CZ287012B6 - Somatostatin peptides, process of their preparation pharmaceutical preparations containing thereof and their use - Google Patents

Somatostatin peptides, process of their preparation pharmaceutical preparations containing thereof and their use Download PDF

Info

Publication number
CZ287012B6
CZ287012B6 CZ19952263A CZ226395A CZ287012B6 CZ 287012 B6 CZ287012 B6 CZ 287012B6 CZ 19952263 A CZ19952263 A CZ 19952263A CZ 226395 A CZ226395 A CZ 226395A CZ 287012 B6 CZ287012 B6 CZ 287012B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
radionuclide
somatostatin
somatostatin peptide
complex
Prior art date
Application number
CZ19952263A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ226395A3 (en
Inventor
Rainer Dr Albert
Christian Dr Bruns
Peter Dr Smith-Jones
Barbara Dr Stolz
Gisbert Dr Weckbecker
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ226395A3 publication Critical patent/CZ226395A3/cs
Publication of CZ287012B6 publication Critical patent/CZ287012B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K5/00Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K51/00Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo
    • A61K51/02Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo characterised by the carrier, i.e. characterised by the agent or material covalently linked or complexing the radioactive nucleus
    • A61K51/04Organic compounds
    • A61K51/08Peptides, e.g. proteins, carriers being peptides, polyamino acids, proteins
    • A61K51/088Peptides, e.g. proteins, carriers being peptides, polyamino acids, proteins conjugates with carriers being peptides, polyamino acids or proteins
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K51/00Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo
    • A61K51/02Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo characterised by the carrier, i.e. characterised by the agent or material covalently linked or complexing the radioactive nucleus
    • A61K51/04Organic compounds
    • A61K51/08Peptides, e.g. proteins, carriers being peptides, polyamino acids, proteins
    • A61K51/083Peptides, e.g. proteins, carriers being peptides, polyamino acids, proteins the peptide being octreotide or a somatostatin-receptor-binding peptide
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • A61P35/04Antineoplastic agents specific for metastasis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/435Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • C07K14/575Hormones
    • C07K14/655Somatostatins
    • C07K14/6555Somatostatins at least 1 amino acid in D-form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2121/00Preparations for use in therapy
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K38/00Medicinal preparations containing peptides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Somatostatinové peptidy, způsob jejich výroby, farmaceutické prostředky, které je obsahují a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká somatostatinových peptidů (peptidů typu somatostatinu), způsobu jejich výroby, farmaceutických prostředků, které je obsahují a jejich použití jako radiofarmak, například pro radioterapii nádorů pozitivních na receptor somatostatinu.
Dosavadní stav techniky
Radioterapie nádorů pomocí radioaktivních sloučenin je výhodná z hlediska selektivního zasahování nádorů a jejich metastáz, tudíž omezení radiační dávky pro normální tkáň. Radioterapeutické činidlo se vyznačuje rychlým ukládáním a vysokou retencí na zasažených orgánech, například nádoru a rychlým odstraněním z cirkulace, čímž je omezena radiační dávka pro celé tělo. Radioterapeutické činidlo založené na chelatovaném radiokovu má také být termodynamicky a/nebo kineticky stálé proti ztrátě radiokovu. Radioterapeutické činidlo, které je podáváno opakovaně, nemá být imunogenní.
GB-A-2 225 579 popisuje somatostatinové peptidy nesoucí alespoň jednu chelatotvomou skupinu, které mohou být radioaktivně označeny pro diagnostiku a terapii in vivo. Tyto sloučeniny se mohou vázat na receptory somastatinu, například exprimované nebo v nadměrné míře exprimované nádory nebo jejich metastázami. EP-A2-607 103 popisuje somatostatinové peptidy obsahující bifunkční chelatotvomou skupinu, kterou je polyaminopolykarboxylová skupina připojená kjejich termální aminoskupině prostřednictvím spojovací skupiny. I když přítomnost bifunkční chelatotvomé skupiny (oktadentátu) a spojovací skupiny vede ke zlepšení určitých vlastností konečného konjugátu, je zde stále ještě potřeba radiofarmak s dalšími vylepšenými vlastnostmi, zvláště pak s vysokým poměrem mezi cílovým orgánem a ledvinou, aby se minimalizovala radiační dávka v ledvinách.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že somatostatinové peptidy, jak jsou popsány dále, obsahují monofunkční skupinu DOTA (l,4,7,10-tetraazacyklododekan-l,4,7,10-tetraoctová kyselina) přímo spojenou tj. za nepřítomnosti spojovací skupiny, s koncovou aminoskupinou somatostatinových peptidů mají lepší vlastnosti. Zvláště mají lepší poměr mezi nádorem a ledvinou a proto se nižší radiační dávka dostane k ledvinám.
Vynález popisuje sloučeniny obecného vzorce I
OH
I
o
DPhe-Cys-A-DTrp-Lys-Thr-Cys-Thr-ol
O (I)
C=O
OH
- 1 CZ 287012 B6 kde
A představuje Phe nebo Tyr ve volné formě, ve formě soli nebo ve formě komplexu s radionuklidem.
