DE3315525C2 - Kautschukzusammensetzung - Google Patents

Kautschukzusammensetzung

Info

Publication number
DE3315525C2
DE3315525C2 DE3315525A DE3315525A DE3315525C2 DE 3315525 C2 DE3315525 C2 DE 3315525C2 DE 3315525 A DE3315525 A DE 3315525A DE 3315525 A DE3315525 A DE 3315525A DE 3315525 C2 DE3315525 C2 DE 3315525C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
benzophenone
diene
cis
mab
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE3315525A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3315525A1 (de
Inventor
Shuichi Akita
Toshio Namizuka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Publication of DE3315525A1 publication Critical patent/DE3315525A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3315525C2 publication Critical patent/DE3315525C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Kautschukzusammensetzung mit verbessertem Rück­ prall wie in den Patentansprüchen definiert.
In den letzten Jahren war im Hinblick auf geringe Brennstoff­ kosten und auf die Sicherheit von Kraftfahrzeugen die Ver­ minderung des Rollwiderstands eines Reifens und die Verbesserung seiner Bremseigenschaften auf der Oberfläche einer nassen Straße, nämlich dessen Naßrutschbeständigkeit bzw. Naßschleuderbestän­ digkeit sehr erwünscht. Im allgemeinen werden diese Eigenschaf­ ten eines Reifens entsprechend den dynamischen, viskoelastischen Eigenschaften eines Reifenprofil-Kautschuk-Materials angesehen und sind dafür bekannt, daß sie unverträgliche Eigenschaften darstellen (siehe z. B. Transactions of I.R.I., Band 40, S. 239-256, 1964).
Zur Verminderung des Rollwiderstands von Reifen sollte das Reifenprofil-Kautschuk-Material einen hohen Rückprall auf­ weisen. Im Hinblick auf die Laufbedingungen eines Kraftfahr­ zeugs sollte der Rückprall bei Temperaturen von 50°C bis etwa 70°C bewertet werden. Andererseits sollte zur Verbesserung der Bremseigenschaften eines Reifens auf einer nassen Straßen­ oberfläche, die im Hinblick auf die Sicherheit eines Autos eine wichtige Eigenschaft darstellt, der Reifen eine hohe Naßrutsch­ beständigkeit, die mit Hilfe eines "British portable skid tester" (transportierbaren Rutschtesters) gemessen wird, aufweisen. Demzufolge soll das Laufflächen- bzw. Reifenprofil- Kautschuk-Material einen großen Energieverlust in Form eines Reibungswiderstands aufweisen, der auftritt, wenn man den Reifen auf einer Straßenoberfläche unter Betätigung der Bremsen glei­ ten läßt. Bisher wurde eine Mischung aus einem Styrol/Butadien- Copolymeren-Kautschuk mit einem gebundenen Styrolgehalt von 20 bis 25 Gew.-% und einem cis-1,4-Polybutadien-Kautschuk mit einem cis-1,4-Bindungsgehalt von zumindest 80 Mol-% ver­ wendet, um einen Kompromiß zwischen diesen beiden unverträgli­ chen Eigenschaften zu schaffen. Diese Mischung erwies sich je­ doch nicht als völlig zufriedenstellend im Hinblick auf die Naßrutschbeständigkeit. Man führte Versuche durch, um die Naß­ rutschbeständigkeit zu erhöhen, indem man diese Mischung mit einem Harz oder einem Kautschuk mit einer hohen Glasübergangs­ temperatur mischte, was jedoch zu einem vermindertem Rückprall führte. Daher war eine weitere Verbesserung erwünscht.
Ziel der Erfindung ist die Ermöglichung einer derartigen Ver­ besserung.
