CZ202995A3 - Composition of pre-polymers for insulation foams - Google Patents

Composition of pre-polymers for insulation foams Download PDF

Info

Publication number
CZ202995A3
CZ202995A3 CZ952029A CZ202995A CZ202995A3 CZ 202995 A3 CZ202995 A3 CZ 202995A3 CZ 952029 A CZ952029 A CZ 952029A CZ 202995 A CZ202995 A CZ 202995A CZ 202995 A3 CZ202995 A3 CZ 202995A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
prepolymer
composition according
component
prepolymer composition
diisocyanate
Prior art date
Application number
CZ952029A
Other languages
English (en)
Inventor
Mathias Pauls
Rene Schumacher
Original Assignee
Rathor Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934303848 external-priority patent/DE4303848A1/de
Application filed by Rathor Ag filed Critical Rathor Ag
Publication of CZ202995A3 publication Critical patent/CZ202995A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Složení prepolymerů pro izolační'pěny
Oblast vynálezu
Vynález se týká složení prepolymerů pro výrobu izolačních polyuretanových pěn z tlakových nádob. Tato složení sestávají ze složky prepolymerů s alespoň jedním PU-prepolymerem s obsahem NCO - skupin od 4 do 20 hmot.% a z dalších obvyklých přídavných látek, jakož i hnacího pylnu. Dále se vynález týká použití polyisokyanátových prepolymerů na bási hexamethylen-1,6-diisokyanátů pro zhotovení složek prepolymerů pro izolační polyuretanové pěny z tlakových nádob, zrovna tak jako tlakových nádob s tímto složením prepolymerů a případně i odloučené složky polyolu.pro výrobu izolačních, polyuretanových pen.
Složení prepolymerů podle vynálezu slouží k výrobě polyuretanových izolačních pěn, které mohou být použity především k izolačním účelům tak, žě se pěnou zaplní duté prostory. Hlavní oblastí použití je tedy stavebnictví, ale i jiné technické oblasti, ve., kterých se vyskytne potřeba zaplnit duté prostory, aby se zabránilo tvorbě kondenzované vody. Pokud jde o jednosložkové polyuretanové pěny, pak se tyto připraví vytlačením daného složení pre polymerů z tlakových nádob, např. aerosolových nádob za pomoci hnacích plynů přímo na žádaném místě, při čemž se prostorová hmotnost pohybuje od 10 do 50 g/1. Jednoslož kové pěny na vzduchu samy tvrdnou, což znamená, že mohou na vzduchu obsahujícím vlhkost a i sezřetelem k vlhkosti substrátu dosáhnout žádoucí tvrdosti.
Dvousložkové polyuretanové izolační pěny potřebují k vytvrzení prepolymerů ještě další a to hydroxyl obsahu jící složku, obvykle polyól, který je třeba přidat těsně před tvorbou pěny. Vytvrzení pak lze urychlit vhodným katalyzátorem. Prostorová hmotnost se přitom pohybuje u dvousložkových pěn od 10 do 100 g/1.
Jsou možné i přechodné formy mezi jednosložkovými a dvousložkovými pěnami. V tomto případě se k polymeru před tvorbou pěny přidá hydroxylová složka, která není dostatečná pro reakci isokyanátových skupin. Pro tyto přechodné formy se zavedlo označení jeden a půlsložkové pěny . Vynález zahrnuje také pěny s více než jednou oddělenou reaktivní složkou.
Dosavadní stav techniky
Stávající složení prepolymerů pro jednosložkové a dvousložkové pěny obsahují složku prepolymerů, která vykazuje minimální obsah reaktivních NCO - skupin, Prepo lymer sám o sobě je polymer o vhodné viskositě se stálými NCO - skupinami. Složení obsahuje menší či větší množství monomerního. isokyanátu. Vhodné isokyanáty jsou např. isoforondiisokyanát, označovaný jako IPDI, tolylendiisokyanát, označovaný jako TDI, diisokyanátotoluen', 1,5-diisokyaná tonaftalen, označovaný jako.NDI, triisokyanátotri-methylmethan, 1,6-diisokyanatohexan, označovaný jako HDI nebo
4,4-diisokyanatodifenylmethan' v surové a čisté formě nebo jako směs. Použitelný je zejména 4>4-diisokyanátodifenylmethan, označovaný jako MDI, který lze použít jak v surové formě (Roh-MDI), tak· i ve formě čistých 2,4 a 4,4 - isomerů nebo..jejich směs. Zrovna tak lze:.využít oba.TDI. - isomery samotné nebo jejich směs. Za účelem přípravy složek pre polymerů se tyto isokyanáty zreagují s polyétery, polyestery nebo vícešytnými alkoholy obsahujícími hydroxylové skupiny, při' čemž se dbá, aby měl prepolýrrier; dostatečnou viskositu požadovanou pro. složení prepolymerů.
Jak jsme již uvedli, obsahují .vhodné PU-prepolymery pro.zhotovování polyuretanových izolačních pěn z tlakových nádob zbytek nezreagovaného monomerního isokyanátů, který může činit.až 40%. Tento zbytek je však také žádoucí, protože se prokázalo, že má pozitivní vliv na použitelnost, zejména • · - \ pak na tvarovou a rozměrovou stabilitu takto připravovaných pěn. Na druhé straně jsou monomerní isokyanáty přes jejich obvykle nepatrnou těkavost nebezpečnými látkami, které je nutno ohlašovat. Pro MDI, jemuž se dává přednost pro jednoslož £ové pěný,platí MAK hodnota 0,01 ppm.i.pro HDI.Vzhledem: k toxicitě obsažených látek je nutno obaly, které obsahují zbytky těchto prepolymerů, odstraňovat za vynaložení velkých nákladů.