Je třeba vzít v úvahu, že každá vazba I I spojující 2 atomy dusíku ve výše popsaném vzorce DOTA představuje ethylen.
Jestliže A představuje Phe, pak peptidový zbytek sloučeniny obecného vzorce I odpovídá oktreotidu. Jestliže A představuje Tyr, pak peptidový zbytek odpovídá [Tyr3]-oktreotidu.
A představuje výhodně Tyr.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou také existovat například ve formě vnitřní soli nebo ve formě adičních solí s kyselinami. Mezi adiční soli s kyselinami patří například soli získané adicí organické, polymemí nebo anorganické kyseliny, například hydrochlorid, acetát, trifluoracetát nebo laktát.
Radionuklidem je míněn nuklid emitující záření alfa nebo beta nebo nuklid sAugerovými e~ kaskádami. Mezi vhodné nuklidy patří například MCu, 67Cu nebo radiolanthanid, zvláště pak 140La, 161Tb, 169Er, 153Sm, 177Lu, 166Dy, 166Ho nebo 175Yb, výhodněji 161Tb a 90Y, nejvýhodněji 90Y. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být vyráběny analogicky se známými metodami. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být vyrobeny například následovně:
a) odstraněním alespoň jedné chránící skupiny, která je přítomna ve sloučenině obecného vzorce I v chráněné formě, nebo
b) spojením dvou peptidových jednotek amidovou vazbou, kde jedna z nich obsahuje alespoň jeden aminoalkohol v chráněné nebo nechráněné formě a druhá z nich obsahuje DOTA skupinu, kde amidová vazba je taková, že se získá žádaná aminokyselinová sekvence obecného vzorce I a poté se popřípadě provede stupeň a) postupu, nebo
c) spojením DOTA skupiny a žádaného somatostatinového peptidu v chráněné nebo nechráněné formě takovým způsobem, že skupina odvozená od DOTA skupiny je připojena na koncovou aminoskupinu peptidu a poté se popřípadě provede stupeň a), nebo
d) oxidací DOTA-peptidu, který má aminokyselinovou sekvenci, jak je stanoveno ve vzorci I, kde merkaptoskupiny Cys radikálů existují ve volné formě tak, aby vznikla sloučenina obecného vzorce I, v které jsou dva Cys radikály spojeny S-S můstkem, a izolací sloučenin obecného vzorce I takto získaných ve volné formě, ve formě soli nebo ve formě komplexu s radionuklidem.
Výše zmíněné reakce mohou být učiněny analogicky se známými metodami, například jak je popsáno v následujících příkladech. Pokud je to žádoucí, je možné v těchto reakcích použít pro funkční skupiny, které se neúčastní reakce, chránících skupin, které jsou vhodné pro použití vpeptidech nebo pro chelatotvomou skupinu DOTA. Termín chránící skupina může také zahrnovat polymemí pryskyřici, která má funkční skupiny. Ve výrobním kroku (c) může být DOTA použita ve formě volné kyseliny, jako anhydrid nebo aktivovaný ester, například s Nhydroxysukcinimidem.
-2CZ 287012 B6
Vynález rovněž zahrnuje způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem. Komplexace s radionuklidem může být provedena při teplotě místnosti podle známých metod v oboru, například reakcí nekomplexované sloučeniny obecného vzorce I se solí poskytující žádaný radionuklid.
Výhodně se komplexace nekomplexované sloučeniny obecného vzorce I se solí poskytující radionuklid provádí při teplotě od 60 °C do 120 °C, výhodněji od 80 °C do 100 °C. Jestliže se provádí komplexace při teplotě > 100 °C, může být tak učiněno vautoklávu. Komplexace při zahřívání může být provedena účelně po krátkou dobu, například od 10 do 20 minut. Když radionuklid představuje 90Y, pak výhodnou solí poskytující 90Y je 90YC13.
Výše zmíněné reakce mohou být učiněny za podmínek bránicí kontaminaci stopami kovů. Výhodně je použita destilovaná deionizovaná voda, ultračistá činidla, radioaktivita bez přidání nosičů atd., ke snížení účinku stop kovů.
Sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem vykazují farmaceutickou aktivitu a používají se tudíž jako radiofarmaka pro léčbu nádorů pozitivních na receptor somatostatinu a jejich metastáz in vivo, jak indikují standardní testy.
Zejména mají sloučeniny obecného vzorce I afinitu k receptorům somatostatinu, což může být stanoveno ve vazebných zkouškách, jak je popsali J.C. Reubi, Life Sc. 36, 1892 (1985) a C. Bruns a kol. v Biochem. J. 265, 39 (1990).
Pozoruje se, že sloučeniny obecného vzorce I, například sloučenina obecného vzorce I ve formě komplexu s 90Y nebo 161Tb, se váží s dobrou afinitou a specificitou k receptorům somatostatinu s hodnotami pKD od asi 8,0 do 10,0.
Sloučenina z příkladu 1 se váže s vysokou afinitou k receptorům somatostatinu přítomným v mozkové kůře krysy nebo v nádorových buňkách pankreatu AR42J krysy: má hodnotu pKi 8,9 ± 0,1 při použití [125I][Tyr3]-oktreotidu jako specifického ligandu. Sloučenina z příkladu 2 je specifickým ligandem receptoru somatostatinu, který může být odstraněn oktreotidem z receptorů somatostatinu: pIC50 = 9,0 ± 0,3.
Afinita sloučenin obecného vzorce I ve formě komplexu pro receptory somatostatinu může být také ukázána pomocí testů in vivo, podle standardních metod testů, například jak je popsali v GB-A-2 225 579. Například v jednom pokusu sloučenina z příkladu 2 dává značnou nádorovou akumulaci 2 hodiny po intraperitoneální injekci v dávce 5 mikroci myši, která má exokrinní nádor pankreatu: 9,53 ± 0,70 % ID/g přítomné v nádoru pozitivním na receptor somatostatinu, zatímco značně méně radioaktivity je akumulováno v normálních tkáních pozitivních na receptor somatostatinu, například v pankreatu je množství 1,52 ± 0,08% ID/g. %ID/g znamená procento injikované radioaktivní dávky na g tkáně. Nejenom že sloučenina z příkladu 2 zajišťuje 24 hodin po injekci vysoký poměr mezi nádorem a ledvinou, ale také vysoký poměr mezi nádorem a játry a mezi nádorem a stehenní kostí. Kostní dřeň je sledována jako nejvíce radiosenzitivní orgán a nízká radioaktivita akumulovaná v kostech je zvláště výhodná.
Sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem mají antiproliferativní účinek na nádorové buňky nesoucí receptory somatostatinu, například jak bylo pozorováno v testech na holých myších.
Krysí nádorové buňky pankreatu AR42J se vystaví působení trypsinu a lxlO7 nádorových buněk (v 0,2 ml) je injikováno subkutánně do obou boků holé myši. Když nádory dosáhnou význačného objemu 0,1 až 2 ml, zvířata jsou náhodně rozdělena na kontrolní a léčenou skupinu. Kontrolní
-3CZ 287012 B6 zvířata obdrží buďto nekomplexovanou sloučeninu obecného vzorce I, nebo odpovídající studenou sloučeninu obecného vzorce I ve formě komplexu v intraperitoneálních injekcích v dávkách odpovídajících nejvyšší dávce léčených skupin. Každá myš dostane dávky od 0,8 mCi až do 40mCi/kg/100 mikrolitrů. Velikost nádorů je určena kaliperem. K vypočítání objemu nádoru v ml se používá rovnice „objem (elipsoid) = délka x hloubka x výška x 0,52. Pro statistické výpočty se používá Studentův t-test. V tomto testu se přechodné nádorové smršťování pozoruje po týdnu a růst nádoru se zdrží na dva týdny po jednom podání sloučeniny z příkladu
2. Naopak kontrolní skupiny vykazují kontinuální růst nádoru s časem zdvojení objemu okolo sedmi dní. Poměr přeživších z léčených skupin značně vzrostl.
Podobné výsledky jsou získány, jestliže jsou sloučeninou z příkladu 2 léčeny myši nebo krysy, které mají jiné typy nádorů, například karcinomy prsu nebo malobuněčný karcinom plic.
V souladu s tím vynález zahrnuje jako konkrétní nebo alternativní provedení též:
1. Sloučeninu obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem nebo její farmaceuticky přijatelnou sůl pro použití jako radiofarmakum, zejména pro léčbu nádorů pozitivních na receptor somatostatinu a metastáz.
2. Použití sloučeniny obecného vzorce I nebo její farmaceuticky přijatelné soli k výrobě radiofarmaceutických prostředků.
Použité dávkování v praxi radioterapeutického použití podle vynálezu se bude ovšem měnit v závislosti například na konkrétní léčené chorobě, například na známé radiosenzitivitě daného typu nádoru, objemu nádoru a žádané terapii. Obecně se dávka počítá na základě distribuce radioaktivity do každého orgánu a pozorovaného příjmu cílovou tkání. Komplex obecného vzorce I emitující záření beta může být podán několikrát, například v periodě 1 až 3 týdnů nebo déle. Skála indikované dávky se pohybuje od 5 do 100 mikrogramů komplexované sloučeniny obecného vzorce I, například s 10 až 100 mCi radionuklidu, například 90Y nebo 161Tb, vyšší radioaktivní škála je výhodnější pro I6lTb.
Sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem mohou být podávány jakoukoliv konvenční cestou, zvláště intravenózně, například ve formě injekčních roztoků nebo suspenzí. Výhodně mohou být podávány v infuzi, například infuzi od 30 do 60 minut.
V závislosti na umístění nádoru, mohou být podávány co nejblíže k nádoru, například pomocí katétru. Také mohou být podávány opakovaně v rozdělených dávkách.
Nádory, které mohou být léčeny sloučeninami obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem, jsou například hypofyzámí, gastro-enteropankreatické, karcinoidy, nádory centrálního nervového systému, nádory prsu, prostaty, vaječníků nebo tlustého střeva, malobuněčný karcinom plic, paragangliomy, rakovina ledvin, kůže, neuroblastomy, feochromocytomy, medulámí nádory štítné žlázy, myelomy, lymfomy, Hodgkinova a nonHongkinova nemoc, kostní nádory a jejich metastázy.
Exkrece radioaktivních sloučenin se hlavně děje ledvinami. Další ochrany ledvin od akumulace radioaktivity může být dosaženo podáním lysinu nebo argininu nebo aminokyselinového roztoku, který má vysoký obsah lysinu a/nebo argininu, jako například běžně dostupný aminokyselinový roztok jako je VaminaR nebo SynthaminR-14 nebo -10, před injekcí nebo společně s komplexovanou sloučeninou obecného vzorce I.
Sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem mohou existovat ve formě volné kyseliny nebo jako farmaceuticky přijatelné soli, které vykazují řádově stejnou aktivitu jako komplexy ve formě volné kyseliny.
-4CZ 287012 B6
Výhodná je sloučenina z příkladu 1 ve formě komplexu s 90Y.
Podle dalšího provedení vynálezu se popisuje farmaceutický prostředek, který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I nebo sloučeninu obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem nebo její farmaceuticky přijatelnou sůl, společně sjedním nebo více farmaceuticky přijatelnými nosiči nebo ředidly. Takové prostředky mohou být vyráběny běžným způsobem.
Jak bylo uvedeno výše, může se tento prostředek výhodně používat v kombinaci s roztokem lysinu nebo argininu nebo aminokyselinovým roztokem s vysokým obsahem lysinu nebo/a argininu.