Erfindungsgemäß wurde überraschend gefunden, daß eine Kautschuk­ zusammensetzung, die zumindest 10 Gew.-%, bezogen auf die ge­ samte Kautschukkomponente, an einem hoch ungesättigten Dien- Typ-Polymeren, in dessen Molekülketten ein bestimmtes Ben­ zophenon-Derivat eingeführt ist, enthält, die erhalten wurde durch Umsetzung eines Dien-Typ-Kautschuks mit addiertem Alkalimetall (die Bezeichnung "Dien-Typ- Kautschuk mit addiertem Alkalimetall" bezeichnet Polymeren- Kautschuke vom lebenden Dientyp mit einem an die Molekül­ kettenenden gebundenen Alkalimetall und Dien-Typ-Kautschuke mit einem randomartig an die Molekül­ ketten addiertem Alkalimetall) mit einem Benzophenon, eine gleiche Naßrutschbeständigkeit wie einen weitaus höheren Rück­ prall als eine Kautschukzusammensetzung besitzt, die als Kautschukkomponente einen Dien-Typ-Kautschuk enthält, der kein eingeführtes Benzophenon-Derivat aufweist.
Aus der GB-PS 946 300 waren zwar bereits Polymere aus kon­ jugierten Dienen bekannt, die an ihren Kettenenden Hydro­ xylgruppen für eine anschließende Umsetzung mit Diisocyanaten aufweisen. Eine Vernetzung der Polymeren unter Einsatz von Schwefel sieht dieser Stand der Technik nicht vor, noch be­ faßt er sich mit dem Problem einer Verbesserung des Rück­ pralls.
Aus der DE-AS-26 02 495 waren unter Einsatz von Schwefel- Vulkanisatoren erhaltene Dienpolymerisat-Kautschuke bekannt, zu deren Herstellung ein näher beschriebenes Kettenverlänge­ rungsverfahren angewandt wird. Auch wenn dieser Stand der Technik ein Schwefel-Vulkanisationssystem verwendet, war ihm keine Anregung für die Lösung der der vorliegenden Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe einer Verbesserung des Rückpralls zu entnehmen.
Die vorliegende Erfindung stellt demgegenüber eine Zusammensetzung bereit, die bei der Verwendung in Form eines Reifens den Rollwiderstand und die Bremseigenschaften auf einer nassen Straßenoberfläche, nämlich die Naßrutschbeständigkeit, die in den letzten Jahren wichtige Reifeneigenschaften darstellen, in hohem Ausmaß ver­ eint. Wird ein Benzophenon mit zumindest einer Amino-, Alkylamino- oder Dialkyl­ aminogruppe in einen Styrol/Butadien-Copolymeren- Kautschuk mit einem gebundenen Styrolgehalt von 20 bis 25 Gew.-% eingebracht, der eine Naßrutschbeständigkeit in dem er­ forderlichen Ausmaß besitzt, kann dessen Rückprall erheblich ohne Verminderung seiner Naßrutschbeständigkeit verbessert werden. Somit kann eine Zusammensetzung, die die beiden vor­ stehenden Eigenschaften in zufriedenstellend hohem Ausmaß er­ füllt, erhalten werden, indem man den vorstehenden Kautschuk allein verwendet. Weiterhin kann, wenn ein Kautschuk, erhalten durch Einführen eines derartigen Benzophenons in einen Polybutadien- Kautschuk mit einem cis-1,4-Bindungsgehalt von zumindest 80 Mol-% und einem hohen Rückprall mit einem Styrol/Butadien- Copolymeren-Kautschuk mit einem gebundenen Styrolgehalt von zumindest 30 Gew.-%, der eine ausreichende Naßrutschbeständig­ keit, jedoch einen niedrigen Rückprall besitzt, kombiniert wird, eine Zusammensetzung erhalten werden, die die beiden vorstehenden Eigenschaften in zufriedenstellend hohem Ausmaß aufweist. Wird eine Kautschukzusammensetzung, erhalten durch Einführen des genannten Benzophenons in einen Styrol/Butadien-Copoly­ meren-Kautschuk mit einem gebundenen Styrolgehalt von zumindest 30 Gew.-%, mit einem Polybutadien-Kautschuk mit einem cis-1,4- Bindungsgehalt von zumindest 80 Mol-% gemischt, kann eine Zu­ sammensetzung erhalten werden, die die beiden vorstehenden Eigenschaften in zufriedenstellend hohem Ausmaß aufweist. Weiter­ hin kann, wenn ein Kautschuk, erhalten durch Einführen des genannten Benzophenons in einen Polybutadien-Kautschuk mit einem cis-1,4- Bindungsgehalt von zumindest 80 Mol-%, mit einem Kautschuk, erhalten durch Einführen dieses Benzophenons in einen Styrol/Butadien- Copolymeren-Kautschuk mit einem gebundenen Styrolgehalt von zumindest 30 Gew.-%, gemischt wird, eine Zusammensetzung erhal­ ten werden, die die beiden vorstehenden Eigenschaften in zu­ friedenstellend hohem Ausmaß besitzt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch verwendet werden, wenn hoher Rückprall erforderlich ist, während ein hoher Naß­ rutschbeständigkeitswert nicht besonders nötig ist.