Je však možné připravit polymery s nízkými zbytkovými obsahy monomerů, které zase nejsou příliš použitelné, takže se složení polymerů takto připravených dosud neužívalo. Rovněž nej sou. známá taková složení prepolymerů pro tlakové nádoby.
Obecně se vychází z předpokladu, že nelze složení polymerů chudých na monomery v tlakových nádobách využívat. Prepoly mery bez monomerů lze připravit např. odloučením monomerů destilací a případně i další reakcí s reaktivním polyéterem a/nebo polyesterem a/nebo rostlinným olejem obsahujícím hydroxylové skupiny a to modifikovanými nebo nemodifikovanými.
Podstata vynálezu
Vzhledem k nevýhodám.doposud známého PU-prepolymeru obsahujícího monomerní· isokyanát by bylo žádoucí připravit takový PU-prepolymer, který by obsahoval málo nebo-v podstatě žádný monomer, .a přesto poskytoval rozměrovou stabilitu pěny, která se ve stavebním průmyslu požaduje. Cílem vynálezu.tedy je připravit takové složení prepolymerů vhodné pro přípravu rozměrově stabilních jednosložkových a dvousložkových polyuretanových pěn, které, obsahují toxické nebo dráždivě.látky pouze v takových množstvích, které již není třeba ohlašovat.
Dále je zapotřebí najít přídavné látky podporující dimensní stabilitu izolačních pěn, které by bylo možno použít u prepolymerů chdých na monomery i u prepolymerů bez monomerů .
Podle vynálezu se připraví takové složení prepolymerů, které vychází z použiti polyisokyanátu s obsahem mene nez 2 hmot. % monomerního isokyanátů ve vztahu na složky prepolymeru. Docílí se tím použitelných směsí s překvapivými výsledky.
Pro výrobu složení prepolymerů podle vynálezu se používají obvyklé alifatické a aromatické polyisokyanáty. Zejména se k tomuto účelu používají polyfunkční', iso kyanáty s 2 až 4 isokyanátovými skupinami jak v monomerní, tak í v oligomerní formě. Jak jsme uvedli již v'začátku, jsou tato složení prepolymerů reakčními produkty monomerů nebo oligomerů obsahujících isokyanátové skupiny a tím reaktivní složky, zejména pak hydrofunkční sloučeniny.
Jako výchozí polyisokyanáty přicházejí v úvahu látky .již uvedené, zrovna tak jako látky, které se např. uvádějí v DE-A-42 15 467.
Pro tato složení prepolymerů se zejména hodí isokyanátprepolymery na bázi HDI, di - a trime.rního TDI, NDI?
4,4'-dicyklohexylmethandíisokyanátu a IPDI, které je možno velice snadno převést v na monomery chudé prepolymery nebo Íprepolymery bez monomerů. Dále jsou zvláště vhodné polyisokyanáty s biuretovými skupinami ( Desmodur N s 22% obsahu NCO, případně po snížení obsahu NCO zředěním ) a polyaddukty TDI s polyoly, zejména trimethylpropan ( Desmodur L s 13% NCO), které jsou prakticky bez monomerů. Další vhodné typy isokyanátů jsou obchodní výrobky Desmodur Z 4370 a E 3265.
Obsah NCO použitelných složek prepolymerů se po hybuje mezi 4 až 20 hmot. %, s výhodou pak mezi 16 a 18 hmot. % a zejména mezi 7 až 13 hmot % .
Při přípravě isokyanátpolymerů se používají obvyklé složky obsahující hydroxylové skupiny, zejména pak polyéter, polyster nebo i modifikované rostlinné oleje s dostatečným hydroxylovým číslem v rozsahu od 100 do 300. Také se pro tento účel hodí ricinový olej s hydroxylovým číslem 160, zrovna tak jako obvyklé glykoly, zejména polyethylenglykoly .
Prepolymer s redukovanými monomery je také možno připravit např. odloučením monomerů v odparce s tentkou vrstvou. Také je možno nechat ( zbylý ) isokyanátmonomer reagovat s polyéterem obsahujícím hydroxylové skupiny a / nebo polysterem a / nebo modifikovaným rostlinným olejem. Vhodné rostlinné oleje jsou oleje s hydroxylovým číslem od 100 do 300, např. ricinový olej s hydroxylovým číslem 160. Podle vynálezu je možné docílit u složek prepolymerů s takto redukovanými monomery stabilních pěn, pokud se přidá polybutadien. Složení prepolymerů chudé na monomery je složení obsahující méně než 10 % monomerů, zejména míně než 5 % monomerů ; za složení bez monomerů se pokládá složení s méně než 2%, s výhodou ještě méně než 1% a zejména méně než 0,5 hmot. % monomerů ve vztahu na složky prepolymerů t.j. na reaktivní složky obsahující isokyanáty.
Jako zvláště vhodné pro přípravu izolačních pěn podle vynálezu, zejména tzv. jeden a půlsložkových pěn, se ukázaly být výchozí prepolymery na bási HDI, jak je např. nabízí firmy Bayer pod označením Desmodur DA a N 3400,
Sále pak Desmodur N 3200 a N 3390. Tyto látky nevykazují žádný zbytkový obsah monomerního HDI, který by byl větší než 0,5 hmot. %. Desmodur je dimerní HDI. Tyto materiály se však pro tvorbu izolačních pěn doposud nepoužívaly.
Prepolymer může obsahovat obvyklé přídavné látky jako např. polysiloxan a to za účelem zvýšení otevření buněk, ochranné prostředky pro vznícení, změkčovadla, katalyzátory, regulátory viskosity, např. propylenkarbonát, triethylfosfát a difenylkresylfosfát v množstvích až do 40 hmot. % ve vztahu na složku prepolymerů, barviva, Theologické přísady a podobně. Složení prepolymerů, resp.
