trans Form vorliegt.
berichtet wird, dass sie nematische Flüssigkristallmaterialien mit hervorragenden Eigenschaften für Zeit-Multiplex-Ansteuerung sind. Durch Mischen von Verbindungen der Formel I mit derartigen Verbindungen können daher bessere Flüssigkristallgemische (1) 5 erhalten werden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I können nach dem nachstehenden, 5-stufigen Verfahren hergestellt werden, das im folgenden Reaktionsschema dargestellt ist:
und
10
b-(7>-ch2cv(ö>
(ii)
1. Stufe
V
15
,-<t).ch2ch2^(ô>-
coch.
(in;
25
30
35
40
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf nematische Flüssigkristallverbindungen, die für die Verwendung in elektroopti-schen Anzeigegeräten geeignet sind. 20
Gegenstand der Erfindung sind die im Patentanspruch definierten, nematischen Flüssigkristallverbindungen der Formel I.
Typische elektrooptische Anzeigesysteme mit Flüssigkristallen sind beispielsweise solche nach dem Feldeffekt-Prinzip, beschrieben von M. Schadt et al. in «Applied Physics Letters», 18,127-128 (1971) ; nach dem Prinzip der dynamischen Streuung, beschrieben von G. H. Heilmeier in «Proceedings of the I.E.E.E.»56,1162-1171 (1968); undnachdem Gast/Wirt-Prinzip, beschrieben von G. H. Heilmeier in «Applied Physics Letters», 13,91 (1968) und vonD. L. White in «Journal of Applied Physics», 45,4718 (1974).
Von in diesen Flüssigkristall-Anzeigezellen verwendeten flüssigkristallinen Materialien werden verschiedene Eigenschaften verlangt. Eine im allgemeinen von verschiedenen Anzeigezellen verlangte wichtige Eigenschaft besteht darin, dass das flüssigkristalline Material eine nematische Phase über einen weiten Temperaturbereich, einschliesslich Zimmertemperatur, aufweise.
Viele Materialien aus der Praxis mit derartigen Eigenschaften werden üblicherweise hergestellt, indem mindestens eine Verbindung mit einer nematischen Phase in der Umgebung von Zimmertemperatur mit mindestens einer Verbindung mit einer nematischen Phase oberhalb Zimmertemperatur vermischt wird. Von vielen Flüssigkristallgemischen dieser Art, die gegenwärtig in der Praxis verwendet werden, wird verlangt, dass sie eine nematische Phase zumindestens über einen Gesamttemperaturbereich von —30°Cbis + 65°C aufweisen. Um diese Anforderungen zu erfüllen werden in vielen Fällen Verbindungen mit einer nematischen Phase oberhalb Zimmertemperatur verwendet, d.h. Verbindungen mit einer Phasenübergangstemperatur von kristalliner zu nematischer Phase (C-N-Punkt) von etwa 100° C und einer solchen von nematischer zur isotropflüssiger Phase (N-I-Punkt) von etwa 200° C, wie 4,4'-substituiertes Terphenyl und -Biphenylcyclohexan, phenyl-4,4'-substituiertes Benzoyloxy-benzoat. Diese Verbindungen erhöhen jedoch bei Zumischung in genügendem Mengenanteil zur Erzielung eines N-I-Punkts des 55 Flüssigkristallgemischs von mindestens 65° C die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs bei gleichzeitig unerwünschter Herabsetzung von dessen Ansprechgeschwindigkeit.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I sind neue Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften, die bei Zumischung zu einer oder mehreren anderen nematischen Flüssigkristallverbindungen die Herstellung von praktischen Flüssigkristallgemischen mit einem N-I-Punkt von mindestens 65° C ermöglichen und die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs in weit geringerem Ausmass erhöhen als bekannte Flüssigkristallverbindungen. Ausserdem sind die Verbindungen der Formel I sehr gut verträglich mit phenyI-4,4'-substituierten Cyclohexylcarboxylaten, von denen in derUS-PS 4372871
2. Stufe
Y
r-^ch2ch2-(Ö>-
cooh
(iv)
3. Stufe r -^~h^-ch2 ch2
cooh
(v)
4. Stufe
R-^H^-CH2CH2-^H^-COX
(vi)
5. Stufe
Ch'2CK2 <E>-
coo-a
(I)
50
60
65
wobei X Halogen bedeutet.