Der Dien-Typ-Polymeren-Kautschuk, in den das Benzophenon-De­ rivat einzuführen ist, umfaßt bei der vorliegenden Erfindung (Co)Polymeren-Kautschuke mit Dieneinheiten wie Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien, ungeachtet der Polymerisationsmethode (Lösungspolymererisation, Emulsionspolymerisation etc). Spezielle Beispiele sind Poly­ butadien-Kautschuk (mit einem hohen cis-1,4-Bindungsgehalt, einem niedrigen cis-1,4-Bindungsgehalt, einem niedrigen und einem hohen 1,2-Bindungsgehalt etc.), Polyisopren-Kautschuk (mit einem hohen cis-1,4-Bindungsgehalt, einem niedrigen cis-1,4-Bindungsgehalt etc.), Polychloropren-Kautschuk, ein Styrol/Butadiencopolymeren-Kautschuk (mit einem gebundenen Styrolgehalt von nicht mehr als 50 Gew.-%, einem niedrigen und einem hohen 1,2-Bindungsgehalt, etc.), ein Styrol-Isopren-Copoly­ meren-Kautschuk (z. B. mit einem gebundenen Styrolgehalt von nicht mehr als 50 Gew.-%), Butadien-Isopren-Copolymeren-Kaut­ schuk, Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk, Polypentadien Kautschuk, Butadien-Piperylen-Copolymeren-Kautschuk, Butadien- Propylen-Copolymeren-Kautschuk.
Beispiele für bei der Erfindung verwendete Benzophenone sind 4,4′-Bis-(dimethylamino)-benzophenon, 4,4′-Bis-(diäthylamino)- benzophenon, 4,4′-Bis-(dibutylamino)-benzophenon, 4,4′-Diamino- benzophenon und 4-Dimethylaminobenzophenon. Benzophenone mit zumindest einer Aminogruppe, Alkylaminogruppe oder Dialkyl­ aminogruppe an einem oder beiden Benzolringen sind hierbei geeignet.
Zusammenfassend werden die vorstehenden Benzophenon-Derivate durch die folgende allgemeine Formel dargestellt
worin R₁ und R₂ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino bedeuten und m und n ganze Zahlen darstellen, deren Summe 1 bis 10 beträgt,wobei jedoch zu­ mindest eine Gruppe R₁ oder R₂ eine Amino-, Alkylamino- oder Diaminogruppe bedeutet.
