PL175833B1 - Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych - Google Patents

Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Info

Publication number
PL175833B1
PL175833B1 PL94310175A PL31017594A PL175833B1 PL 175833 B1 PL175833 B1 PL 175833B1 PL 94310175 A PL94310175 A PL 94310175A PL 31017594 A PL31017594 A PL 31017594A PL 175833 B1 PL175833 B1 PL 175833B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
prepolymer
component
composition according
polyurethane
diisocyanate
Prior art date
Application number
PL94310175A
Other languages
English (en)
Other versions
PL310175A1 (en
Inventor
Mathias Pauls
Rene Schumacher
Original Assignee
Rathor Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934303848 external-priority patent/DE4303848A1/de
Application filed by Rathor Ag filed Critical Rathor Ag
Publication of PL310175A1 publication Critical patent/PL310175A1/xx
Publication of PL175833B1 publication Critical patent/PL175833B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych o wlasciwosciach ogniochronnych z uzyciem zbiorników cisnieniowych, skladajacych sie ze skladnika prepolimerowego zawierajacego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartosci grup NCO wynoszacej 4 - 20% wag., znanych substancji pomocniczych i sklad- nika porotwórczego oraz ewentualnie srodka ogniochronnego wolnego od chloru i bromu, przy czym w przeliczeniu na skladnik prepolimerowy kompozycja prepolimerowa zawie- ra 5 - 40% wag. zmiekczajacych fosforanów i/lub fosfonianów o wzorach 0=P(OR)3 i 0 =P(OR)2R, w których grupy R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja alkil, aryl, alkiloaryl lub aryloalkil, zawierajace do 10 atomów wegla, znamienna tym, ze zawiera prepolimer poliu- retanowy na bazie alifatycznych lub aromatycznych poliizocyjanianów i olejów roslinnych lub modyfikowanych olejów roslinnych o liczbie OH 100 - 300, ewentualnie w mieszaninie z poliestropoliolemo 2 - 4 funkcyjnych grupach hydroksylowych, oraz ewentualnie zawiera ciekly polibutadien w ilosci 0,01 - 2% wag. w przeliczeniu na skladnik prepolimerowy, przy czym skladnik prepolimerowy jest wolny od chlorowców. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych o właściwościach ogniochronnych z użyciem zbiorników ciśnieniowych, składająca się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy, znanych substancji pomocniczych i składnika porotwórczego.
Kompozycja prepolimerowa według wynalazku służy do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych, stosowanych przede wszystkim do celów izolacyjnych przez wypełnianie pustych przestrzeni. Do najważniejszych dziedzin zastosowania należy budownictwo, przy
175 833 czym pianki znajdują również zastosowanie w wyrobach technicznych, w których trzeba wypełnić puste przestrzenie dla uniknięcia w nich kondensacji pary wodnej.
Jednoskładnikowe pianki poliuretanowe (zwane dalej piankami 1S) sporządza się na miejscu stosowania przez wypuszczanie kompozycji prepolimerowej ze zbiorników ciśnieniowych, np. pojemników aerozolowych, za pomocą poroforu, z wytworzeniem pianki o gęstości 10 - 50 g/l, którą poddaje się obróbce. Pianki 1S są utwardzalne pod wpływem wilgoci, np. wilgoci zawartej w powietrzu.
W przypadku dwuskładnikowych pianek poliuretanowych (zwanych dalej piankami 2S) dla utwardzenia kompozycji prepolimerowej trzeba dodać drugiego składnika zawierającego grupy hydroksylowe, na ogół poliolu, bezpośrednio przed wytworzeniem pianki. Utwardzanie można przyspieszyć za pomocą katalizatorów. Gęstość pianek 2S wynosi zazwyczaj 10 -100 g/l.
Oprócz pianek 1S i 2S możliwe są formy przejściowe (pianki 1,5S). Powstają one w ten sposób, że przed wypuszczeniem prepolimeru dodaje się doń składnika zawierającego grupy hydroksylowe, w ilości niewystarczającej do przereagowania z wszystkimi grupami izocyjanianowymi.
Zazwyczaj kompozycje prepolimerowe do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych 1S i 2S zawierają składnik prepolimerowy o minimalnej zawartości reaktywnych grup NCO. Prepolimerem jest polimer o odpowiedniej lepkości, zawierający końcowe grupy NCO. Odpowiednimi izocyjanianami są np. diizocyjanian izoforonu, zwany IPDI, diizocyjanian tolilenu, zwany też tDi, diizocyjanatotoluen, 1,5-diizocyjanatonaftalen, zwany NDI, triizocyjanototrimetylometan, 1,6-diizocyjanatoheksan, zwany HDI, lub 4,4-diizocyjanatodifenylometan, w surowej lub czystej postaci albo jako mieszanina. Szczególnie przydatny jest
4,4-diizocyjanatodifenylometan, zwany też MDI, który stosuje się nie tylko w surowej postaci (surowy MDI), lecz także w postaci czystych izomerów 2,4 i 4,4 albo ich mieszanin. Również oba przydatne izomery TDI można stosować oddzielnie albo w mieszaninie. Dla wytworzenia składnika prepolimerowego takie izocyjaniany poddaje się reakcji z zawierającymi grupy hydroksylowe polieterami, poliestrami lub alkoholami wielowodorotlenowymi, przy czym należy zwracać uwagę by prepolimer miał lepkość odpowiednią dla danej kompozycji.
Pianki izolacyjne stosowane w przemyśle budowlanym muszą mieć właściwości ogniochronne zgodnie z obowiązującymi normami. Zazwyczaj w tym celu do materiałów pianotwórczych dodaje się substancji ogniochronnych, w szczególności związków organicznych zawierających chlor lub brom. Znane są zwłaszcza chloro- i bromopochodne eteru difenylowego i bifenylu, np. eter pentabromobifenylowy i polichlorowane bifenyle. Te substancje, pomimo ich znakomitych właściwości ogniochronnych, zyskały złą opinię ze względu na swą toksyczność. Trzeba starannie śledzić termin ich ważności, a ponadto istotną wadą jest konieczność ponoszenia wysokich kosztów usuwaniajako opadów opakowań zawierających resztki materiałów pianotwórczych z tego rodzaju substancjami ogniochronnymi. Dotyczy to również gotowych pianek, gdy nie są one już potrzebne i stają się odpadem.