PU - prepolymerů včetně všech přísad bez hnacích plynů má počáteční užitnou viskositu při 20*C od 5000 do 20000mPa.s, s výhodou od 8000 do 15000 mPa.s. Podle vynálezu se pohybuje obsah NCO skupin v prepolymerů od 4 do 20 hmot. % , s výhodou od 6 do 18 hmot. % a zejména od 7 do 13 hmot.% vždy ve vztahu na složku prepolymerů.
Jako alternativu nebo jako doplněk je možno rovněž předcházet tendenci ke smršťování lineárního pěnového systému tím, že se přidá prostředek pro otevírání buněk. Především se jedná o parafinové oleje o hustotě 0,81 až 0,9 g/ ml a viskositě 20 až 300 mPa.s při 20’c nebo také o polymery na bási polyvinylalkyléteru s účinkem roz rušujícícm pěnu, které vyrábí firmy BYK - Chemie GmbH. pod pod označením Byk-051, -052 a -053 pro lakovací systémy. Tyto přísady se aplikují v množství od 0,01 až 2, především však od 0,1 do 1 hmot. % ve vztahu na složku prepolymerů. Překvapivě se prokázalo, že právě protipěnové přísady mohou působit proti tendenci smršťování polyuretanových pěn.
Jako alternativu nebo jako doplněk je možno dále do cílit mechanického stabilizačního účinku zavedením pevných minerálních látek, např. talku, uhličitanu vápenatého atd.
V tomto případě se s výhodou přidávají smáčecí tenzidové přísady za účelem zabránění sedimentačních jevů. V sou vislosti s tím lže využít i přísad podporujících Theologické účinky, např. hydrofilní, koloidální kyselina kře mičitá, která se vyskytuje na trhu pod označením Aerosil.
Přidáním nepatrného množství polybutadienu lze zvýšit dimensní stabilitu PU - prepolymerú chudých na monomery a bez monomerů a tak docílit plně zpěnitelného a dimensně stabilního izolačního materiálu. Polybutadien může být využit ve spojení s PU - prepolymery ze všech obvylých isokyanátů, je však výhodné využít jej ve spojení s .PU prepolymery na bási HDI a MDI.
Jako vhodné polybutadieny je možno využít především tekuté produkty vyráběné firmou Huls A.G. s viskositou nejméně 500 mPa.s při 20*C. S výhodou se viskosita pohy buje nejméně mezi 2000 mPa.s při 20*C a zejména cca 3000 mPa.s při 20*C. Zvláště výhodný je kapalný polybutadien prodávaný pod označením Polyól 130 s cca 75 % 1,4 - cisdvojných vazeb, cca 24 % 1,4 trans-dvojných vazeb a cca 1% vinylových dvojných vazeb s molekulovou hmotností cca 3000. Obsah kapalného polybutadienu činí podle vy nálezu 0,01 až 2 hmot. % a s výhodou 0,05 až 1 hmot. % ve vztahu ha složky prepolymerú, ke kterým-se přimíchává.
Vhodné polybutadieny jsou pak takové produkty o vyšší molekulové hmotnosti, které se mohou přidávat ke složení prepolymerú v rozpuštěné formě nebo v roztoku. Navíc lze využít vyšší polymerní uhlovodíky, které obsa hují dvojné vazby.
Molekulová hmotnost těchto vhodných stabilizujících přísad se pohybuje podle specielního účelu mezi 1000 az 9000, zejména do 5000.
Vedle čistého ( kapalného ) polybutadienu je možno také využít kopolymerů z 1,3-butadienu s dalšími 1,3 dieny jako je isopren, 2,3-dimethylbutadien a piperylen, zrovna tako jako s vinylaromatickými sloučeninami jako je styrol, alfa-methylstyrol, vinyltoluen a divinylbenzen. Obsah komonomerů v kopolymerizátech by neměl překročit 50 mol % . Takové kopolymerizáty se považují za vhodné, jestliže jsou kapalné nebo rozpustné pod označením ( kapalný ) polybutadien .
Uznává se, že dimensní stabilizující účinek póly butadienu spočívá v jeho zesítění za přítomnosti kyslíku.
Složení prepolymerů podle vynálezu obsahuje zejména propan, butan a / nebo dimethyléter jako složky hnacího plynu. Jako další hnací plyn přicházejí v úvahu fluoro váné uhlovodíky, které je možno zkapalnit za podmínek panujících v tlakové nádobě, zejména R 125, R 134a, R 143 a R 152a. Aby se podíl hořlavých: a halogen obsahujících hnacích plynů mohl udržet na nízké úrovni, je možno přidat ještě další plyny, které nelze za podmínek v tlakové nádobě kondenzovat, např. CC>2, N2O nebo N2. Přednost se zvláště dává CC>2, jelikož se ve složkách prepolymeru rozpouští a tím může přispět k tvorbě pěny ; navíc pak ještě působí jako dobrý hnací prostředek.
Složky hnacích plynů ve složení prepolymerů zde představují 4 až 40 hmot. . Obsah CO^ v hnacím plynu se může pohybovat okolo 5 hmot. % ve vztahu na všechny složky hnacího plynu. Obsah plynů, které za daných tlakových podmínek nemohou kondenzovat, by měl být propočítán tak, aby objem vztažený na prostor tlakové nádoby vykazoval tlak cca 8 až 10 baru, vždy podle příslušných národních předpisů pro tlakové nádoby (nádoby pro aerosoly ) . Prázdný prostor tlakové nádoby je prostor, který je zabrán nekondenzovatelnými složkami složení prepolymerů.