Ein Dien-Typ-Polymeren-Kautschuk mit einem in seine Molekülketten eingeführten Benzophenon kann hergestellt werden beispielsweise mit Hilfe eines Verfahrens, das die Zugabe des Benzophenons in eine Lösung eines lebenden Polymeren-Kautschuks, der an seine Molekülkettenenden gebunden ein Alkalimetall aufweist, erhalten durch Polymerisation eines Monomeren vom Dientyp in Gegenwart eines Katalysators auf Alkalimetallbasis, und Umsetzung des lebenden Polymeren-Kautschuks mit dem Benzo­ phenon, umfaßt; oder mit Hilfe eines Verfahrens, das die Um­ setzung eines Dien-Typ-Polymeren-Kautschuks in Lösung mit z. B. einer organischen Alkalimetallverbindung, um das Alkalimetall einzuführen und hiernach die Umsetzung des Poly­ meren-Kautschuks mit dem Benzophenon umfaßt. Der Katalysator auf Alkalimetallbasis kann ein solcher sein, wie er allgemein bei der Lösungspolymerisation verwendet wird, z. B. Lithium, Natrium, Rubidium, Cäsium, ein Komplex eines derartigen Metall­ elements mit einer Kohlenwasserstoffverbindung oder einer po­ laren Verbindung (wie n-Butyllithium, 2-Naphthyllithium, Kalium-Tetrahydrofuran-Komplex und Kalium-Diäthoxyäthan- Komplex).
Die Menge des in den Dien-Typ-Polymeren-Kautschuk einzuführenden Benzophenons beträgt zumindest 0,1 Mol, vorzugsweise zumindest 0,3 Mol, bevorzugter zumindest 0,5 Mol, besonders bevorzugt zumindest 0,7 Mol je Mol der Kautschukmolekülketten. Beträgt sie weniger als 0,1 Mol, kann keine Verbesserung im Rückprall erzielt werden. Die obere Grenze für die Menge des einzuführenden Benzophenons beträgt 5 Mol. Wird es in einer Menge von mehr als 5 Mol eingeführt, geht die Kautschukelastizität verloren.
Das in die Kautschukmolekülketten eingeführte Benzophenon wird als Atomgruppierung der allgemeinen Formel
(worin R₁, R₂, m und n wie vorstehend definiert sind) an das Kohlenstoffatom in den Kautschukmolekülketten gebunden.
Die Position, in die das Benzophenon eingeführt wird, kann irgendeine der Positionen der Kautschukmolekülkette, jedoch vorzugsweise seine Enden sein.
Der Dien-Typ-Polymeren-Kautschuk mit dem in die Polymerenketten eingeführten Benzophenon beträgt zumindest 10 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 20 Gew.-% der gesamten Kautschukkomponente der Kautschukzusammensetzung. Ist seine Menge geringer als 10 Gew.-% ist die Wirkung der Verbesserung des Rückpralls gering und das Ziel der Erfindung kann nicht erreicht werden.
Der Dien-Typ-Polymeren-Kautschuk, der das hierin ein­ geführte Benzophenon-Derivat enthält, kann in Kombination mit anderen Kautschuken verwendet werden. Beispiele für andere Kautschuke sind Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk, erhalten durch Emulsionspolymerisation, Polybutadien-Kautschuk, erhalten durch Emulsionspolymerisation, Polybutadien-Kautschuk (mit einem hohen cis-1,4-Bindungsgehalt, einem niedrigen cis-1,4-Bin­ dungsgehalt, einem niedrigen und einem hohen 1,2-Bindungs­ gehalt etc.), erhalten durch Lösungspolymerisation, kataly­ siert durch einen Katalysator auf Alkalimetallbasis, einen Ziegler-Katalysator oder einen Alfin-Katalysator, Styrol-/ Butadien-Copolymeren-Kautschuk (mit einem gebundenen Styrol­ gehalt von nicht mehr als 50 Gew.-%, einem niedrigen und einem hohen 1,2-Bindungsgehalt etc.), Polyisopren-Kautschuk (mit einem hohen cis-1,4-Bindungsgehalt, einem niedrigen cis-1,4-Bindungsgehalt etc.), Polyalkenamere und Naturkautschuk.
Die Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) des Dien-Typ-Polymer-Kautschuks mit dem in die Polymerketten eingeführten Benzophenon beträgt 20 bis 150. Ist sie geringer als 10, verschlechtern sich die mechanischen Eigenschaften wie die Zugfestigkeit. Überschreitet sie 200, wird die Mischbarkeit des hoch unge­ sättigten Polymeren-Kautschuks mit einem anderen Kautschuk schlecht und die Verarbeitung des Kautschuks wird schwierig, mit dem Ergebnis, daß sich die Zugfestigkeit und die anderen Eigenschaften der erhaltenen Kautschukzusammensetzung ver­ schlechtern.