Znane ogniochronne pianki poliuretanowego wytwarza się na bazie poliizocyjanianów i polioli naftopochodnych, co może stwarzać dodatkowe problemy z punktu widzenia norm ochrony środowiska. Dość wysokie i wahające się koszty takich związków naftopochodnych mogą niekorzystnie wpływać na koszty gotowego produktu.
Z EP-A-O 480 324 znane są pianki poliuretanowe 1S na bazie prepolimerów zawieraj ących grupy NCO, wytworzonych z popoliestrów lub polieterów zawierających hydroksyle oraz poliizocyjanianów, np. TDI, IPDI lub MDI, ewentualnie z dodatkiem środków ogniochronnych. Jako dodatki ogniochronne wymieniono wyłącznie związki chlorowców, które mogą także służyć jako zmiękczacze. Istnieje również możliwość zastosowania innych zmiękczaczy, wśród których wymieniono fosforan trikrezylu. Wszystkie wymienione w tym opisie poliole są związkami syntetycznymi pochodzenia naftowego. W całym opisie brak jest jakiejkolwiek wzmianki o możliwości stosowania polioli pochodzenia naturalnego.
Z EP-A-4 025 843 znane jest wytwarzanie podobnych pianek poliuretanowych, w których przypadku jako zmiękczaczy można użyć między innymi fosforanu difenylokrezylu, a jako środka ogniochronnego fosforanu dimetyloetenylu. Również w tym opisie wszystkie wymienione poliole są związkami syntetycznymi pochodzenia naftowego i brak jest w nim jakiejkolwiek wzmianki o możliwości stosowania polioli pochodzenia naturalnego.
175 833
Z EP-A-0 108 713 znane jest zastosowanie estrów kwasu fosforowego jako środków nadających trudnopalność twardym piankom poliuretanowym wytwarzanym z izocyjanianowych i poliolowych związków syntetycznych.
Ze względu na coraz ostrzejsze normy i duże zapotrzebowanie na pianki izolacyjne istnieje nadal pilne zapotrzebowanie na opracowanie takich przeznaczonych do stosowania z użyciem pojemników ciśnieniowych kompozycji do wytwarzania pianek poliuretanowych, których skład gwarantowałby spełnienie przepisów tych norm i zapewniał obniżenie kosztów produktu, przy zachowaniu właściwości ogniochronnych.
Nieoczekiwanie okazało się, że wymagania te spełnia kompozycja prepolimerowa według wynalazku, wytworzona na bazie składników poliolowych nigdy dotychczas nie używanych dla otrzymywania ogniochronnych pianek poliuretanowych.
Tak więc kompozycja prepolimerowa według wynalazku składa się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartości grup NCO wynoszącej 4 - 20% wag., znanych substancji pomocniczych i składnika porotwórczego oraz ewentualnie środka ogniochronnego wolnego od chloru i bromu, przy czym w przeliczeniu na składnik prepolimerowy kompozycja prepolimerowa zawiera 5 - 40% wag. zmiękczających fosforanów i/lub fosfonianów o wzorach O=P(OR)3 i O=P(OR)2R, w których grupy R są jednakowe lub różne i oznaczają alkil, aryl, alkiloaryl lub aryloalkil, zawierające do 10 atomów węgla, a cechą tej kompozycji jest to, że zawiera prepolimer poliuretanowy na bazie alifatycznych lub aromatycznych poliizocyjanianów i olejów roślinnych lub modyfikowanych olejów roślinnych o liczbie OH 100 - 300, ewentualnie w mieszaninie z poliestropoliolem o 2 - 4 funkcyjnych grupach hydroksylowych, oraz ewentualnie zawiera ciekły polibutadien w ilości 0,01 - 2% wag. w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, przy czym składnik prepolimerowy jest zasadniczo wolny od chlorowców.
Zastosowanie olejów roślinnych i/lub modyfikowanych olejów roślinnych jako składnika poliolowego do wytwarzania pianek poliuretanowych omawianego typu nie było dotychczas znane, przy czym okazało się, że obecność takiego składnika obok zawierających fosfor zmiękczaczy prowadzi do zaskakującego działania synergistycznego, umożliwiającego uzyskanie właściwości ogniochronnych pianek bez konieczności stosowania chlorowcowych środków ogniochronnych. Równie zaskakująca jest możliwość alternatywnego zastosowania mieszaniny oleju roślinnego, ewentualnie zmodyfikowanego, i poliestropoliolu. Użycie tej mieszaniny jako składnika poliolowego prepolimeru w obecności zawierających fosfor środków ogniochronnych umożliwia uzyskanie trudnopalności pianek pod nieobecność toksycznych środków chlorowcowych, z wykorzystaniem taniego surowca naturalnego jako częściowo zamiennika poliolu syntetycznego.
Do. wytwarzania kompozycji prepolimerowej według wynalazku stosuje się znane poliizocyjaniany alifatyczne i aromatyczne. W szczególności stosuje się wielofunkcyjne izocyjaniany o średnio 2-4 grupach izocyjanianowych, zarówno w postaci monomerów, jak i oligomerów. Jak już wspomniano, te kompozycje prepolimerowe jako takie są produktami reakcji zawierających grupy izocyjanianowe monomerów lub oligomerów i reaktywnych składników, a zwłaszcza związków zawierających grupy hydroksylowe. Jako wyjściowe izocyjaniany odpowiednie są te wspomniane powyżej, jak również te wymienione np. w DE-A-42 15 467.
Szczególnie odpowiednie dla tych kompozycji prepolimerowych są prepolimery izocyjanianowe na bazie HDI, TDI, NDI, 4,4'-dicykloheksylometanodiizocyjanianu i IPDI. Prepolimery izocyjanianowe mogą być ubogie w monomery lub być zasadniczo wolne od monomerów.
Zawartość grup NCO w stosowanym składniku prepolimerowym wynosi 4 - 20% wag., korzystnie 6 - 18% wag., a zwłaszcza 7 - 13% wag.
Do wytwarzaniaprepolimerów izocyjanianowych stosuje się zgodnie z wynalazkiem oleje roślinne lub modyfikowane oleje roślinne o liczbie OH 100 - 300. Szczególnie odpowiedni jest olej rącznikowy o liczbie OH 160. Jako dodatkowy poliol można stosować poliestropoliol o 2 - 4 funkcyjnych grupach hydroksylowych.