Podle výhodného provedení vynálezu farmaceutické prostředky na bázi sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem obsahují dále stabilizátor, například činidlo zachycující volné radikály, které inhibuje autoradiolýzu peptidového zbytku. Mezi vhodné stabilizátory patří například sérový albumin, kyselina askorbová, retinol, kyselina gentisová nebo jejich derivát, nebo aminokyselinový infuzní roztok, například roztok, který se používá pro parenterální proteinovou výživu, výhodně bez elektrolytu a glukózy, například běžně dostupná aminokyselinová infuze jako je ProteinsterilR KE Nephro. Výhodná je kyselina askorbová. Stabilizátor může být vhodně použit v hmotnostním poměru 100 - 10000 : 1, výhodně
4000 - 7000 : 1 k nekomplexované sloučenině obecného vzorce I. Farmaceutické prostředky mohou obsahovat další aditiva, například činidlo k udržování pH mezi 7,2 a 7,4, například octan amonný nebo sodný nebo hydrogenfosforečnan sodný. Výhodně se stabilizátor přidá k nekomplexované sloučenině obecného vzorce I a komplexace s radionuklidem se uskuteční za přítomnosti stabilizátoru, buď při teplotě místnosti, nebo výhodně při teplotě od 60 do 120 °C. Komplexace může být vhodně uskutečněna za nepřístupu vzduchu, například v atmosféře N2 nebo Ar. Po komplexaci může být přidán do prostředku další stabilizátor.
Sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem mohou být také použity v léčbě autoimunních nebo zánětlivých onemocnění, na kterých se podílejí receptory somatostatinu, například revmatoidní artritidy.
Podle dalšího provedení vynálezu sloučeniny obecného vzorce I ve formě komplexu s radionuklidem mohou být použity jako pomocný lék nebo pomocná látka při cytostatické léčbě, například v kombinaci s cytostatickým činidlem, výhodně s cytostatickým činidlem, které zvyšuje citlivost na radioaktivitu a zvýší účinky radioterapie. Mezi vhodná cytostatická nebo radiosenzitizační činidla patří například cisplatin, 5-fluoruracil, cyklofosfamid a doxorubicin.
V souladu stím vynález zahrnuje rovněž farmaceutický prostředek obsahující sloučeninu obecného vzorce I nebo její farmaceuticky přijatelnou sůl, který se vyznačuje tím, že se používá v kombinaci s cytostatickým činidlem.
Cytostatické činidlo může být použito v jakémkoliv množství, které je známé jako účinné cytostatické nebo radiosenzitizující množství. Cytostatické činidlo může být podáno současně nebo postupně s radiofarmakem obecného vzorce I.
Následující příklady jsou ilustrováním vynálezu. Použity jsou následující zkratky:
Fmoc = 9-fluorenylmethoxykarbonyl
Boc = terc.butoxykarbonyl
DOTA = l,4,7,10-tetraazacyklododekan-l,4,7,10-tetraoctovákyselina
-5 CZ 287012 B6
I I
Oktreotid = H—Dphe-Cys-Phe-DTrp-Lys-Thr-Cys-Thr-ol
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
g DOTAx2H2O (volná kyselina) se rozpustí v 50 ml vody (pH přibližně 3,7). Po naředění 60 ml dimethylformamidu, se bezprostředně přidá 1 g N-hydroxysukcinimidu, 2,7 g N, Ndicyklohexylkarbodiimidu (DCCI) a 3 g [Tyr3, epsilon-Boc-Lys5]-oktreotidu. Reakce se udržuje při teplotě místnosti po dobu 72 hodin za stálého míchání. Sloučenina chráněná s chráněným epsion-Lys5 se izoluje purifikací na sloupci silikatelu 60 pomocí směsi methylenchloridu, methanolu a 50 % kyseliny octové (v poměru 9:1:0,125) jako mobilní fáze.
Následným odštěpením skupiny chránící Lys5 trifluoroctovou kyselinou (TFA, 100%) po dobu 10 minut při teplotě místnosti a purifikací na sloupci silikagelu 60 (mobilní fáze je methylen chlorid/methanol/50% kyselina octová (7/3/1 až 7/5/2)) a na sloupci pro vysokoúčinnou kapalinovou chromatografií RP18-HPLC, pomocí směsi vody, acetonitrilu a 1% kyseliny octové jako pufrovacího systému, vzniká čistá homogenní sloučenina uvedená v názvu ve formě jejího acetátu.
FAB-MlT: 1421 [alfa]D 22 = -14,75° (95% kyselina octová; c = 0,52)
Příklad 2
Sloučenina z příkladu 1 značená 90Y 90Y značený chelát se připraví přidáním 20 mikrolitrů 90Y (1,2 mCi, 0,04 M HC1) do 20 mikrolitrů 50mikromolámího roztoku sloučeniny z příkladu 1 (0,15 M NH4OAc, 0,3 % albuminu hovězího séra, pH 4,5). Roztok se inkubuje při teplotě 100 °C po dobu 15 minut. Alikvotní část se odstraní a ředí se 4 mM DTPA (diethylentriaminpentaoctová kyselina, pH 4,5), poté se analyzuje na sloupci pro vysokoúčinnou kapalinovou chromatografii s obrácenými fázemi na Cig-silikagelu, aby se zjistilo množství volného nechelatovaného 90Y v reakční směsi (což je indikováno přítomností [9OYDTPA]2'). Radiochemická čistota je typicky >99,5 % a vzniklý
-6CZ 287012 B6 chelát je kineticky stálý v 4 mM DTPA (4 nM sloučeniny z příkladu 1, pH 4,5) po dobu sedmi dnů.
Příklad 3
Sloučenina z příkladu 1 značená 90Y
120 mikrolitrů 0,23M kyseliny askorbové, 0,15M octanu amonného (pH 4,8), 6 mikrolitrů lmM sloučeniny z příkladu l a 120 mikrolitrů 90Y (85 mCi/ml, 0,04 M HC1) se zahřívá v nádobě po dobu 15 minut ve vroucí vodní lázni. Vzniklý roztok se ředí buď 0,23M kyselinou askorbovou a 0,15M NHjOAc, nebo aminokyselinovým infuzním roztokem ProteinsterilR KE Nephro a skladuje se při teplotě okolí po dlouhou dobu.
Aminokyselinový roztok ProteinsterilR KE Nephro obsahuje:
11,4 g/1 Leu, 9,63 g/1 Lys, 9,53 g/1 Val, 7,76 g/1 Phe, 7,52 g/1 Ile, 6,78 g/1 Thr, 6,59 g/1 Met, 4,9 g/1 His a 2,91 g/1 Trp.
Příklad 4
Sloučenina uvedená v názvu se získá opakováním postupu z příkladu 1, ale za použití epsilonBoc-Lyss-oktreotidu.
Hmotová spektrometrie (Iontový spray): 1403 (M-H)
Příklad 5
Sloučenina z příkladu 4 značená 90Y
Postup značení z příkladu 2 se opakuje, čímž se získá 90Y-chelát.
Příklad 6
Sloučenina z příkladu 1 nebo 4 značená 161Tb
Postup značení z příkladu 2 se opakuje za použití soli poskytující 161Tb místo soli poskytující 90Y, čímž vzniká l61Tb-chelát.