Die Kautschukkomponente kann bei der vorliegenden Erfindung vollständig oder teilweise in Form eines mit Öl gestreckten Kautschuks verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung wird entsprechend den Zwecken und Anwendungen mit zahlreichen Compoundierungs­ mitteln wie sie üblicherweise in der Kautschukindustrie ver­ wendet werden unter Verwendung eines Mischers, wie einer Mischwalze oder eines Banbury-Mischers zur Bildung einer Kautschukgrundmischung gemischt. Die Kautschukgrundmischung wird geformt und vulkanisiert, um das gewünschte Kautschuk­ produkt zu ergeben. Beispiele für Compoundierungsmittel um­ fassen neben Schwefel und dem Vul­ kanisationsbeschleuniger (z. B. der Thiazol-, Thiuram- und Sulfenamidreihen) Stearinsäure, Zinkoxid, Verstärkungsmittel wie verschiedene Ruß­ qualitäten (wie HAF und ISAF) und Siliciumdioxid, Füllstoffe wie Calciumcarbonat und Verfahrensöle.
Da die erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung in hohem Aus­ maß einen Kompromiß zwischen Rückprall und Naßrutschbeständig­ keit ergibt, ist sie besonders als ein Kraftfahrzeugreifen­ laufflächen-Kautschukmaterial mit verbesserter Sicherheit und vermindertem Brennstoffverbrauch geeignet. Sie kann auch für Fahrradreifen, Schuhsohlen und Bodenmaterialien verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung eingehender.
Herstellungsbeispiel
Herstellung eines Kautschuks mit einem hierin eingeführten Benzophenon:
  • 1. Umsetzung von Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk (abge­ kürzt als S-SBR), erhalten unter Verwendung eines Katalysators auf Lithiumbasis mit einem Benzophenon:
    Man wusch einen 2 l Polymerisationsreaktor aus rostfreiem Stahl, trocknete ihn und spülte ihn mit trockenem Stickstoff. Hiernach beschickte man ihn mit 112,5 g 1,3-Butadien, 37,5 g Styrol, 820 g Benzol, 0,75 g Tetrahydrofuran und 2,0 mM n-Butyllithium (als n-Hexanlösung). Unter Rühren unterzog man die Mischung einer Polymerisation bei 45°C während 2 Stunden. Hiernach gab man 3,0 mM 4,4′-Bis-(dimethylamino)-benzophenon (nachfolgend abgekürzt als MAB) zu der Reaktionsmischung und rührte die Mischung 5 Minuten, um das lebende Polymere und MAB umzusetzen. Die Reaktionsmischung wurde dann in eine Methanol­ lösung, die 1 Gewichtsteil 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol (BHT) 100 Gewichtsteile enthielt, gegossen, um das erhaltene Polymere zu coagulieren. Das Polymere wurde unter vermindertem Druck 24 Stunden bei 60°C getrocknet und seine Mooney-Viskosität gemessen [S-SBR (2*)]. Das Symbol * veranschaulicht einen Kautschuk mit einem in diesen eingeführten Benzophenon (dies gilt auch nachfolgend).
  • Zu Vergleichszwecken wurde die Polymerisation nach der gleichen Polymerisationsvorschrift wie vorstehend und ohne Umsetzung des Polymeren mit MAB durchgeführt und die Reaktionsmischung in eine Methanollösung gegossen, die BHT enthielt, um das erhaltene Polymere zu coagulieren. Es wurde somit S-SBR ohne hierin ein­ geführtes MAB hergestellt [S-SBR (1)].