Zgodnie z wynalazkiem szczególnie odpowiednimi dodatkami poliestropoliolowymi, stosowanymi obok ewentualnie zmodyfikowanych olejów roślinnych, są związki wielowodorotlenowe, które wraz ze stosowanymi zgodnie z wynalazkiem zmiękczającymi fosforanami i fosfonianami wykazują działanie synergistyczne. Można stosować poliestropoliole na bazie
175 833 glikolu etylenowego lub gliceryny i aromatycznych lub alifatycznych polikwasów węglowych. Te poliestropoliole mogą być całkowicie lub częściowo modyfikowane fosforem. Odpowiednie okazały się poliestropoliole na bazie kwasu ftalowego, kwasu izoftalowego, kwasu tereftalowego i kwasu adypinowego o masie cząsteczkowej 1000 - 2000, przy czym składnik poliolowy z reguły stanowią glikole, gliceryna i butanodiole w postaci monomerów lub oligomerów. Ponadto odpowiednie są związki wielowodorotlenowe na bazie alifatycznych kwasów tłuszczowych i odpowiednie pochodne triglicerydowe, które są dostępne w handlu.
Dodanie niewielkiej ilości polibutadienu umożliwia polepszenie właściwości użytkowych wytworzonych pianek i otrzymanie całkowicie spienialnego materiału izolacyjnego dającego pianki o trwałych wymiarach. Polibutadien można stosować w połączeniu z prepolimerami PU z dowolnych znanych izocyjanianów, jednak szczególnie korzystnie w połączeniu z prepolimerami PU na bazie hDi i MDL
Jako odpowiednie polibutadieny można stosować w szczególności ciekłe produkty, takie jak dostarczane przez firmę Huls AG o lepkości co najmniej 500 mPa-s w 20°C. Korzystnie lepkość wynosi co najmniej 2000 mPa-s w 20°C, a zwłaszcza około 3000 mPa-s w 20°C. Szczególnie odpowiedni jest sprzedawany pod nazwą Polyol 130 ciekły polibutadien zawierający około 75% podwójnych wiązań 1,4-cis, około 24% podwójnych wiązań 1,4-trans i około 1% podwójnych wiązań winylowych i mający masę cząsteczkową około 3000 (ciśnienie osmotyczne pary). Zawartość ciekłego butadienu wynosi zgodnie z wynalazkiem 0,01 -2% wag., a korzystnie 0,05 -1% wag. w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, do którego będzie on domieszany.
Odpowiednimi polibutadienami są ponadto takie produkty o wyższej masie cząsteczkowej, które można dodawać w postaci rozpuszczonej do kompozycji lub wprowadzać do niej w roztworze. Poza tym można stosować polimerowe węglowodory o wyższej masie cząsteczkowej, zawierające wiązania podwójne.
Masa cząsteczkowa odpowiednich dodatków stabilizujących wynosi korzystnie 1000 - 9000, a zwłaszcza do 5000.
Oprócz czystego (ciekłego) polibutadienu można również stosować kopolimery 1,3-butadienu z innymi 1,3-dienami, takimi jak np. izopren, 2,3-dimetylobutadien i piperylen, a także ze związkami winyloaromatycznymi, takimi jak styren, α-metylostyren, winylotoluen i diwinylobenzen. Zawartość komonomerów w kopolimerach nie powinna przewyższać 50% molowych. Tego rodzaju kopolimery, o ile są ciekłe lub rozpuszczalne, są objęte określeniem (ciekły) polibutadien.
Przyjmuje się, że stabilizujące wymiary działanie polibutadienu polega na jego zdolności do sieciowania w obecności tlenu.
Gdy stosuje się prepolimer o zmniejszonej zawartości monomerów, to można go otrzymać np. odbierając monomery w wyparce cienkowarstwowej. Alternatywnie lub dodatkowo resztę monomeru izocyjanianowego można poddać reakcji z zawierającym grupy hydroksylowe polieterem i/lub poliestrem i/lub modyfikowanym olejem roślinnym. Odpowiednimi olejami są takie, które mają liczbę OH 100 - 300, np. olej rącznikowy o liczbie OH około 160. Zgodnie z wynalazkiem z tego rodzaju składników prepolimerowych o zmniejszonej zawartości monomerów można uzyskać trwałe pianki dzięki dodaniu polibutadienu. Uboga w monomery jest kompozycja prepolimerowa zawierająca mniej niż 10%o monomeru, a zwłaszcza mniej niż 5% monomeru, a zasadniczo wolna od monomerów jest taka kompozycja, która zawiera mniej niż 2%, korzystnie mniej niż 1%, a zwłaszcza mniej niż 0,5% wag. monomeru, w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, to znaczy składnik kompozycji zawierający reaktywny izocyjanian.
Prepolimer może zawierać znane substancje pomocnicze, takie jak np. polisiloksany regulujące stopień otwarcia komórek, znane środki ogniochronne, zmiękczacze, katalizatory, regulatory lepkości, barwniki, dodatki regulujące właściwości reologiczne i tym podobne. Zazwyczaj prepolimer PU łącznie z wszystkimi dodatkami, bez poroforu, ma początkową lepkość (to jest lepkość przed użyciem) wynoszącą 5000 - 20000 mPa-s, a korzystnie 8000 - 15000 mPa-s w 20°C.
Dla polepszenia ogniochronnego działania pianek izolacyjnych wytworzonych z użyciem kompozycji prepolimerowej według wynalazku można użyć innych środków ogniochronnych, które w tym przypadku powinny być wolne od chloru i bromu. Szczególnie odpowiednie okazały
175 833 się melamina i pochodne melaminy, korzystnie fosforan melaminy, fosforan dimelaminy i cyjanuran melaminy, oraz cyjanodiamid, dicyjanodiamid, wodorotlenek glinu, polifosforan amonowy, zwłaszcza w postaci drobnych kapsułek, a także czerwony fosfor. Te środki stosuje się w postaci silnie rozdrobnionej albo w postaci emulsji. Na ogół potrzebny jest również środek zwilżający dla stabilizowania kompozycji prepolimerowej.
Kompozycja prepolimerowa według wynalazku zawiera w szczególności propan, butan i/lub eter dimetylowy jako składnik porotwórczy. Jako inne porofory można wymienić węglowodory, które dają się upłynnić w panujących w zbiorniku ciśnieniowym warunkach ciśnienia, np. C2HF5 (R 125), C2H2F4 (R 134a), C2H3F3 (R 143) i C2H4F2 (R 152a). Aby udział palnych i zawierających chlorowce poroforów utrzymać na niskim poziomie, można dodać innych gazów, które dają się skroplić w panujących w pojemniku warunkach ciśnienia, np. CO2, N2O lub N2. Wśród nich szczególnie korzystny jest CO2, ponieważ częściowo rozpuszcza się w składniku prepolimerowym, a więc może przyczynić się do tworzenia pianki, a nadto działa jako dobry porofor. Jeśli zrezygnuje się z poroforu zawierającego chlorowce, te można otrzymać całą kompozycję prepolimerową wolną od chlorowców.