Erste Stufe: Die Verbindung der Formel II wird in Schwefelkohlenstoff und Nitrobenzol mit Acetylchlorid und wasserfreiem Aluminiumchlorid zur Reaktion gebracht, wobei die Verbindung der Formel III erhalten wird.
Zweite Stufe: Die erhaltene Verbindung der Formel III wird in Dioxan mit einer Lösung von Natrium-hypochlorit oder -hypo-bromit in einer Natriumhydroxid-Lösung zur Reaktion gebracht, wobei die Verbindung der Formel IV erhalten wird.
Dritte Stufe: Die erhaltene Verbindung der Formel IV wird in einer Natriumhydroxid-Lösung mit einem Reduktionskatalysator, wie Ru-C oder dgl., hydriert, dann angesäuert und die freie Carbonsäure thermisch umgewandelt, wobei die Verbindung der Formel V erhalten wird.
Vierte Stufe : Die erhaltene Verbindung der Formel V wird mit einem Halogenierungsmittel zur Verbindung der Formel VI umgesetzt. In der Verbindung der Formel VI bedeutet X vorzugsweise Chlor und als Halogenierungsmittel wird zweckmässig Thionylchlorid eingesetzt.
Fünfte Stufe: Die erhaltene Verbindung der Formel VI wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Diethylether, Benzol, Toluol und dgl., unter Verwendung einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator, mit der Verbindung der Formel A-OH zur Reaktion gebracht, wobei die erfindungs-gemässe Verbindung der Formel I erhalten wird.
Solcherart hergestellte, typische Verbindungen der Formel I und deren Übergangstemperaturen sind in Tabelle 1 angeführt.
3
Tabelle 1
654 825
R-^Ty-CH2CH2-^F)-COC)-A
Nr.
r a
Übergangstemperaturen, °C
1
C2H5-
n-C3H7 -(3>
142(C-^N)
155(N?±i)
2
n-C3H7-
c2h5 <h>
140(C-h>N)
151(N?±I)
3
n-C3H7- .
n-C3H7 -0-
153(C—>N)
166(N^I)
4
n-C3H7-
n-c5hn •{»)-
157(C->N)
169(N?±I)
5
n-C5H„-
n-C3H7 -0^
154(C—>N)
167(N?âI)
6
n-cshn-
n-C5Hn-0-
146(C-^S)
155(S?±N)
161(Ns±I)
7
C2H5-
n-C3H7
115(C—>N)
152(N*±I)
8
n-C3H7-
C2H5 <Ö>.
112(C-»N)
149(NçàI)
9
n-C3H7-
n-C3H7 -(ö)-
128(C-*S)
131(S?±N)
165(Ns*I)
10
n-C3H7-
n-QHn.-®-
129(C->S)
135(S?±N)
167(N«=«)
11
n-QHn-
n-C3H7 &
127(C->S)
134(S^N)
166(N<=*I)
12
n-CsHji-
n-C5Hn^c)-
124(C—>S)
147(S«±N)
163(N?±I)
13
c2h5-
f
70(C—>N)
136(N?±I)
14
n-C3H7-
f <°}-
81(C-^N)
156(N?*I)
15
n-C4H9-
f -0-
67(C-h>N)
148(N^I)
16
n-cshjr f ■©•
83(C-^N)
152(N^I)
17
c2h5-
f -<°X°>-
145(C->N)
248(N?±I)
18
n-C3H7-
f
159(C->N)
260(N?àI)
19
n-C^g-
f -(hXs)-
142(C—>N)
251(N?±I)
20
n-ÇsHn-
f
164(C—>N)
258(N?±I)
16%
In Tabelle 1 bedeuten C eine kristalline Phase, S eine smecti- 30 20% sehe Phase, N eine nematische Phase, I eine isotrope flüssige Phase. Phasenübergänge sind mit einem Pfeil angedeutet.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I sind nematische Flüssigkristallverbindungen mit schwachpositiver dielektrischer Anisotropie und können daher verwendet werden, beispielsweise in Flüssigkristallgemischen für Anzeigezellen nach dem Prinzip der dynamischen Streuung im Gemisch mit anderen nematischen Flüssigkristallverbindungen negativer oder schwachpositiver dielektrischer Anisotropie, oder in Flüssigkristallgemischen für Anzeigezellen nach dem Feldeffekt-Prinzip im Gemisch mit anderen nematischen Flüssigkristallverbindungen stark positiver dielektrischer Anisotropie.