Claims (13)

1. Somatostatinový peptid obecného vzorce I (I) kde
A představuje Phe nebo Tyr, ve volné formě, ve formě soli nebo ve formě komplexu s radionuklidem.
2. Somatostatinový peptid podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém A představuje Tyr.
3. Somatostatinový peptid podle nároku 1 nebo 2, ve formě komplexu s 90Y.
4. Somatostatinový peptid podle nároku 1 nebo 2, ve formě komplexu s 161Tb.
5. Somatostatinový peptid obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 4 ve formě komplexu s radionuklidem nebo jeho farmaceuticky přijatelná sůl pro použití jako radiofarmakum.
6. Somatostatinový peptid obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 4 ve formě komplexu s radionuklidem nebo jeho farmaceuticky přijatelná sůl pro použití jako radiofarmakum pro léčbu nádorů pozitivních na receptor somatostatinu a metastáz.
7. Použití somatostatinového peptidu obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 4 nebo jeho farmaceuticky přijatelné soli k výrobě radiofarmaceutického prostředku.
8. Farmaceutický prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje somatostatinový peptid obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 4, nebo jeho farmaceuticky přijatelnou sůl, společně s jedním nebo více farmaceuticky přijatelnými nosiči nebo ředidly.
-8CZ 287012 B6
9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že dále obsahuje stabilizátor.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že stabilizátor je vybrán ze skupiny zahrnující sérový albumin, kyselinu askorbovou, retinol, kyselinu gentisovou a její deriváty a aminokyselinový roztok.
11. Způsob výroby komplexu somatostatinového peptidu obecného vzorce I podle nároku 1 s radionuklidem, vyznačující se tím, že se somatostatinový peptid obecného vzorce I podrobí reakci se sloučeninou poskytující radionuklid při teplotě od 60 °C do 120 °C, popřípadě v přítomnosti stabilizátoru.
12. Farmaceutický prostředek podle nároků 8, 9 nebo 10, v kombinaci s cytostatickým činidlem.
13. Farmaceutický prostředek podle nároků 8, 9 nebo 10, v kombinaci s roztokem lysinu nebo argininu nebo aminokyselinovým roztokem s vysokým obsahem lysinu nebo/a argininu.
CZ19952263A 1994-09-06 1995-09-04 Somatostatin peptides, process of their preparation pharmaceutical preparations containing thereof and their use CZ287012B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9417873A GB9417873D0 (en) 1994-09-06 1994-09-06 Organic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ226395A3 CZ226395A3 (en) 1996-03-13
CZ287012B6 true CZ287012B6 (en) 2000-08-16