Zawartość składnika porotwórczego w kompozycji prepolimerowej wynosi korzystnie 5 - 40% wag. Zawartość CO2 w poroforze może przykładowo wynosić około 5% wag. w przeliczeniu na cały składnik porotwórczy. Zawartość gazów nie dających się skroplić w panujących warunkach ciśnienia powinna być tak dobrana, by objętość odnosząca się do pustej przestrzeni zbiornika ciśnieniowego dawała ciśnienie około 0,8 - 1,0 MPa, zależnie od odnośnych krajowych przepisów dotyczących zbiorników ciśnieniowych (pojemników aerozolowych). Pusta przestrzeń zbiornika aerozolowego jest to przestrzeń, którą zajmują nieskroplone składniki kompozycji prepolimerowej.
Do kompozycji prepolimerowej ewentualnie dodaje się ciekłego butadienu w roztworze wraz z emulgatorem, np. w stosunku wagowym 80/20, korzystnie w roztworze z olejem roślinnym zawierającym grupy hydroksylowe, nadającym się do regulowania zawartości izocyjanianu w prepolimerze PU. Do tego szczególnie właściwy okazał się olej rącznikowy o liczbie OH 160, jednak można także stosować dowolne inne zawierające grupy hydroksylowe oleje roślinne, a także polietery i poliestry. Chodzi tu o zawierające grupy hydroksylowe składniki zwykle stosowane przy sporządzaniu form użytkowych kompozycji prepolimerowych do modyfikowania lepkości.
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku można stosować jako poliuretanowe pianki 1S, 1,5S i 2S. W przypadku pianek 2S składniki poliolowe potrzebne do utwardzania pianki i ewentualnie inne składniki przechowuje się w znany sposób oddzielnie od kompozycji prepolimerowej i dodaje się bezpośrednio przed wypuszczeniem lub przy wypuszczaniu. Właściwy sposób został wielokrotnie opisany i jest znany fachowcom, co odnosi się również do odpowiednich pojemników ciśnieniowych dla dwóch składników, z osobnym zbiornikiem na drugi składnik.
Jako drugi składnik można w szczególności wymienić znane poliole, zwłaszcza glikol, glicerynę i butanodiol. Dla przyspieszenia reakcji utwardzania może być wskazane dodanie do tego drugiego składnika katalizatora, np. dioktanianu cyny, naftenianu i oktanianu kobaltu, dilaurynianu dibutylocyny, acetonylooctanu metalu, zwłaszcza żelaza, krystalicznego DABCO i N-metylo-2-azanorboranu. Innymi katalizatorami są trietylenodiamina, trimetyloaminoetylopiperyzyna, pentametylodietylenotriamina, trimetyloaminoetylopiperazyna, pentametylodietylenotriamina, tetrametyloiminobispropyloamina i bis(dimetyloaminopropylo)-N-izopropanoloamina. Poza tym odpowiednie są aminy heteroaromatyczne, takie jak np. wymienione w DE-A-42 15 647.
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku mają tę zaletę, że można je wytworzyć jako zasadniczo wolne od chloru i bromu oraz uczynić ogniochronnymi, bez potrzeby dodawania znanych środków ogniochronnych zawierających chlorowce. To oznacza, że można w dużym stopniu lub całkowicie pominąć dodatek środków ogniochronnych do pianek B2 według DIN 4102. Jeżeli jest to konieczne, można również zrezygnować z fluorowęglowodorów jako poroforów. W tym przypadku wystarcza, że składnik porotwórczy zawiera propan, butan, eter dimetylowy i/lub CO2.
Właściwości ogniochronne nadają zwłaszcza fosforany oraz fosfoniany trialkilowe i trialkilowe. Można tu wymienić fosforan difenylokrezylowy, fosforan trifenylowy, fosforan trietylowy, metanofosfonian dimetylowy itp. Ponadto można wymienić fosforan 2-etyloheksy175 833 lodifenylowy i ester 1,3-fenylenotetrafenylowy kwasu fosforowego, które są dostępne w handlu pod nazwami Pusflex 362 i Fyroflex RDP. Takie fosforany i fosfoniany mogą być obecne w kompozycji prepolimerowej w ilości 5 - 40% wag. w przeliczeniu na prepolimer. Mają one tę zaletę, że w kompozycji prepolimerowej nie zakłócają równowagi między prepolimerem, poroforem i rozcieńczalnikami, lecz raczej ją stabilizują, podczas gdy znane środki ogniochronne zawierające chlorowce naruszają tę równowagę i mogą być obecne w ilości tylko do około 12-14% wag.
Kompozycję prepolimerową można wytwarzać w znany sposób, przy czym w przypadku zastosowania ubogiego w monomer prepolimeru wprowadza się go jako taki do zbiornika ciśnieniowego albo w nim wytwarza. Do prepolimeru dodaje się ciekłego polibutadienu, ewentualnie w mieszaninie ze środkiem powierzchniowo czynnym, i emulguje w oleju zawierającym grupy hydroksylowe, np. oleju rącznikowym. Olej zawierający grupy hydroksylowe lub olej rącznikowy służy jednocześnie do dokładnego ustalenia zawartości NCO w prepolimerach i obniżenia zawartości monomeru. W końcu dodaje się substancji pomocniczych, takich jak środki ogniochronne, stabilizatory, katalizatory itp., po czym zamyka się zbiornik ciśnieniowy (pojemnik ciśnieniowy) i wtłacza się porofor.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady.
Przykłady li 2.
Do Desmoduru 44 V 20 L, poliizocyjanianu na bazie polimerycznego MDI (diizocyjanu difenylometanu) o zawartości 20% wag. NCO z firmy Bayer, dodano w obecności gazu ochronnego składnika poliolowego. Składał się on z Desmophenu PU 1578, poliestropoliolu na bazie kwasu ftalowego/adypinowego o liczbie OH 213, oleju rącznikowego o liczbie OH 155, fosforanu difenylokrezylowego jako zmiękczacza i środka ogniochronnego (Disflamoll DPK), znanego stabilizatora polisiloksanowego (Tegostab BF 2270, liczba OH 40) i 101% emulsji ciekłego polibutadienu o masie cząsteczkowej około 3000 i lepkości około 3000 mP-s w 20°C w oleju rącznikowym (Tego IMR 830 firmy Goldschmidt; stosunek wagowy polibutadien/emulgator 80/20). Jako środek ogniochronny zastosowano również ester 1,3-fenylotetrafenylowy kwasu fosforowego (Fyroflex RDP). Jako katalizator dodano Texacat DMDEE (eter 2,2-dimorfolinodietylowy). Otrzymano kompozycje określone w tabeli 1.