Typische nematische Flüssigkristallverbindungen, die vorzugsweise im Gemisch mit den erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I verwendet werden können, sind beispielsweise phenyl-4,4'-substituierte Benzoate und Cyclohexancarboxylate, biphenyl-4,4'-substituierte Cyclohexancarbocylate, 4'-substitu-ierte-phenyl-4(4-substituierte-Cyclohexancarbonyloxy)-ben-zoate,4'-substituierte-phenyl-4(4-substituierte-Cyclohexyl)-benzoate,4'-substituierte-cyclohexyl-4(4-substituierte-Cyclo-hexyl)-benzoate, 4,4'-Biphenyl, 4,4'-Biphenylcyclohexan, 2(4'-substituiertes-phenyl)-substituiertes Pyrimidin.
35
16%
40 8%
8%
45
8%
50 8%
8%
In Tabelle 2 sind die N-I-Punkte und Viskositäten angegeben 55 für Flüssigkristallgemische aus 80 Gew. % einer Matrix (A), die gegenwärtig weitverbreitete Verwendung findet als nematisches S " Flüssigkristallmaterial mit hervorragenden Eigenschaften für Zeit-Multiplex-Ansteuerung, und 20 Gew. % einer der in Tabelle 1 angeführten erfindungsgemässen Verbindungen Nr. 1-16 der 60
Formel I, wie auch für Flüssigkristallgemische aus 90 Gew. % der
Matrix in (A) und 10 Gew. % einer der in Tabelle 1 angeführten erfindungsgemässen Verbindungen Nr. 17-20 der Formel I. In
Tabelle 2 sind vergleichsweise auch der N-I-Punkt und die
Viskosität der Matrix (A) allein angeführt. 65 (A)
Die Matrix (A) ist ein Gemisch von Flüssigkristallverbindun- (A) + (Nr.l) gen der nachstehend angegebenen Strukturformeln in den (A) + (Nr.2)
gewichtsmässig angegebenen prozentualen Mengenanteilen: (A) + (Nr.3)
n-C3H7-^H^5)-CNt n-c5Hn-<0>-<(o)-cN,
n-c7H15"(^)-(Ö)-cN, n-C3H?-<2)-COO-^Ö)-OC2H5, n-C3H7-{V>-C00-<^Ö)-0-n-CAH9, -V9-® -eoo -<ö> -0CH3, n-CA V(^-COO-(Ö)-OC2H5 -n-C5Hll"{^)"COO~{o)"OCH2
n_C5Hll-<(^)"COO"{Ö)"OC2H5 '
Tabelle 2
N-I Punkt
°C
Viskosität mPa.s/20°C
54,0 73,8 73,0 76,2
21,0 22,8
22.8
22.9
654 825
4
Tabelle 2 (Fortsetzung) hend beschriebenen flüssigkristallinen Matrix (A) vermischt.
Gleicherweise wurden je eine Anzahl die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 3 bzw. die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 9 enthaltender Flüssigkristallgemische hergestellt.
An den erhaltenen Flüssigkristallgemischen wurden die jeweiligen N-I-Punkte und Viskositäten bestimmt und die erhaltenen Daten in das Diagramm gemäss Fig. 1 eingetragen.