Za tímto účelem se kapalný butadien v roztoku přidá spolu s emulgátorem - např. v hmotnostním poměru 80 : 20 - do složení prepolymerů, zejména v roztoku s rostlinným olejem obsahujícím, hydroxylové skupiny, který je vhodný k tomu, aby se zvýšil obsah isokyanátů PU - prepolymerů. Jako zvláště výhodný se osvědčil ri cínový olej s hydroxylovým číslem 160, jistě je však možno využít i jiné rcáblinné oleje obsahující hydroxy love skupiny, zrovna tak jako polyéter a polyester s obsahem hydroxylových skupin. Jedná se přitom o složky s obsahem hydroxylů, jak se obvykle používá při sesta vování složení prepolymerů za účelem modifikace viskosity Přidání dalších přísad za účelem stabilizace dimensí lze rovněž provést.
Složení prepolymerů podle vynálezu mohou být využita pro jednosložkové a dvousložkové polyuretanové pěny.
U dvousložkových pěn se uchovávají polyolové komponenty odděleně od složení prepolymerů známým způsobem a teprve bezprostředně před zhotovováním pěny nebo i při tomto úkonu se ke složení prepolymerů tyto látky přidávají a to za účelem vytvrzení pěny. Tento postup byl již v li teratuře mnohokrát popsán a odborníkovi je dobře znám, zrovna tak jako vhodné tlakové nádoby pro dvě složky s odděleným zásobníkem pro druhou složku.
Jako druhá složka připadají zejména v úvahu obvyklé polyoly, zejména však glykol, glycerin a butandiol. Za účelem urychlení reakce vedoucí k vytvrzení může být účelné přidat k této druhé složce obvyklý katalyzátor, např. dioktát cínu, naftenát a oktat kobaltu, dibutyl cíndilaurát, acetonylacetát kovu, zejména železa, DABCO kristalin a N-methyl-2-azanorboran. Další katalyzátory jsou trienthylendiamin, trimethylaminoethylpiperazin, pentamethyldiethylentriamin, tetramethyliminobispropylamin, bis(dimethylaminopropyl)-N-isopropanolamin. Dále jsou vhodné heteroaromatické aminy, jak se např. uvádějí ve spise DE-A-4 215 547 .
Vynález se týká dále použití polyisokyanáttprepolymerů na bási hexamethylen-1,6-diisokyanátů a jejich oligomerizačních produktů pro přípravu složek prepolymerů pro polyuretanové izolační pěny, zejména jeden a púlsložkové pěny, při čemž tyto HDI - prepolymery samy o sobě nebo ve spojení s vhodnými jinými polyisokyanáty, zejména na bási biuretu a TDI lze využít.
Složení prepolymerů podle vynálezu jsou určena k izolačním účelům. Rovněž se tato složení osvědčila pro přípravu rozstřikovacích lepidel, zejména lepidel na bási polyuretanu, která mohou být vystřikována z aerosolových nádob za využití vzduchu jakožto doplňujícího rozstři kovaného media. Taro lepidla mohou sloužit zejména k lepení izolačních matrací na bási: polyuretanu mezi sebou a na podklad.
Vynález se dále týká. použití kapalného polybutadienu, parafinu a odpěňovacích prostředků, jak výše definováno, jako přísady ke složení isokyánát-prepolymerů pro póly uretanové izolační pěny za účelem otevření buněk a také dosažení dimesnní stability. Vynález rovněž zahrnuje tlakové nádoby pro zhotovování jednosložkových a dvou složkových pěn ze složení prepolymerů a případně i jedné oddělené složky polyolu, jak výše popsáno.
Nehledě na již zmíněnou dimensní stabilitu má složení prepolymerů s přídavkem kapalného polybutadienu podle vynálezu i tu další výhodu, že neobsahuje ani chlor, ani brom a může být vytvořeno jako ohnivzdorné, aniž by se musil přidat obvyklý ochranný prostředek pro vznícení obsahující halogeny. To znamená, že je možno zcela nebo i do značné míry· vynechat přídavek prostředků proti vznícení v případě pen 32 podle DIN 4102. Je tomu zejména v tom případě, když složení obsahuje ředidlo nebo změkčovadlo s fosforem ( regulátor viskosity ) např. triethylfosfát. Synergický účinek na tato změkčovadla mají dusík obsahující, přísady a rostlinné oleje, zejména pak rici nový olej. Jestliže je zapotřebí, pak je možno’ složení prepolymerů přizpůsobit v podstatě tak', že neobsahuje halogeny, což znamená, že je možno vynechat mimo prostředků obsahujících halogeny také fluorované uhlovodíky jako hnací plyny. V tomto případě postačí, aby složka hnacích plynů obsahovala propan, butan, dimethyléter a/nebo CO2.
Prokázalo se, že tyto vlastnosti bránící vznícení lze přičíst zejména trialkyl - triarylfosfátúm a - fosfonátům- Je možno jmenovat difenylkresylfosfát, trifenylfosfát, triethylfosfát, dimethylmethanfosfát a podobně. Dále lze také uvést 2-ethylhexyldifenylfosfát a 1,3fenylentetrafenylester kyseliny fosforečné, které lze obdržet pod označením Posflex 362 a Fyroflex RDP běžně na trhu. Takové fosfáty a fosfoňáty lze přidat v množství 5 až 40 hmot. % ve vztahu na složky prepolymeru do pří slušného složení prepolymerů. Nají tu výhodu, že nikterak neruší vyváženou rovnováhu složenou z prepolymerů, hnacího prostředku a rozpouštědel, ale spíše ji stabilizují, zatímco dosavadní prostředky proti vznícení obsahující halogeny do této rovnováhy zasahují a mohou být přidány v množství pouze 12 až 14 hmot. % .