Family

ID=10760870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952263A CZ287012B6 (en) 1994-09-06 1995-09-04 Somatostatin peptides, process of their preparation pharmaceutical preparations containing thereof and their use

Country Status (31)

Country Link
US (2) US6183721B1 (cs)
EP (1) EP0714911B1 (cs)
JP (1) JP3054346B2 (cs)
KR (1) KR100364111B1 (cs)
CN (1) CN1185252C (cs)
AT (1) ATE199561T1 (cs)
AU (1) AU703057B2 (cs)
BR (1) BR9503936A (cs)
CA (1) CA2157530C (cs)
CO (1) CO4410344A1 (cs)
CZ (1) CZ287012B6 (cs)
DE (1) DE69520256T2 (cs)
DK (1) DK0714911T3 (cs)
ES (1) ES2157309T3 (cs)
FI (1) FI117424B (cs)
GB (1) GB9417873D0 (cs)
GR (1) GR3035997T3 (cs)
HU (1) HU218284B (cs)
IL (1) IL115154A (cs)
NO (1) NO316569B1 (cs)
NZ (1) NZ272919A (cs)
PE (1) PE41496A1 (cs)
PL (1) PL182434B1 (cs)
PT (1) PT714911E (cs)
RU (1) RU2156774C2 (cs)
SG (1) SG50356A1 (cs)
SI (1) SI0714911T1 (cs)
SK (1) SK283774B6 (cs)
TR (1) TR199501094A2 (cs)
TW (1) TW387898B (cs)
ZA (1) ZA957475B (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210128758A1 (en) * 2018-06-21 2021-05-06 Ipsen Pharma S.A.S. Composition Containing a Somatostatin Analogue for Radiopharmaceutical Use