N-I Punkt
°C
Viskosität mPa.s/20° C
(A) + (Nr.4)
76,6
23,1
(A) + (Nr.5)
76,3
23,2
(A) + (Nr. 6)
75,0
23,4
(A) + (Nr. 7)
73,6
23,0
(A) + (Nr.8)
72.9
23,0
(A) + (Nr. 9)
76,0
23,1
(A) + (Nr. 10)
76,3
23,3
(A) + (Nr. 11)
76,3
23,3
(A) + (Nr. 12)
75,1
23,6
(A) + (Nr. 13)
70,1
23,4
(A) + (Nr. 14)
74,0
23,5
(A) + (Nr. 15)
72,5
24,3
(A) + (Nr. 16)
73,2
24,1
(A) + (Nr. 17)
72,0
23,3
(A) + (Nr. 18)
73,2
23,4
(A) + (Nr. 19)
72,2
24,1
(A) + (Nr.20)
72,9
24,0
Vergleichsversuch B Vergleichsversuch A wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass als bekannte Verbindung die Verbindung der Formel
„.C3H7Hg>-(o)-COO^gh F (b)
und als erfindungsgemässe Verbindungen die Verbindung der Formel
n-C3H?—^H^-CH2CH2— eoo Nr. 14
bzw. die Verbindung der Formel n-C3H7-^^CH2CH2^^C00-<O)-^)-F Aus Tabelle 2 geht hervor, dass die erfindungsgemässen 25 Nr
Verbindungen der Formel I dazu befähigt sind, durchgehend die verwendet wurden
N-I-Punkte von Flüssigkristallgemischen in praktisch genügen- Die erhaltenen Messresultate sind im Diagramm gemäss Fig. 2
dem Ausmass zu erhöhen, ohne die Viskosität dieser Gemische eingetragen stark zu erhöhen. EineViskositätvonetwa24mPa.s/20°Cistviel °
niedriger als die Viskositäten von verschiedenen Flüssigkristall- 30 Beispiel 1
gemischen mit einem N-I-Punkt von mindestens 65° C, die gegen- « ,n i->n ,, c ■ «, .. ,, ,
• j -n . -i—. u u » j» j 16,0g(0,120mol) wasserfreies Aluminiumchlond wurden zu wartig m der Praxis als Durchschnittstypen verwendet werden. '
io
15
20
100 ml Schwefelkohlenstoff gegeben und bei Zimmertemperatur
7"^, , , , ,. . tfj , 1 _J.. I .. -IT 1 IUU 1111 i>t»UWl»l.l.lIVl»llll,113l.iril U11U U^l Z-<11111111~1 LV*U1L
Der hohe praktische Wert der erfindungsgemässen Verbmdun- , _ oc ,n in_ . ö° , ,, ... ... ^ _ 1
a T7 iti , ,,, ■ j - TT .11 wurden 7,85 g (0,100 mol) Acetylchlorideingerührt.Das gen der Formell besteht dann, dass sie zur Herstellung von „ . , a: ,in3„y , , j . T ..
t ,, . .. ... .... ° Gemisch wurde auf 10 C gekühlt, dann wurde eine Losung von
Flussigkristallgemischen mit derartig niedrigen Viskositäten 35 , , ,ö , . , , „ , 0
. . . ,0 0 0 23,0 g (0,100 mol) der Verbindung der Formel geeignet sind. b v ' b
Die durch die erfindungsgemässen Verbindungen der Formell n_c H —/ H \-CH CH —(O)
gebotene Überlegenheit ist in den nachstehenden Vergleichsver- 3 7 \ / 2 2 \ /
suchen A und B dargestellt und in Fig. 1 und 2 der Zeichnungen in 5Q mI Schwefelkohlenstoff eingetropft und die Reaktion wurde diagrammatisch aufgezeichnet. In den Diagrammen gemäss Fig. 40 während 5 h bei 10° C ausgeführt. Danach wurde die Temperatur
1 und 2 sind vergleichsweise die Eigenschaften von den in den auf Zimmertemperatur zurückgebracht und die Reaktion wäh-
Vergleichsversuchen unter Verwendung der bekannten Matrix rend weiteren 2 h fortgeSetzt. Nach Abdestillation des Schwefel-
(Aj hergestellten FlüssigknstaHgemisclien aufgezeichnet, wobei kohlenstoffs wurde das Reaktionsprodukt in Eiswasser gegeben m Fig. 1 die gestrichelte Kurve Flussigkristallgemischen, enthal- und während x h bei 60= c gerührt. Nach Abkühiung wurde das tend die bekannte Verbindung (a), die ausgezogene Kurve 45 erhaltene Produkt mit Toluol extrahiert und der Extrakt mit Flüssigkristallgemischen, enthaltend die erfindungsgemässe Ver- Wasser gewaschen, getrocknet und dann Toluol abdestilliert,
bmdung Nr. 3 und die strichpunktierte Kurve Flüssigknstallge- Der Rückstand vvurde aus Ethanol umkristallisiert und gereinigt,
mischen enthaltend die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 9 wobd 22 9 (0i0842 mol) der Verbindung der Formel und analog dazu m Fig. 2 die gestrichelte Kurve Flüssigknstallge-
mischen, enthaltend die bekannte Verbindung (b), die ausgezo- 50 n_c h —/ h\-CH CH ~\0 \-COCH
gene Kurve Flüssigkristallgemischen, enthaltend die erfindungs- 3 7 \ / 2 2 \j^_/ 3
gemässe Verbindung Nr. 14 und die strichpunktierte Kurve erhalten wurden
Flüssigkristallgemischen, enthaltend die erfindungsgemässe Ver- Die erhaltene Verbindung wurde in 230 ml Dioxan gelöst und bindung Nr. 18 entsprechen, wobei die Numerierung der erfin- t>e; 3O-350 C gehalten. Unter Rühren des Gemischs wurden 150 g dungsgemässen Verbindungen der Numerierung in Tabelle 1 55 e;ner I2gew. %igen Lösung von Natrium-hypochlorit, enthaltend entspricht. 13,4 gNatriumhydroxid und 13,7 ml Wasser schnell eingetropft.