Složení prepolymerů podle vynálezu se provádí způ sobem známým odborníkovi i obecně, při čemž v případě použití monomerního prepolymerů se tato látka jako taková do tlakové nádoby vkládá nebo tam vzniká. K prepolymerů se pak přidává kapalný polybutadien, třebas ve směsi s nějakým tenzidem a emulguje v oleji obsahujícím hydroxylové skupiny, např. v ricinovém oleji. Olej obsahující hydroxylové skupiny, např. ricinový olej slouží rovněž k úpravě obsahu NCO prepolymerů a snížení obsahu monomerů. Dále se přidávají přísady jako jsou prostředky proti vznícení, stabilizátory, změkčovadla, katalyzátory atd., poté se tlaková nádoba ( aerosolová nádoba ) uzavře a pod tlakem se vpraví hnací prostředek.
Vynález bude objasněn na následujících příkladech.
Příklady 1 až 5
Desmodur N 3400, alifatický polyisokyanát na bási HDI s cca 20 hmot. % NCO se pod ochranným plynem uvede do rekace se složkou polyolu..Tato složka polyolu sestává s póly esterolu s hydroxylovým číslem 239 ( Ixoal M 125 firmy Bayer ) který rovněž vykazuje protivznětlivé vlastnosti, se změk'. čovadlem ( trismonochlorisopropylfosfát, TMCP ), s obvyklým stabilizátorem ( Tegostab B 1048 ) a katalyzátory ( Texacat DMDEE, 2,2-dimorfolinoethyléter ; Thancat DMP, dimethylpiperazin ) . Při přidávání se teplota velice pčlivě kontroluje.
Sítovací prostředek sestává s monoethylenglykolu, který se přidává k urychlovači reakce ( katalyzátoru ) .
Za stálého míchání se pak určené množství výše po psané směsi převede do tlakové nádoby zbavené vlhkosti a přidá se patrona s druhou složkou ( síťovací prostředek); poté se nádoba uzavře záklopkou s ventilem. Po uzavření se určité množství hnacího plynu odčerpá. Je vhodné jednotlivé složky směsi hnacích plynů postupně vytlačit a případně je druhým průchodem zase znovu do nádoby doplnit. Zejména je vhodná směs sestávající z dimethyléteru ve spojení s jedním nebo několika fluorovanými uhlovodíky ( R 152a a R 134a ) .
Dále se uvádí příprava složení prepolymerů bez monomerů a plnicí podíly pro tlakovou nádobu se stupněm naplnění 75%. Směsi poskytují dimensně stabilní pěnu s dobrými izolačními vlastnostmi. Obsah zbytkového monomeru ve složení šě pohybuje pod 0,5 hmot. %. Pěnu lze rovněž použít jako rozstřikovací lepidlo.
složka hmot. podíly
ricinový olej 370
změkčovadlo ( Lavagard PP ) 420
prostředek proti vznícení ( Ixol M 125) 170
stabilizátor ( tegostab B 1048 ) 30
Texacat DMDEE 5
Thancat DMP 5
složka polyolů 1 1000
složka polyolů 1 142 g
Desmodur N 3400 181 g
Hnací prostředek R 134a 30 g
R 152a 60 g
dimethyléter (DME) 10 g
sífovací prostředek : monoethylěnglykol 12 g katalyzátor 5 g celkem 440 g podíl plynu ( hmot. % ) 23 %
Příklady 2 a 3
Složení prepolymerů podle vynálezu za použití obvyklých výchozích isokyanátů se připravuje podle dále uváděných receptur analogickým způsobem jako je tomu u příkladu 1. Složení prepolymerů poskytují izolační pěny s dobrou dimensní stabilitou a dobrými izolač nimi vlastnostmi. Obsah zbytkového monomeru?ve složení leží výrazně pod 0,5 hmot. % .
Desmodur N 75 označuje polyisokyanát s obsahem NCO 16,4 hmot. % a Desmodur L 75 polyisokyanát s obsahem NCO 13 hmot. %. První je polyisokyanát s biuretovými skupinami v 75 % roztoku ; druhý je polyaddukt z TDI a TMP v 75 % roztoku. Tego IMR 830 označuje 10% emulci kapalného polybutadienu s molekulovou hmotností cca 3000 s tenzidem jako emulgátorem ( hmotnostní poměr 80/20’ ; je k dostání u firmy Goldschmidt ) v ricinovém oleji s hydroxylovým číslem 160.
složka příklad 2 hmot. příklad 3 podíly
ricinový olej 320 320
změkčovadlo 420 420
prostředek proti vznícení 170 170
(Ixol M 125)
Tego IMR 830 10% 50 50
Tegostab B 1048 30 30
(stabilizátor )
katalyzátory
Texacat DMDEE 5 5
Thancat DMP 5 5
složka polyolu 2/3 1000 1000
složka polyolu'2/3 120 g 120 g
Desmodur N 3400 150 g 150 g
Desmodur N 75 50 g
Desmodur L 75 50 g •
hnací plyn R 134a 30 g 30 g
R 152a 60 g 60 g *
DME 10 g 10 g
síťovací prostředek : ethylenglykol 12 g 12 g
katalyzátor 5 g 5 g
celkem 437 g 437 g
podíl plynu ( hmot. % ) 23 23
Příklad 4
Složení prepolymerů bylo připraveno podle následující receptury analogicky k příkladu 1. Složení dává izolační pěnu s dobrou dimensní stabilitou a dobrými izolačními vlastnostmi. Obsah zbytkového monomeru ve složení se pohybuje pod 0,5 hmot. %.