Tabela 1
Składnik Przykład 1 Przykład 2
1 2 3
Desmophen PU 1578 380 380
Disflamoll DPK 543 273
Fyroflex RDP - 270
Tegostab BF 2270 20 20
Tego IMR 830 (10 %) 50 50
Texacat DMDEE 7 7
Mieszanina poliolowa (części wag.) 1000 1000
Mieszanina poliolowa 275 g 275 g
Desmodur 44 V 20 L 385 g 385 g
R 134a (C2H2F,) 75 g 75 g
Izobutan 30 g 30 g
Eter dimetylowy 35 g 35 g
Ogółem 800 g 800 g
Udział gazu (% wag.) 18 % 18 %
NCO (% wag.) 15, 6 15, 6
175 833
Przykłady 3-7
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku wytworzono według receptur podanych w tabeli 2, analogicznie jak w przykładach 1 i 2. Kompozycje dały piankę izolacyjną o właściwościach ogniochronnych i dobrych właściwościach izolacyjnych.
Desmophen PU 1578 to poliestropoliol na bazie kwasu ftalowego/kwasu adypinowego o liczbie OH 213, Amgard V 82 to modyfikowany fosforem poliol o liczbie OH 205, Desmophen VPPU 1654 to poliol o liczbie OH 110 firmy Bayer AG, Unichema VCN 90.243 to zawierający grupy hydroksylowe składnik o liczbie OH 107 na bazie adypinianów glikolu etylenowego i natywnych kwasów tłuszczowych, Sovermol 1068 to trigliceryd na bazie oleju sojowego o liczbie OH 190, Sovermol 1072 N to alifatyczny tłuszczowy poliestrotriol syntetyczny o liczbie OH 100, a olej rącznikowy miał liczbę 155. Porofor był mieszaniną określoną w przykładach 1 i 2.
Tabela 2
Składnik Przykład
3 4 5 6 7
części wagowe
1 3 4 5 6
Desmophen PU 1578 280 - 200 300 223
Amgard V 82 100 - - - -
Desmophen VPPO 1654 - 550 - 223 -
Unichema VCN - - 200 -
Sovermol 1068 - - - - 100
Sovermol 1072/V - - - - 150
Olej rącznikowy - - 200 - -
Disflamoll 543 373 323 400 450
Tegostab BF 2270 20 20 20 20 20
Tego IMR 830 (10 %) 50 50 50 50 50
Texacat 7 7 7 7 7
Kompozycja poliolowa 3/7 1000 1000 1000 1000 1000
Kompozycja poliolowa 3/7 275 g 280 g 280 g 280 g 280 g
Desmodur 44 V 20 L 385 g 380 g 380 g 380 g 380 g
Porofor 140 g 140 g 140 g 140 g 140 g
Ogółem 800 g 800 g 800 g 800 g 800 g
NCO (% wag.) 15,7 16,0 14, 9 15,1 15,3
Przykłady 8-12
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku wytworzono według receptur podanych w tabeli 3, analogicznie jak w przykładach 1 i 2. Kompozycje dały piankę o właściwościach ogniochronnych i dobrych właściwościach izolacyjnych.
Jako zmiękczacz stosowano fosforan difenylokrezylowy (Disflamoll DPK). fosforan trikrezylowy (Disflamoll DKP), fosforan trifenylowy (20% w DKP, Disflamoll TPP), metanofosfonian dimetylowy (Amgard DMMP), ester 1,3-fenylenotetrafenylowy kwasu fosforowego (Fyroflex RDP) i fosforan 2-etyloheksylodifenylowy (Phosflex). APP 200 B to aromatyczny poliestropoliol firmy Union Carbide, Prioplast 3185 to związek polihydroksylowy na bazie adypinianu glikolu etylenowego i kwasów tłuszczowych w postaci dimerów firmy Unichema.
175 833
Tabela 3
Składnik Przykład
8 9 10 11 12
części wagowe
Desmophen PU 1654 300 223 223 300 300
Amgard V 82 - - - - 100
Desmophen VPPU - 200 200 - -
APP 200 B 200 - - - -
Prioplast 3185 - - - - 100
Sovermol 1068 - - 100 - -
Olej rącznikowy - 100 - 200 -
Disflamoll DPK 423 - 250 - -
TKP - 300 - - 423
TPP - - - 423 -
Fyroflex RDP - 100 - - -
Phosflex 362 - - 150 - -
Tegostab BF 2270 20 20 20 20 20
Tego IMR 830 (10 %) 50 50 50 50 50
Texacat DMDEE 7 7 7 7 7
Kompozycja poliolowa 8/12 1000 1000 1000 1000 1000
Kompozycja poliolowa 8/12 275 g 300 g 280 g 280 g 270 g
Desmodur 44 V 20 L 385 g 370 g 380 g 380 g 380 g
Porofor 140 g 140 g 140 g 140 g 140 g
Ogółem 800 g 810 g 800 g 800 g 790 g
NCO (% wag.) 14,9 14,3 15, 1 14,9 14,5
Przykłady 13-17
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku wytworzono według receptur podanych w tabeli 4, analogicznie jak w przykładach 1 i 2. Kompozycje dały piankę o właściwościach ogniochronnych i dobrych właściwościach izolacyjnych.
Securoc A 5 F to wodorotlenek glinu, a Hostflamm AP 462 to polifosforan amonowy w postaci kapsułek lub powierzchniowo funkcyjnie zmodyfikowany. Porofor był taki jak w przykładach 1 i 2.
W trakcie ciągłego mieszania umieszczono żądaną ilość wyżej opisanej mieszaniny w zbiorniku ciśnieniowym wolnym od wilgoci i ewentualnie po wprowadzeniu naboju z drugim składnikiem zamknięto wypukłą pokrywką zaopatrzoną w zawór. Po zamknięciu wtłoczono określoną ilość poroforu. Wskazane było wtłaczanie poszczególnych składników mieszaniny porotwórczej jeden po drugim i ewentualnie przeprowadzenie napełniania po raz drugi. Szczególnie odpowiednia była mieszanina 21,5% izobutanu, 28,5% eteru dimetylowego i 50% fluorowęglowodoru.