  • 2. Umsetzung von Polybutadien-Kautschuk, erhalten unter Ver­ wendung eines Katalysators auf Lithiumbasis (abgekürzt als S-BR) mit einem Benzophenon:
    Man wusch einen 2 l Polymerisationsreaktor aus rostfreiem Stahl, trocknete und spülte ihn mit trockenem Stickstoff. Hiernach beschickte man ihn mit 150 g 1,3-Butadien, 820 g Benzol, 0,3 bis 0,5 mM Diäthylenglykoldimethyläther (Diglyme) und 1,3 mM n-Butyllithium (als n-Hexanlösung). Unter Rühren unterzog man die Mischung einer Polymerisation bei 40°C während 1 Stunde. Hiernach gab man 1,5 Mol je Mol des Katalysators an 4,4′-Bis- dimethylaminobenzophenon (abgekürzt als MAB) zu der Reaktions­ mischung zu. Die Mischung wurde 5 Minuten gerührt, um das lebende Polymere mit MAB umzusetzen. Die Reaktionsmischung wurde dann in eine 1,5 Gew.-%-ige Methanollösung von 2,6-Di- tert.-butyl-p-cresol (BHT) gegossen, um das erhaltene Polymere zu coagulieren. Das Polymere wurde unter vermindertem Druck 24 Stunden bei 60°C getrocknet und seine Mooney-Viskosität gemessen [S-BR(2*), S-BR(4*), S-BR(6*) und S-BR(8*)].
  • Zu Vergleichszwecken wurde die Polymerisation gemäß der vor­ stehenden Polymerisationsvorschrift ohne Umsetzung des Poly­ meren mit MAB durchgeführt und die Reaktionsmischung in eine BHT enthaltende Methanollösung gegossen, um das Polymere zu coagulieren. Es wurde getrocknet, um S-BR ohne hierin einge­ führtes MAB zu ergeben [S-BR(1), S-BR(3), S-BR(5) und S-BR(7)].
  • 3. Umsetzung eines Lithiierungsprodukts eines Styrol/Butadien- Copolymeren-Kautschuks (abgekürzt als E-SBR), erhalten durch Emulsionspolymerisation, oder eines Lithiierungsprodukts eines cis-1,4-Polybutadien-Kautschuks (abgekürzt als cis-BR), er­ halten unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators mit einem Benzophenon:
    Ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk (gebundener Styrol­ gehalt 35 Gew.-%) [E-SBR(1)], erhalten durch übliche Emulsions­ polymerisation, ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk (ge­ bundener Styrolgehalt 40 Gew.-%) [E-SBR(2)], erhalten durch übliche Emulsionspolymerisation oder ein cis-1,4-Polybutadien- Kautschuk (cis-1,4-Bindungsgehalt 98 Mol-%), erhalten unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators, wurde in Toluol gelöst und mit Methanol coaguliert. Dieses Verfahren wurde zweimal zur Ent­ fernung von Verunreinigungen wiederholt und danach wurde das Produkt in der gleichen Weise wie vor stehend unter 1. ge­ trocknet.
Man löste in 1300 g trockenem Benzol 130 g des gereinigten E-SBR(2) oder cis-BR(1) und gab 4,6 mM n-Butyllithium und 4,6 mM Tetramethyläthylendiamin zu. Die Mischung wurde 1 Stunde bei 70°C umgesetzt. Danach gab man 6,9 mM MAB zu und setzte 5 Minuten um. Das Reaktionsprodukt wurde coaguliert und in der gleichen Weise wie vorstehend unter 1. getrocknet [E-SBR(3*), cis BR(2*)].
Die Tabelle I gibt die Eigenschaften der vorstehend unter 1. bis 3. beschriebenen Polymeren-Kautschuke wieder. Die Art der Bindung des Butadieneinheitenteils wurde mit Hilfe einer übli­ chen Infrarot-spektroskopischen Methode bestimmt. Die Menge an in die Kautschukmolekülketten eingeführtem MAB wurde durch ¹³C-NMR gemessen.
S-SBR:
Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk, erhalten durch Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators auf Lithiumbasis.