složka hmot. podíly ricinový olej 320 změkčovadlo ( Lavagard PP ) '370 rozpouštědlo ( propylenkarbonát) 60 prostředek proti vznícení (Ixol M 125 ) 170
Tego IMR 830 (10 %) 50 (buněčný regulátor ) stabilizátor ( tegostab B 1048 ) 30 katalyzátory
Texacat DMDEE 5
Thancat DMP 5 složka polyolů 4
1000 složka polyolů 4 110 g Desmodur N 75 50 g Desmodur N 3400 150 g Hnací plyn R 134a 30 g 4 R 152a 60 g DME 10 g síťovací prostředek : ethylenglykol 13 g katalyzátor (Thancat AN 10, Fe-acetonylacetát) 4 g celkem 427 g podíl plynu ( hmot. % ) 27
Příklady 5 a 6
Složení prepolymerů podle vynálezu byla připravena podle následujících receptur analogicky k příkladu 1. Složení dávají izolační pěnu s dobrou dimensní stabilitou a dobrými izolačními vlastnostmi) Obsah zbytkového mono meru se pohybuje pod 0,5 hmot. %.
složka příklad 5 příklad
složka polyolu 2/3 110 g 110 g
« Desmodur N 3400 100 g 100 g
Desmodur DA 100 g 100 g
» hnací plyn R 134a 30 g 30 g
R 152a 60 g 60 g
DME 10 g 10 g
síťovací prostředek:ethylenglykol 13 g 13 g katalyzátor 4 g 4 g (Thancat AN 10,
Dábčo T-9) celkem
427 g
427 g
Příklady 7 a 8
Složení prepolymerů podle vynálezu byla připravena podle následujících receptur analogicky k příkladu 1. Složení dávají izolační pěnu s dobrou'dimensní'stabilitou a dobrými izolačními vlastnostmi. Obsah zbytkového monomeru ve složení se pohybuje pod 0,5 hmot. % .
Složený obsahuje jako plnidlo minerál za účelem podpory dimensní stability ve formě talku ( Finntalc M -15 ) nebo uhličitanu vápenatého ( Ultracarb U-5).
složky příklad 7 příklad 8
ricinový olej 320 320
změkčovadlo 325 325
prostředek proti vznícení 150 150
Tego IMR 830 (10%) 50 50
síťovací prostředek ( Byk 160 ) 5 5
tixotropní prostředek ( Aerosil 200) 10 10
plnidlo-minerál Fnntalc M 15 100
Ultracarb‘0-5 100
Tegostab B 1048 30 30
Texacat DMDEE 5 5
Thancat DMP 5 5
složka polyolů 7/8 1000 1000
složka polyolů 7/8 142 g 142 g
Desmodur N 3400 181 g 181 g
hnací plyn R 134a 30 g 30 g
R 152a 60 g 60 g
DME 10 g 10 g
síťovací prostředek : ethylenglykol 12 g 12 g
katalyzátor 5 g 5 g
celkem 440 g 440 g
přebytek NCO ( hmot. % ) 4,01 4,01

Claims (13)

  1. Patentové nároky
    1. Složení prepolymerů pro přípravu polyuretanových izolačních pěn z tlakových nádob sestávající ze složky prepolymerů s nejméně jedním PU - prepolymerem o obsahu NCO skupin od 4 do 20 hmot. %, obvyklých přísad a složky hnacích plynů, vyznačené použitím isokyanátu s obsahem mónomerního isokyanátu nižším než 2 hmot. % ve vztahu na složku prepolymerů.
  2. 2. Složení prepolymerů podle nároku 1, vyznačené tím, že obsahuje PU - prepolymer na bá&i alifatických a aromatických pólyisokyanátú a polyéterolů.
  3. 3. Složení prepolymerů podle nároku 2, vyznačené tím, že polyisokyanát je na bági hexamethylen-1,6-diisokyanátu, naftalin-1,5-diisokyanátu, tolylendiisokyanátu, isoforon diisokyanátu nebo difenylmethandiisokyanátu.
  4. 4. Složení prepolymerů podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že obsahuje kapalný polybutadien od 0,02 do 1 hmot. %.
  5. 5. Složení prepolymerů podle nároku 4, vyznačené tím, že kapalný polybutadien obsahuje cca 75 % 1,4-cis-dvojných vazeb, cca 24 % 1,4-trans-dvojných vazeb a cca 1% vinylových dvojných vazeb a jeho molekulová hmotnost určená osmotickým tlakem je cca 3000 a při 20*C vykazuje viskositu cca 3000 mPa.s .
  6. 6. Složení prepolymerů podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že obsahuje parafinový olej nebo odpěňovací prostředek od 0,01 do 2 hmot. % ve vztahu na složku prepolymerů.
  7. 7. Složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že obsah hnacích plynů činí od
    5 do 40 hmot. %.
  8. 8. Složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že složky hnacích plynů jsou propan, butan a/ nebo dimethyléter.
  9. 9. Složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že složka hnacích plynů obsahuje fluorované uhlovodíky, zejména R 125, R 134a, R 143 a/nebo R 152a.
  10. 10. Složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že počáteční užitná viskosita PUprepolymeru při 20*C činí od 5000 do 20000 mPa.s.
  11. 11. Složení prepolymerú podle nároku 11, vyznačené tím, že počáteční užitná viskosita PU - prepolymerú činí od 8000 do 15000 mPa.s.
  12. 12. Složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků, vyznačené tím, že polyisokyanát je na bási hexamethylen-1,6-diisokyanátu nebo ve směsi s jiným polyisokyanátem o nízkém obsahu monomerů.
  13. 13. Použití polyisokyanát-prepolymeru na bág-i hexamethylen-1,6-diisokyanátu pro přípravu složení prepolymerú podle jednoho z předchozích nároků.