W tabeli 4 określono kompozycje prepolimerowe o zmniejszonej zawartości monomeru i napełniacze dlazbiornika ciśnieniowego o stopniu napełnienia 75%. Wszystkie kompozycje dały piankę o dobrych właściwościach użytkowych.
175 833
Tabela 4
Składnik Przykład
13 14 15 16 17
części wagowe
1 2 3 4 5 6
Desmophen PU 1654 300 300 300 300 300
Disflamoll DPK 4 68 468 468 468 468
Cyjanuran melaminy 150 - - - 75
Securoc A 5 F - 150 - - 75
Cyjanodiamid - - 150 -
Hostaflamm AP 462 - - - 150
Tegostab BF 2270 20 20 20 20 20
Środek zwilżający 5 5 5 5 5
(BYK 160)
Tego IMR 830 (10 %) 50 50 50 50 50
Texacat DMDEE 7 7 7 7 7
Kompozycja poliolowa 13/17 1000 1000 1000 1000 1000
Kompozycja poliolowa 13/17 310 g 310 g 310 g 310 g 310 g
Desmodur 44 V 20 L 360 g 360 g 360 g 360 g 360 g
Porofor 140 g 140 g 140 g 140 g 140 g
Ogółem 810 g 810 g 810 g 810 g 810 g
NCO (% wag.) 14,5 14, 5 14,5 14,5 14,5
Przykład 18
Przeprowadzono próby porównawcze dla oceny właściwości ogniochronnych kompozycji prepolimerowych zawierających różne poliole drogą pomiaru wartości B2 zgodnie z odpowiednią niemiecka normą. Wytworzono kompozycje o składzie podanym w tabeli 5, stosując jako poliole Desmophen PU 1578 (poliestropoliol o liczbie OH 231), olej rącznikowy o liczbie OH 160 i funkcyjności OH 2,7 oraz Voranol CP 1055 (polieteropoliol o liczbie OH 160). Wyniki podane w tabeli 5 wskazują, że kompozycja zawierająca sam Voranol CP 1055 wykazuje najwyższą wartość B2 wynoszącą 190, przy czym wartość ta ulega zmniejszeniu w przypadku kompozycji zawierających łącznie Voranol CP 1055 i Desmophen PU 1578. W przypadku kompozycji zawierającej sam olej rącznikowy wartość B2 wynosi 165, a w przypadku kompozycji zawierającej sam Desmophen PU 1578 wynosi ona 130. Okazało się, że łączne zastosowanie oleju rącznikowego i poliestropoliolu w kompozycji prepolimerowej według wynalazku pozwala znacznie zmniejszyć wartość B2, a mianowicie nawet do poziomu wartości B2 wynoszącej 130, takiej jak w przypadku samego poliolu Desmophen PU 1578, czyli poprawić właściwości ogniochronne kompozycji. Wyniki te świadczą o szczególnej przydatności polioli stosowanych w kompozycji według wynalazku.
175 833
cn O 1 380 543 20 50 Γ* 1000 275 385 140 190
co o 1 280 m O O r* o Lf) Uf) O O
θ τρ CN tP o 0- CD tp Lf)
r-1 tp o CN on t—ł »—l
ł—1
r*· O 1 08' cn O O r- o uf) Uf) O o
CN *5* CN uf) o C- CD tp TP
’ 1 LO o CN m τ—ί i—1
T-4
UD O 1 o cn O O o- o uf) Uf) O O
on CN uf) o Γ CO Tp cn
m o CN on t-4 i-4
T—ł
un o 380 1 on O O Γ o uf) uf) O tP
CN uf) o 00 Tp UD
uf) o CN m i—1 r-4
v4
tp o 280 1 cn O O Γ o uf) Uf) O O
ł—I Tp tp CN uf) 00 27 00 cn TP ,—i cn «-4
r4
0Ί o 180 1 cn O O r- o uf) uf) O uf)
CN TP lf) CN uf) o o Γ CN co cn Tp rU cn «-4
r-l
CN 300 80 t cn TP 20 50 ty' 00 75 85 O Tp 30
uf) o CN cn »-U t-4
r-ł
<—i O ( f cn O O r* O Uf) tp O O
co Tp CN uf) O F* 00 tp rn
cn Uf) O CN on •-4
r4
1 0)
-d
ε
O
rd
CU
nl 03 'υ
— s £ 'tn
co dfi 0 o i-4 0
I-U —1
o O a 0 o O 0
uf) Uf) US 1 CN cn
»H 5 uf) CN '-s ·—1 >1
0 o CU CN Cd 0 0 >
P X rU Q o Cd CU CL
CU (-4 Łj cn O
c CU i-4 CQ co m 03 CN
c N o <—( Q m ΓΊ CO _
Cł 0) U 0 n cd □ υ q c
α x: ttf —1 ε nj s 4-J > > □ 'tn Ό Ξ
(ύ CL M o (0 -U H 03 N N O 'tn
O c t—l cn υ 0 o O q o
Λ β m fO M o O 03 CU CL g 4_)
O W 0) M W Cn Cn X ε cn N d 03
C4 Φ —i O •H 03 03 Φ 0 O Φ 03 03
CU Q O > Cł E-1 E-* Ε-» fc fc o C
175 833
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych o właściwościach ogniochronnych z użyciem zbiorników ciśnieniowych, składających się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartości grup NCO wynoszącej 4 - 20% wag., znanych substancji pomocniczych i składnika porotwórczego oraz ewentualnie środka ogniochronnego wolnego od chloru i bromu, przy czym w przeliczeniu na składnik prepolimerowy kompozycja prepolimerowa zawiera 5 - 40% wag. zmiękczających fosforanów i/lub fosfonianów o wzorach 0=P(0R)3 i 0=P(OR)2R, w których grupy R są jednakowe lub różne i oznaczają alkil, aryl, alkiloaryl lub aryloalkil, zawierające do 10 atomów węgla, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy na bazie alifatycznych lub aromatycznych poliizocyjanianów i olejów roślinnych lub modyfikowanych olejów roślinnych o liczbie OH 100 - 300, ewentualnie w mieszaninie z poliestropoliolem o 2 - 4 funkcyjnych grupach hydroksylowych, oraz ewentualnie zawiera ciekły polibutadien w ilości 0,01 - 2% wag. w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, przy czym składnik prepolimerowy jest wolny od chlorowców.