Nach der Zugabe wurde die Reaktion während 2h bei 40-50° C Vergleichsversuch A ausgeführt und das Gemisch dann auf 80° C erwärmt. Das Zur Herstellung einer Anzahl eine bekannte Verbindung Reaktionsprodukt wurde abgekühlt und mit Salzsäure angesäu-enthaltender Flüssigkristallgemische wurde die bekannte Ver- 60 ert. Die ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert und das Filtrat bindung der Formel wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 18,7 g .—. (0,0682 mol) der Verbindung der Formel
»-C3H7^C°0^0>c°0^»-C3H7 n_C3„7 AA CH2CH2 /5VC00H
die eine, den erfindungsgemässen Verbindungen der Formell f'5 ^—' \—'
ähnliche chemische Struktur aufweist und weitverbreitet Ver- erhalten wurden.
wendung findet zur Erhöhung des N-I-Punktes von Flüssigkri- Die erhaltene Verbindung wurde in 300 ml Wasser, enthaltend stallgemischen, in variierenden Mengenanteilen mit der vorste- 3,53 g (0,075 mol) Natriumhydroxid einer Reinheit von 91 ci
5
654 825
gelöst und die Lösung mit 15 g eines Ru-C-Katalysators, in welchem 5 Gew. % Ruthenium auf der Oberfläche von 70 Gew. % Wasser enthaltenden Kohleteilchen abgelagert waren, versetzt, wonach das Gemisch bei 80°C unter einem Wasserstoffdruck von 3bar reduziert wurde. Nach Abschluss der Reduktion wurde das Reaktionsprodukt abfiltriert und der Katalysator entfernt.
Das Filtrat wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Die Ausfällung wurde mit Ether extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet und danach Ether abdestilliert. Der Rückstand wurde zwecks thermischer Umwandlung während 24 h im Stickstoffstrom auf200° C erwärmt. Danach wurde das erhaltene Produkt aus Ethanol umkristallisiert, wobei 13,5 g (0,0482 mol) der Verbindung der Formel mit den Übergangstemperaturen:
157°C (C-»N)
169°C (N^I)
hergestellt.
Beispiel 5
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit 34,1% Ausbeute die Verbindung der Formel
—( H f—COO—( H Y-n-
10 n-C H
5 11
CH-CH,
n-C3H
7^7y.CH2CB2-^y-^
COOH
2 2 \ /
mit den Übergangstemperaturen: 154° C (G->N)
167° C (N==I)
15 hergestellt
C3H7
Beispiel 6
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit 35,9% Ausbeute die Verbindung der Formel erhalten wurden.
Der erhaltenen Verbindung wurden 100 g Thionylchlorid zugesetzt und das Gemisch wurde während 3 h auf Rückflusstem- 20 peratur erwärmt, danach Thionylchlorid abdestilliert und das n_c H
Reaktionsprodukt in 30 ml Toluol gelöst. 5 11
Unter Rühren bei 10° C wurde die erhaltene Lösung in eine mjt den Übergangstemperaturen:
Lösung von 6,84 g (0,0482 mol) trans-4-Propylcyclohexanol und 146°C (C-»S)
7,6 g Pyridin in 50 ml Toluol eingetropft. Nach der Zugabe wurde 25 1550(3 (S«^N)
die Reaktion während 2 h bei Rückflusstemperatur ausgeführt. 161°C (N<=ìl)
Nach Abschluss der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit hergestellt.