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9417873D0 (en) * 1994-09-06 1994-10-26 Sandoz Ltd Organic compounds
AT405906B (de) * 1997-03-14 1999-12-27 Irene Dr Virgolini Radiomarkierte somatostatin rezeptor-liganden zur diagnose und therapie
US6358491B1 (en) 1999-08-27 2002-03-19 Berlex Laboratories, Inc. Somatostatin analogs
PL409579A1 (pl) 2001-02-19 2015-03-02 Novartis Ag Leczenie raka
JP2004529884A (ja) * 2001-02-26 2004-09-30 ブリストル−マイヤーズ・スクイブ・ファーマ・カンパニー 金属放射性医薬のためのアスコルビン酸類似体
JP3996897B2 (ja) * 2001-06-08 2007-10-24 ソシエテ・ドゥ・コンセイユ・ドゥ・ルシェルシュ・エ・ダプリカーション・シャンティフィック・エス・ア・エス ソマトスタチン−ドーパミンキメラ類似体
ITMI20011708A1 (it) * 2001-08-03 2003-02-03 Bracco Imaging Spa Coniugati di peptidi, loro derivati con complessi metallici e utilizzo per i'indagine diagnostica tramite imaging per risonanza magnetica(m
DK1530482T3 (da) 2002-07-18 2014-01-20 Helix Biopharma Corp Brug af urease til at hæmme vækst af cancerceller
US20050118099A1 (en) * 2003-03-10 2005-06-02 Braslawsky Gary R. Thiol-mediated drug attachment to targeting peptides
KR101699142B1 (ko) 2004-06-18 2017-01-23 암브룩스, 인코포레이티드 신규 항원-결합 폴리펩티드 및 이의 용도
EP1831241A2 (en) * 2004-11-24 2007-09-12 AplaGen GmbH Method for solid-phase peptide synthesis and purification
CA2699394C (en) 2007-09-17 2020-03-24 The Regents Of The University Of California Internalizing human monoclonal antibodies targeting prostate cancer cells in situ
AU2012229156A1 (en) 2011-03-11 2013-10-31 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Biomarker for coronary artery disease
EP2922578B1 (en) 2012-11-21 2018-12-12 Serene, Llc Tin-117m comprising somatostatin receptor binding compounds
CN103275189B (zh) * 2013-06-06 2014-08-06 深圳翰宇药业股份有限公司 一种用于肽树脂的裂解液及其在固相裂解合成生长抑素中的应用
LT4095130T (lt) * 2013-10-18 2024-04-25 Novartis Ag Žymėti prostatos specifinio membranos antigeno (psma) inhibitoriai, jų naudojimas kaip vizualizavimo medžiagų ir farmacinių medžiagų prostatos vėžiui gydyti
EP3383920B1 (en) 2015-11-30 2024-01-10 The Regents of the University of California Tumor-specific payload delivery and immune activation using a human antibody targeting a highly specific tumor cell surface antigen
ES3015117T3 (en) 2016-08-29 2025-04-29 Fred Hutchinson Cancer Center Chelating platform for delivery of radionuclides
WO2018089829A1 (en) 2016-11-10 2018-05-17 Fortis Therapeutics, Inc. Cd46-specific effector cells and uses thereof
DK3568205T3 (da) 2017-01-12 2023-10-09 Radiomedix Inc Behandling af cancerceller, der overeksprimerer somatostatinreceptorer ved at anvende radioisotop-chelaterede ocreotid-derivater
TW202015744A (zh) * 2018-06-21 2020-05-01 法商艾普森藥品公司 用於放射性醫藥之含有體抑素類似物之組成物
TW202517302A (zh) 2018-07-25 2025-05-01 法商高級催化劑應用品有限公司 穩定的、濃縮的放射性核種錯合物溶液
US10596276B2 (en) 2018-07-25 2020-03-24 Advanced Accelerator Applications (Italy) S.R.L. Stable, concentrated radionuclide complex solutions
US10596278B2 (en) 2018-07-25 2020-03-24 Advanced Accelerator Applications (Italy) S.R.L. Stable, concentrated radionuclide complex solutions
CN114096264B (zh) 2019-05-20 2025-03-14 因多塞特股份有限公司 制备psma缀合物的方法
EP4192511A1 (en) 2020-08-07 2023-06-14 Fortis Therapeutics, Inc. Immunoconjugates targeting cd46 and methods of use thereof
AU2024339683A1 (en) 2023-09-13 2026-03-26 Toray Industries, Inc. Pharmaceutical composition for treating, preventing and/or diagnosing cancer