  2. 2. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy na bazie heksametyleno-1,6-diizocyjanianu, naftaleno-1,5-diizocyjanianu, tolilenodiizocyjanianu, diizocyjanianu izoforonu, difenylometanodiizocyjanianu lub dicykloheksylometanodiizocyjanianu i olejów roślinnych lub modyfikowanych olejów roślinnych o liczbie OH 100 - 300, ewentualnie w mieszaninie z poliestropoliolem o 2 - 4 funkcyjnych grupach hydroksylowych.
  3. 3. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy na bazie alifatycznych lub aromatycznych poliizocyjanianów i olejów roślinnych lub modyfikowanych olejów roślinnych o liczbie OH 100 - 300 ewentualnie w mieszaninie z poliestropoliolami na bazie glikolu etylenowego lub gliceryny i aromatycznych lub alifatycznych polikwasów węglowych.
  4. 4. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy wytworzony z użyciem poliestropolioli co najmniej częściowo modyfikowanych fosforem.
  5. 5. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ciekły polibutadien mający około 75% podwójnych wiązań 1,4-cis, około 24% podwójnych wiązań
    1,4-trans i około 1% podwójnych wiązań winylowych, masę cząsteczkową około 3000, określoną metodą osmometryczną i lepkość około 3000 mPa-s w 20°C.
  6. 6. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy o lepkości początkowej 5000 - 20000 mPa-s w 20°C.
  7. 7. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy o lepkości początkowej 8000 - 15000 mPa-s w 20°C.
PL94310175A 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych PL175833B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303849 1993-02-10
DE19934303848 DE4303848A1 (de) 1993-02-10 1993-02-10 Monomerarme Präpolymerzusammensetzung
PCT/EP1994/000385 WO1994018268A1 (de) 1993-02-10 1994-02-10 Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL310175A1 PL310175A1 (en) 1995-11-27
PL175833B1 true PL175833B1 (pl) 1999-02-26

Family

ID=25922927

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310174A PL175824B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
PL94310173A PL175852B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
PL94310175A PL175833B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310174A PL175824B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
PL94310173A PL175852B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6054499A (pl)
EP (3) EP0684968B1 (pl)
JP (3) JPH08506602A (pl)
KR (2) KR960701135A (pl)
AT (3) ATE280199T1 (pl)
AU (3) AU690538B2 (pl)
CA (2) CA2155878A1 (pl)
CZ (3) CZ202995A3 (pl)
DE (3) DE59406619D1 (pl)
DK (2) DK0684960T3 (pl)
ES (2) ES2123767T3 (pl)
PL (3) PL175824B1 (pl)
WO (3) WO1994018268A1 (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
CZ202995A3 (en) * 1993-02-10 1996-01-17 Rathor Ag Composition of pre-polymers for insulation foams
JPH09509215A (ja) * 1994-02-24 1997-09-16 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 使い捨て加圧エアゾール缶からの気泡プラスチック
CN1155288A (zh) * 1994-08-22 1997-07-23 汉克尔股份两合公司 低含量单体二异氰酸酯的聚氨基甲酸乙酯组合物
DE19829103B4 (de) * 1998-06-30 2009-12-10 Rathor Ag Prepolymerabmischung zur Erzeugung von Polyurethan-Dämmschäumen sowie deren Verwendung
US6410609B1 (en) 2000-07-27 2002-06-25 Fomo Products, Inc. Low pressure generating polyurethane foams
US7027665B1 (en) * 2000-09-29 2006-04-11 Microsoft Corporation Method and apparatus for reducing image acquisition time in a digital imaging device
CN100506897C (zh) * 2002-05-20 2009-07-01 帕布服务公司 用于聚氨酯泡沫的(烷基取代)三芳基磷酸酯与含磷阻燃剂的共混物
DE102004031787A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Viskositätssenker für hochviskose Polyole
US8501828B2 (en) * 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
CA2580666C (en) * 2004-09-16 2014-01-28 Clayton Corporation Improved aerosol dispenser valve
US20060141239A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Gilder Stephen D Method for making a bonded foam product suitable for use as an underlayment for floor coverings
KR100901791B1 (ko) * 2005-03-21 2009-06-11 그레이트 레이크스 케미칼 코퍼레이션 난연제 및 난연화된 중합체
US7566406B2 (en) * 2005-05-05 2009-07-28 L&P Property Management Company Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing
WO2007050000A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-03 Industrial Property Of Scandinavia Ab Fire-resistant composition for coating, sealing and protection purposes
EP1798255A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-20 de Schrijver, Aster Reactive diluent for one or two component PU foams
US8129457B2 (en) * 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
CN102190775B (zh) * 2010-03-08 2014-12-17 拜耳材料科技(中国)有限公司 具有改进耐磨性能的聚氨酯及其制备方法和用途
JP5352507B2 (ja) * 2010-03-25 2013-11-27 倉敷紡績株式会社 フレームラミネート用ポリウレタンフォーム
EP2552988B1 (en) * 2010-03-31 2015-03-11 Dow Global Technologies LLC One component polyurethane foam formulation with non-liquefied inert propellant
KR101498482B1 (ko) 2010-07-09 2015-03-04 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 폴리우레탄 포움 성능을 개선시키기 위한 첨가제
PL2614112T3 (pl) * 2010-09-07 2015-03-31 Bayer Ip Gmbh Spienione, światłotrwałe kształtki poliuretanowe
US9447223B2 (en) * 2011-07-07 2016-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance
DE102011080513A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Monomerarme Polyurethanschäume
WO2013045406A1 (de) 2011-09-29 2013-04-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
JP6043796B2 (ja) 2011-09-29 2016-12-14 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ プロペラントガス溶解性が改善された速硬化性スプレーフォームのためのα−アルコキシシラン末端化プレポリマー
WO2013045403A1 (de) 2011-09-29 2013-04-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
WO2014035656A2 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Dow Global Technologies Llc One component spray polyurethane application
DE102016113988A1 (de) * 2016-07-28 2018-02-01 Rathor Ag Weichschaumformulierung
EP3549966A1 (de) * 2018-04-03 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Herstellung von flammwidrigen pur-/pir-hartschaumstoff