Toluol extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen, getrocknet 0
-^H^-ch2CH2-^H^-COO
5H11
und Toluol abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, wobei mit 35,6% Ausbeute 14,4 g (0,0356 mol) der Verbindung der Formel
30
n-C3H
CH2CH2-^H^-COO
—^ H 11-
Beispiel 7
Zu 100 g Thionylchlorid wurden 13,5 g (0,0482 mol) der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Verbindung der Formel
C3H7
mit den Übergangstemperaturen:
153° C (C—>N)
166° C (N?±I)
erhalten wurden.
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit 32,6% Ausbeute die Verbindung der Formel n-C_H 35 J
7-(*y-cE2c*2~(*y
COOH
C2H5
-^CH2CH2-(7>-COO-(7>-n-
C3H7
gegeben. Das Gemisch wurde während 3 h auf Rückflusstemperatur erwärmt, danach Thionylchlorid abdestilliert und das Reaktionsprodukt in 30 ml Toluol gelöst.
40 Unter Rühren bei 10° C wurde die erhaltene Lösung in eine Lösung von 6,56 g (0,0482 mol) p-Propylphenol und 7,6 g Pyridin in 50 ml Toluol eingetropft. Nach der Zugabe wurde das Gemisch während 2 h bei Rückflusstemperatur zur Reaktion gebracht. Nach Abschluss der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit _ Toluol extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen, getrocknet
45
mit den Übergangstemperaturen:
142° C (C—>N)
155° C (N=pü)
hergestellt.
Beispiel 3
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit 33,7% Ausbeute die Verbindung der Formel und danach Toluol abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, wobei mit 36,7 % Ausbeute 14,6 g (0,0367 mol) der Verbindung der Formel son-C^H
7^>
CH2CH2—^T^-COO-
-®-n-
C3H7
n-C3H.
7—(^H^-CH2CH2—(^ÏTy-COO
C2H5
mit den Übergangstemperaturen:
140° C (C—>N)
151° C (N<=*I)
hergestellt.
Beispiel 4
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit 34,8% Ausbeute die Verbindung der Formel
"-C3H7H^H^CH2CH2-^iry-COO-(^îry-n-C5H11
mit den Übergangstemperaturen:
128° C (C->S)
131° C (S*±N)
55 165°C (N*±I)
erhalten wurden.
Beispiel 8
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit 60 34,9% Ausbeute die Verbindung der Formel
C2H5
"0"
CH2CH2-^H^-C00'
"C3H7
- \ / \ /
65 mit den Übergangstemperaturen: 115°C (C-»N)
152° C CN^I j hergestellt.
654 825
Beispiel 9
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit 35,1 % Ausbeute die Verbindung der Formel
-<^ry-CH2CH2--<^lî^-COO -^0^-0
n-C3H7
mit den Übergangstemperaturen: 112°C (C—>N)
149° C (N?±I)
hergestellt.
2H5 5
mit den Übergangstemperaturen:
81° C (C—>N)
156° C (N?àl)
erhalten wurden.
Beispiel 14
Nach dem in Beispiel 13 beschriebenen Vorgehen wurde mit 33,7 % Ausbeute die Verbindung der Formel
10
Beispiel 10
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit 37,1 % Ausbeute die Verbindung der Formel 15
n-C3H7-^H^-CH2CH2-^V^-COO—^5^-n_c
5H11
20
mit den Übergangstemperaturen:
129° C (C-»S)
135° C (S<?±N)
167° C (N?±I)
hergestellt.
Beispiel 11 25
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit 36,2% Ausbeute die Verbindung der Formel n~C5Hll~^"y~CH2CH2~~0*0>~C00
30
mit den Übergangstemperaturen:
127° C (C-^S)
134° C (S?±N)
166° C (N*±I)
hergestellt.
C2H5-^yCH2CH2^)^c00h(o)-f mit den Übergangstemperaturen:
70° C (C-»N)
136° C (N*±I)
hergestellt.