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4725577A (en) * 1985-04-25 1988-02-16 Administrators Of The Tulane Educational Fund Biologically active lysine containing octapeptides
US5006643A (en) 1987-06-24 1991-04-09 The Dow Chemical Company Process for preparing isothiocyanato functionalized metal complexes
DE3728600A1 (de) 1987-08-27 1989-03-09 Hoechst Ag Verfahren zur markierung von substanzen mit technetium oder rhenium
AU630362B2 (en) * 1988-05-25 1992-10-29 United States of America, as represented by the Secretary, U.S. Department of Commerce, The Macrocyclic chelates & methods of use thereof
GB9111199D0 (en) * 1991-05-23 1991-07-17 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
MY106120A (en) * 1988-12-05 1995-03-31 Novartis Ag Peptide derivatives.
EP0494247B1 (en) 1989-09-29 1996-04-03 Neorx Corporation Reducing non-target retention of immunoconjugates and metabolites thereof
WO1993018797A1 (en) * 1992-03-25 1993-09-30 Mallinckrodt Medical, Inc. Method of intraoperatively detecting and locating tumoral tissues
NZ250653A (en) * 1993-01-12 1995-12-21 Sandoz Ltd Somatostatin derivatives and pharmaceutical or diagnostic imaging compositions
US5650134A (en) * 1993-01-12 1997-07-22 Novartis Ag (Formerly Sandoz Ltd.) Peptides
WO1995019187A1 (en) * 1994-01-12 1995-07-20 Amersham International Plc Biological targeting agents
GB9417873D0 (en) * 1994-09-06 1994-10-26 Sandoz Ltd Organic compounds

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210128758A1 (en) * 2018-06-21 2021-05-06 Ipsen Pharma S.A.S. Composition Containing a Somatostatin Analogue for Radiopharmaceutical Use
US12329830B2 (en) * 2018-06-21 2025-06-17 Ariceum Therapeutics Gmbh Composition containing a somatostatin analogue for radiopharmaceutical use

Also Published As

Publication number Publication date
NO953457D0 (no) 1995-09-04
CN1127259A (zh) 1996-07-24
RU2156774C2 (ru) 2000-09-27
SK108895A3 (en) 1996-06-05
CO4410344A1 (es) 1997-01-09
JP3054346B2 (ja) 2000-06-19
NO316569B1 (no) 2004-02-23
DE69520256D1 (de) 2001-04-12
PL182434B1 (pl) 2002-01-31
US6183721B1 (en) 2001-02-06
KR960010683A (ko) 1996-04-20
ES2157309T3 (es) 2001-08-16
CA2157530C (en) 2007-04-03
GR3035997T3 (en) 2001-09-28
BR9503936A (pt) 1996-09-24
US6277356B1 (en) 2001-08-21
IL115154A (en) 2000-08-13
EP0714911B1 (en) 2001-03-07
HU218284B (en) 2000-07-28
DK0714911T3 (da) 2001-07-09
FI954147L (fi) 1996-03-07
FI954147A0 (fi) 1995-09-04
NZ272919A (en) 1996-12-20
EP0714911A2 (en) 1996-06-05
SI0714911T1 (en) 2001-08-31
CA2157530A1 (en) 1996-03-07
HUT72895A (en) 1996-06-28
GB9417873D0 (en) 1994-10-26
CN1185252C (zh) 2005-01-19
DE69520256T2 (de) 2001-08-09
HU9502577D0 (en) 1995-11-28
TW387898B (en) 2000-04-21
JPH0881498A (ja) 1996-03-26
IL115154A0 (en) 1995-12-31
FI117424B (fi) 2006-10-13
ZA957475B (en) 1997-03-06
EP0714911A3 (en) 1996-08-21
ATE199561T1 (de) 2001-03-15
AU703057B2 (en) 1999-03-11
AU3041495A (en) 1996-03-21
SG50356A1 (en) 2000-11-21
PL310274A1 (en) 1996-03-18
PE41496A1 (es) 1996-10-14
CZ226395A3 (en) 1996-03-13
NO953457L (no) 1996-03-07
SK283774B6 (sk) 2004-01-08
PT714911E (pt) 2001-08-30
KR100364111B1 (ko) 2003-02-05
TR199501094A2 (tr) 1996-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287012B6 (en) Somatostatin peptides, process of their preparation pharmaceutical preparations containing thereof and their use
EP0637968B2 (en) TECHNETIUM-99m LABELED PEPTIDES FOR IMAGING
KR100235136B1 (ko) 영상화용 테크네튬-99m 표지화 펩티드
EP0831938B1 (en) Radiolabeled peptide compositions for site-specific targeting
US20110206606A1 (en) Stable radiopharmaceutical compositions and methods for preparation
JP3397338B2 (ja) ポリペプチド類
US7060247B2 (en) Gastrin receptor-avid peptide conjugates
US5985240A (en) Peptide radiopharmaceutical applications
EP0850072A1 (en) A method for preparing radiolabeled peptides
EP1385556A1 (en) Gastrin-receptor-avid peptide conjugates
US5736120A (en) Method for preparing radiolabeled peptides
NZ241496A (en) Melanocyte stimulating hormone derivatives and pharmaceutical composition
Karacay et al. co), United States (), Reissued Patent

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20150904