CZ952029A 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams CZ202995A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303849 1993-02-10
DE19934303848 DE4303848A1 (de) 1993-02-10 1993-02-10 Monomerarme Präpolymerzusammensetzung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ202995A3 true CZ202995A3 (en) 1996-01-17

Family

ID=25922927

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952029A CZ202995A3 (en) 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams
CZ952027A CZ202795A3 (en) 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams
CZ952028A CZ202895A3 (en) 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952027A CZ202795A3 (en) 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams
CZ952028A CZ202895A3 (en) 1993-02-10 1994-02-10 Composition of pre-polymers for insulation foams

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6054499A (cs)
EP (3) EP0684968B1 (cs)
JP (3) JPH08506602A (cs)
KR (2) KR960701135A (cs)
AT (3) ATE280199T1 (cs)
AU (3) AU690538B2 (cs)
CA (2) CA2155878A1 (cs)
CZ (3) CZ202995A3 (cs)
DE (3) DE59406619D1 (cs)
DK (2) DK0684960T3 (cs)
ES (2) ES2123767T3 (cs)
PL (3) PL175824B1 (cs)
WO (3) WO1994018268A1 (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
CZ202995A3 (en) * 1993-02-10 1996-01-17 Rathor Ag Composition of pre-polymers for insulation foams
JPH09509215A (ja) * 1994-02-24 1997-09-16 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 使い捨て加圧エアゾール缶からの気泡プラスチック
CN1155288A (zh) * 1994-08-22 1997-07-23 汉克尔股份两合公司 低含量单体二异氰酸酯的聚氨基甲酸乙酯组合物
DE19829103B4 (de) * 1998-06-30 2009-12-10 Rathor Ag Prepolymerabmischung zur Erzeugung von Polyurethan-Dämmschäumen sowie deren Verwendung
US6410609B1 (en) 2000-07-27 2002-06-25 Fomo Products, Inc. Low pressure generating polyurethane foams
US7027665B1 (en) * 2000-09-29 2006-04-11 Microsoft Corporation Method and apparatus for reducing image acquisition time in a digital imaging device
CN100506897C (zh) * 2002-05-20 2009-07-01 帕布服务公司 用于聚氨酯泡沫的(烷基取代)三芳基磷酸酯与含磷阻燃剂的共混物
DE102004031787A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Viskositätssenker für hochviskose Polyole
US8501828B2 (en) * 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
CA2580666C (en) * 2004-09-16 2014-01-28 Clayton Corporation Improved aerosol dispenser valve
US20060141239A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Gilder Stephen D Method for making a bonded foam product suitable for use as an underlayment for floor coverings
KR100901791B1 (ko) * 2005-03-21 2009-06-11 그레이트 레이크스 케미칼 코퍼레이션 난연제 및 난연화된 중합체
US7566406B2 (en) * 2005-05-05 2009-07-28 L&P Property Management Company Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing
WO2007050000A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-03 Industrial Property Of Scandinavia Ab Fire-resistant composition for coating, sealing and protection purposes
EP1798255A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-20 de Schrijver, Aster Reactive diluent for one or two component PU foams
US8129457B2 (en) * 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
CN102190775B (zh) * 2010-03-08 2014-12-17 拜耳材料科技(中国)有限公司 具有改进耐磨性能的聚氨酯及其制备方法和用途
JP5352507B2 (ja) * 2010-03-25 2013-11-27 倉敷紡績株式会社 フレームラミネート用ポリウレタンフォーム
EP2552988B1 (en) * 2010-03-31 2015-03-11 Dow Global Technologies LLC One component polyurethane foam formulation with non-liquefied inert propellant
KR101498482B1 (ko) 2010-07-09 2015-03-04 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 폴리우레탄 포움 성능을 개선시키기 위한 첨가제
PL2614112T3 (pl) * 2010-09-07 2015-03-31 Bayer Ip Gmbh Spienione, światłotrwałe kształtki poliuretanowe
US9447223B2 (en) * 2011-07-07 2016-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance
DE102011080513A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Monomerarme Polyurethanschäume
WO2013045406A1 (de) 2011-09-29 2013-04-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
JP6043796B2 (ja) 2011-09-29 2016-12-14 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ プロペラントガス溶解性が改善された速硬化性スプレーフォームのためのα−アルコキシシラン末端化プレポリマー
WO2013045403A1 (de) 2011-09-29 2013-04-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
WO2014035656A2 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Dow Global Technologies Llc One component spray polyurethane application
DE102016113988A1 (de) * 2016-07-28 2018-02-01 Rathor Ag Weichschaumformulierung
EP3549966A1 (de) * 2018-04-03 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Herstellung von flammwidrigen pur-/pir-hartschaumstoff
PL443069A1 (pl) * 2022-12-07 2024-06-10 Rytm-L Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Jednokomponentowa piana PUR/PIR w pojemniku aerozolowym o niskiej zawartości monomeru izocyjanianowego
EP4549481A1 (de) * 2023-11-01 2025-05-07 Sika Technology AG Polyurethanschaum mit flammhemmenden eigenschaften
EP4644448A1 (en) * 2024-05-03 2025-11-05 Covestro Deutschland AG Composition comprising prepolymers

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442827A (en) * 1961-08-07 1969-05-06 Union Carbide Corp Phosphorous urethanes
DE1251019C2 (de) * 1964-04-03 1973-03-22 Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
BE756238A (fr) * 1969-09-16 1971-03-16 Ici Ltd Compositions a expanser
DE2438369A1 (de) * 1974-08-09 1976-02-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung selbstverloeschender urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe
DE2842242A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-10 Elastogran Gmbh Verfahren zur herstellung von formstabilen einkomponenten-polyurethanschaumstoffen
EP0078936B1 (de) * 1981-11-06 1986-05-28 Polypag Ag Druckdose zum Ausbringen von Montageschäumen, insbesondere Einkomponentenpolyurethanschaum
DE3367782D1 (en) * 1982-10-12 1987-01-08 Ciba Geigy Ag Fire-retarding compositions
EP0118171B1 (en) * 1983-03-04 1989-03-22 Arco Chemical Technology, Inc. Production of polyurethane-forming components having free-isocyanate or hydroxy groups
DE3322811C2 (de) * 1983-06-24 1996-12-12 Miczka Silvia Behälter, insbesondere Druckdose zum Ausbringen von ein- oder mehrkomponentigen Substanzen
DE3807247C1 (cs) * 1988-03-05 1989-05-24 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US4929646A (en) * 1988-04-26 1990-05-29 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers
DE3837351C1 (cs) * 1988-11-03 1989-11-23 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
DE4019306A1 (de) * 1990-06-16 1991-12-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen urethan-, harnstoff- und biuretgruppen aufweisenden hartschaumstoffen mit hervorragender haftung an festen oberflaechen und deren verwendung
DE4025843A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Peter Buesgen Lagerstabile einkomponenten-mischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4032294A1 (de) * 1990-10-11 1992-04-16 Tbs Engineering F W Mumenthale Einkomponentenmischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien
DE4140660A1 (de) * 1991-12-10 1993-06-17 Bayer Ag Ether- und urethangruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung
US5614566A (en) * 1993-02-10 1997-03-25 Th. Goldschmidt Ag. Method for the preparation of rigid foams having urethane and/or isocyanurate groups and being extensively open celled
CZ202995A3 (en) * 1993-02-10 1996-01-17 Rathor Ag Composition of pre-polymers for insulation foams
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
US5690855A (en) * 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
US5510054A (en) * 1995-06-29 1996-04-23 Dow Italia S.P.A. Polyurethane elastomer and foam exhibiting improved abrasion resistance

Also Published As

Publication number Publication date
ES2123767T3 (es) 1999-01-16
DK0684968T3 (da) 1998-03-23
US6054499A (en) 2000-04-25
AU6108294A (en) 1994-08-29
CZ202895A3 (en) 1996-01-17
ATE280199T1 (de) 2004-11-15
WO1994018265A1 (de) 1994-08-18
PL175824B1 (pl) 1999-02-26
US6750265B2 (en) 2004-06-15
DK0684960T3 (da) 1999-05-10
EP0684960A1 (de) 1995-12-06
JPH08506370A (ja) 1996-07-09
AU6108494A (en) 1994-08-29
PL310174A1 (en) 1995-11-27
PL175833B1 (pl) 1999-02-26
ATE169312T1 (de) 1998-08-15
AU691484B2 (en) 1998-05-21
CA2155878A1 (en) 1994-08-18
ATE156499T1 (de) 1997-08-15
AU6108394A (en) 1994-08-29
AU690538B2 (en) 1998-04-30
DE59410392D1 (de) 2004-11-25
PL310173A1 (en) 1995-11-27
DE59403659D1 (de) 1997-09-11
EP0684968A1 (de) 1995-12-06
JPH08506602A (ja) 1996-07-16
PL175852B1 (pl) 1999-02-26
WO1994018268A1 (de) 1994-08-18
KR960701135A (ko) 1996-02-24
EP0684960B1 (de) 1998-08-05
PL310175A1 (en) 1995-11-27
CA2155876A1 (en) 1994-08-18
US20030050357A1 (en) 2003-03-13
EP0683805B1 (de) 2004-10-20
AU690894B2 (en) 1998-05-07
ES2107190T3 (es) 1997-11-16
EP0684968B1 (de) 1997-08-06
CZ202795A3 (en) 1996-01-17
EP0683805A1 (de) 1995-11-29
DE59406619D1 (de) 1998-09-10
KR960701114A (ko) 1996-02-24
WO1994018256A1 (de) 1994-08-18
JPH08506371A (ja) 1996-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ202995A3 (en) Composition of pre-polymers for insulation foams
CA2419059A1 (en) Polyurethane foam composition
US6552097B1 (en) Prepolymer compositions for insulating foams
PL182691B1 (pl) Kompozycja środków porotwórczych do wytwarzania piankowych tworzyw sztucznych i do wytwarzania jedno-lub dwuskładnikowych pianek poliuretanowych z pojemników ciśnieniowych, sposób wytwarzania kompozycji środków porotwórczych, sposób wytwarzania piankowych tworzyw sztucznych, sposób wytwarzania jednoskładnikowej lub dwuskładnikowej pianki poliuretanowej, kompozycja składająca się z prepolimeru i środków porotwórczych do wytwarzania jednoskładnikowych lub dwuskładnikowych pianek poliuretanowych oraz układ do wytwarzania jednoskładnikowych lub dwuskładnikowych pianek poliuretanowych
US20170369668A1 (en) Blowing Agent Composition of Hydrochlorofluoroolefin
WO2015041552A2 (en) One-component composition for production of polyurethane foam, including that of reduced MDI content and density, and its application
WO2005007721A1 (en) Prepolymer mixture for the production of polyurethane foam in aerosol container, with the low content of isocyanate monomer
EP2706074A1 (en) Low monomer polyurethane compositions for aerosol containers
US5869546A (en) Mixtures leading to hard polyurethane foamed materials
AU689218B2 (en) Cellular plastic from disposable pressurized aerosol cans
KR102937774B1 (ko) 히드로할로올레핀 발포제를 함유하는 2성분 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 분무 폼 조성물
AU2002302536B8 (en) Non-combustible polyesterpolyol and/or polyetherpolyol preblend for producing foamed products
US20220267600A1 (en) Blowing Agent Composition of Hydrochlorofluoroolefin
JP7495931B2 (ja) 周囲環境で乾燥された安定なフォーム用の水性ポリウレタン分散体調合組成物
GB2053943A (en) Compositions for preparing urethane foams
US20010049454A1 (en) Prepolymer composition for producing insulating foams with increased foam yield
CA2155877A1 (en) Prepolymer composition for insulating foams
DE4405983B4 (de) Schaumkunststoff aus Einweg-Druckbehältern