Beispiel 15
Nach dem in Beispiel 13 beschriebenen Vorgehen wurde mit 34,7% Ausbeute die Verbindung der Formel n-C4H9-^H^-CH2CH2-^H^-COO-^0^-F
mit den Übergangstemperaturen:
67° C (C—>N)
148° C (N?±I)
hergestellt.
Beispiel 16
Nach dem in Beispiel 13 beschriebenen Vorgehen wurde mil 37,2% Ausbeute die Verbindung der Formel
-<I>-ch2ch2-(7>-coo^o)-f
35
C5H11
45
Beispiel 12
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit 37,4% Ausbeute die Verbindung der Formel 40
n~C5Hll~^0>~CH2CH2~C^~COO~^^)~n"
mit den Übergangstemperaturen:
124° C (C-h>S)
147° C (S<=±N)
163° C (N«±I)
hergestellt.
Beispiel 13
100 »Thionylchlorid wurden zu 13,5 g (0,0482 mol) der gemäss so Beispiel 1 erhaltenen Verbindung der Formel n-C3H7—^jT^-CH2CH2—^ET^-COOH
gegeben. Das Gemisch wurde während 3 h auf Rückflusstempe- 55 ratur gehalten, dann Thionylchlorid abdestilliert und das Reaktionsprodukt in 30 ml wasserfreiem Diethylether gelöst.
Unter Rühren bei 10° C wurde die erhaltene Lösung in eine Lösung von 5,4 g (0,0482 mol) p-Fluorphenol und 7,6 g Pyridin in 50 ml wasserfreiem Diethylether eingetropft. Nach der Zugabe 60 wurde die Reaktion während 2 h bei Rückflusstemperatur ausgeführt, danach das Reaktionsprodukt mit Diethylether extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet und anschliessend Diethylether abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Etha-nol umkristallisiert, wobeimit35,3%Ausbeute 13,2g(0,0353 65 mol) der Verbindung der Formel n-C5Hll mit den Übergangstemperaturen:
83° C (C—>N)
152° C (N?±I)
hergestellt.
Beispiel 17
100 g Thionylchlorid wurden zu 13,5g (0,0482 mol) der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Verbindung der Formel
7-^H^-CH2CH2—^H^-COOH
n-C3H
gegeben. Das Gemisch wurde während 3h auf Rückflusstemperatur erwärmt, dann Thionylchlorid abdestilliert und das Reaktionsprodukt in 30 ml Toluol gelöst.
Unter Rühren bei 10° C wurde die erhaltene Lösung in eine Lösung von 9,06g (0,0482 mol) p-Fluorphenylphenol und 7,6g Pyridin in 50 ml Toluol eingetropft. Nach der Zugabe wurde die Reaktion während 2 h bei Rückflusstemperatur ausgeführt, dann das Reaktionsprodukt mit Toluol extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet und danach Toluol abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, wobei mit 35,8 % Ausbeute 16,1 g (0,0358 mol) der Verbindung der Formel n-C 3H 2CH2—<^H^-COO
mit den Übergangstemperaturen:
159° C (C-nN)
260° C (N^I)
erhalten wurden.
Beispiel 18
Nach dem in Beispiel 17 beschriebenen Vorgehen wurde mit 32,7% Ausbeute die Verbindung der Formel n-C3H?—<^^CH2CH2—<^H^COO C2K5-^^CH2CH2-{^H^C00-^O^)---(Oy_F
654 825
mit den Übergangstemperaturen:
145° C (C—>N)
248°C (N<=àl)
hergestellt.
Beispiel 19
Nach dem in Beispiel 17 beschriebenen Vorgehen wurde mit 33,7% Ausbeute die Verbindung der Formel
Beispiel 20
Nach dem in Beispiel 17 beschriebenen Vorgehen wurde mit 34,1% Ausbeute die Verbindung der Formel n_C5Hll
-<Vy-CH2CH2-<^COO
n-C4H9
-{±y ch2ch2
mit den Übergangstemperaturen: 164° C (C—>N)
mit den Übergangstemperaturen: 142° C (C—>N)
251° C (N?±I)
hergestellt.
15
M
1 Blatt Zeichnungen
CH5884/83A 1982-10-30 1983-10-31 Nematische fluessigkristallverbindungen. CH654825A5 (de)

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