PL443069A1 (pl) * 2022-12-07 2024-06-10 Rytm-L Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Jednokomponentowa piana PUR/PIR w pojemniku aerozolowym o niskiej zawartości monomeru izocyjanianowego
EP4549481A1 (de) * 2023-11-01 2025-05-07 Sika Technology AG Polyurethanschaum mit flammhemmenden eigenschaften
EP4644448A1 (en) * 2024-05-03 2025-11-05 Covestro Deutschland AG Composition comprising prepolymers

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442827A (en) * 1961-08-07 1969-05-06 Union Carbide Corp Phosphorous urethanes
DE1251019C2 (de) * 1964-04-03 1973-03-22 Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
BE756238A (fr) * 1969-09-16 1971-03-16 Ici Ltd Compositions a expanser
DE2438369A1 (de) * 1974-08-09 1976-02-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung selbstverloeschender urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe
DE2842242A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-10 Elastogran Gmbh Verfahren zur herstellung von formstabilen einkomponenten-polyurethanschaumstoffen
EP0078936B1 (de) * 1981-11-06 1986-05-28 Polypag Ag Druckdose zum Ausbringen von Montageschäumen, insbesondere Einkomponentenpolyurethanschaum
DE3367782D1 (en) * 1982-10-12 1987-01-08 Ciba Geigy Ag Fire-retarding compositions
EP0118171B1 (en) * 1983-03-04 1989-03-22 Arco Chemical Technology, Inc. Production of polyurethane-forming components having free-isocyanate or hydroxy groups
DE3322811C2 (de) * 1983-06-24 1996-12-12 Miczka Silvia Behälter, insbesondere Druckdose zum Ausbringen von ein- oder mehrkomponentigen Substanzen
DE3807247C1 (pl) * 1988-03-05 1989-05-24 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US4929646A (en) * 1988-04-26 1990-05-29 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers
DE3837351C1 (pl) * 1988-11-03 1989-11-23 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
DE4019306A1 (de) * 1990-06-16 1991-12-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen urethan-, harnstoff- und biuretgruppen aufweisenden hartschaumstoffen mit hervorragender haftung an festen oberflaechen und deren verwendung
DE4025843A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Peter Buesgen Lagerstabile einkomponenten-mischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4032294A1 (de) * 1990-10-11 1992-04-16 Tbs Engineering F W Mumenthale Einkomponentenmischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien
DE4140660A1 (de) * 1991-12-10 1993-06-17 Bayer Ag Ether- und urethangruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung
US5614566A (en) * 1993-02-10 1997-03-25 Th. Goldschmidt Ag. Method for the preparation of rigid foams having urethane and/or isocyanurate groups and being extensively open celled
CZ202995A3 (en) * 1993-02-10 1996-01-17 Rathor Ag Composition of pre-polymers for insulation foams
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
US5690855A (en) * 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
US5510054A (en) * 1995-06-29 1996-04-23 Dow Italia S.P.A. Polyurethane elastomer and foam exhibiting improved abrasion resistance

Also Published As

Publication number Publication date
ES2123767T3 (es) 1999-01-16
DK0684968T3 (da) 1998-03-23
US6054499A (en) 2000-04-25
AU6108294A (en) 1994-08-29
CZ202895A3 (en) 1996-01-17
ATE280199T1 (de) 2004-11-15
WO1994018265A1 (de) 1994-08-18
PL175824B1 (pl) 1999-02-26
US6750265B2 (en) 2004-06-15
DK0684960T3 (da) 1999-05-10
EP0684960A1 (de) 1995-12-06
JPH08506370A (ja) 1996-07-09
AU6108494A (en) 1994-08-29
PL310174A1 (en) 1995-11-27
ATE169312T1 (de) 1998-08-15
AU691484B2 (en) 1998-05-21
CA2155878A1 (en) 1994-08-18
ATE156499T1 (de) 1997-08-15
AU6108394A (en) 1994-08-29
AU690538B2 (en) 1998-04-30
DE59410392D1 (de) 2004-11-25
PL310173A1 (en) 1995-11-27
DE59403659D1 (de) 1997-09-11
EP0684968A1 (de) 1995-12-06
JPH08506602A (ja) 1996-07-16
PL175852B1 (pl) 1999-02-26
WO1994018268A1 (de) 1994-08-18
KR960701135A (ko) 1996-02-24
EP0684960B1 (de) 1998-08-05
PL310175A1 (en) 1995-11-27
CA2155876A1 (en) 1994-08-18
CZ202995A3 (en) 1996-01-17
US20030050357A1 (en) 2003-03-13
EP0683805B1 (de) 2004-10-20
AU690894B2 (en) 1998-05-07
ES2107190T3 (es) 1997-11-16
EP0684968B1 (de) 1997-08-06
CZ202795A3 (en) 1996-01-17
EP0683805A1 (de) 1995-11-29
DE59406619D1 (de) 1998-09-10
KR960701114A (ko) 1996-02-24
WO1994018256A1 (de) 1994-08-18
JPH08506371A (ja) 1996-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175833B1 (pl) Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
US20070270518A1 (en) Phase-Stable Polyurethane Prepolymers
US6303667B1 (en) Foaming agents containing liquid carbon dioxide
US5064872A (en) Polyisocyanurate foam with chloropropane blowing agent
CA2419059A1 (en) Polyurethane foam composition
US6552097B1 (en) Prepolymer compositions for insulating foams
US4363882A (en) Method for producing flame retardant flexible polyurethane foams with blends of dibromoneopentyl glycol and flame retardant plasticizer
MXPA06013605A (es) Poliuretanos pirorretardantes y aditivos para los mismos.
US6013691A (en) Expansible sealant compositions and blowing agents
CA2073183A1 (en) Polyisocyanurate foams made with polyester polyols and chlorodifluoromethane as a blowing agent
US5183583A (en) Catalysts for extending the shelf life of formulations for producing rigid polyurethane foams
US5112878A (en) Catalysts for extending the shelf life of formulations for producing rigid polyurethane foams
AU2002302536B2 (en) Non-combustible polyesterpolyol and/or polyetherpolyol preblend for producing foamed products
US20190153187A1 (en) Process for preparing polyisocyanurate rigid foams
US3997449A (en) Low viscosity flame retardant
PL161008B1 (pl) Srodek do spieniania tworzyw sztucznych PL PL PL
US20010049454A1 (en) Prepolymer composition for producing insulating foams with increased foam yield
CA2155877A1 (en) Prepolymer composition for insulating foams
PL200562B1 (pl) Kompozycja prepolimerowa, zwłaszcza do wytwarzania pianek izolacyjnych