S-BR:
Polybutadien-Kautschuk, erhalten durch Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators auf Lithiumbasis.
E-SBR:
Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk, erhalten durch Emulsionspolymerisation.
cis BR:
Polybutadien mit einem cis-1,4-Bindungsgehalt von 98 Mol.-%.
Methode I:
Der lebende Polymeren-Kautschuk mit an den Enden der Molekülkette gebundenem Li wird mit MAB umgesetzt.
Methode II:
Der Polymeren-Kautschuk wird mit einer Lithiumver­ bindung umgesetzt und danach mit MAB.
Beispiel 1
Ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk, erhalten durch Poly­ merisation mit einem Katalysator auf Lithiumbasis, der mit MAB [S-SBR(2*)] umgesetzt worden war, der vorstehende Styrol-/ Butadien-Copolymeren-Kautschuk, der nicht mit MAB umgesetzt worden war [S-SBR(1)] oder cis-1,4-Polybutadien-Kautschuk [cis BR(1)], erhalten durch Polymerisation mit einem Ziegler- Katalysator und verschiedene Compoundierungsmittel wurden nach der in Tabelle II angegebenen Compoundierungsrezeptur in einem Mischer vom Brabendertyp mit einem Fassungsvermögen von 250 ml verknetet, um Kautschukzusammensetzungen zu erhalten. Man gab Schwefel und den Vulkanisationsbeschleuniger in Mengen zu, die einen optimalen vulkanisierten Zustand bei der Vul­ kanisation einer jeden der Kautschukzusammensetzungen ergeben würden.
Eine jede dieser Kautschukzusammensetzungen wurde bei 160°C 15 bis 25 Minuten druckgehärtet, um Teststücke zu bilden.
Compoundierungsrezeptur
Bestandteile
Gew.-Teile
Ausgangskautschuk (siehe Tabellen III-VII)
100
HAF-Ruß 50
aromatisches Verfahrensöl 10
ZnO (Nr. 3) 3
Stearinsäure 2
Schwefel @ N-Oxydiäthylen-2-benzothiazylsulfenamid oder N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid variierende Mengen (siehe Tabellen III-VII)
Die Eigenschaften der Vulkanisate der erhaltenen Kautschuk­ zusammensetzungen wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
Man bestimmte den Rückprall bei 53°C mit Hilfe eines Dunlop Tripsometers.
Die Naßrutschbeständigkeit wurde bei 23°C mit Hilfe eines transportierbaren Rutschtesters (hergestellt von der Stanley Company, Britain) auf einer Straßenoberfläche gemäß ASTM E-303-74 bestimmt (ein schwarzer Sicherheitsgang, Ver­ wendung im Freien, Typ B von 3M Company).
Durch Vergleich von S-SBR(1) (Ansatz Nr. 1), der kein Benzo­ phenon enthält mit S-SBR(2*) (Ansatz Nr. 5), der ein hierin eingeführtes Benzophenon enthält, wird ersichtlich, daß die Ein­ führung des Benzophenons zu einem verbesserten Rückprall führte. Weiterhin wird durch Vergleich einer Mischung von S-SBR(1) und S-SBR(2*) (Ansatz Nr. 7) mit einer Mischung von S-SBR(1) und cis BR(1) (Ansatz Nr. 3), die eine herkömmliche Reifen­ laufflächenzusammensetzung darstellt, ersichtlich, daß die erstere eine wesentlich verbesserte Naßrutschbeständigkeit und einen wesentlich verbesserten Rückprall gegenüber der letzt­ genannten aufweist.
Beispiel 2
Ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk, erhalten durch Poly­ merisation mit einem Katalysator auf Lithiumbasis, der einge­ führtes MAB aufwies [S-SBR(2*)], der vorstehende Styrol-/ butadien-Copolymeren-Kautschuk mit keinem hierin eingeführten MAB [S-SBR(1)] und ein Polybutadien-Kautschuk, erhalten durch Polymerisation mit einem Katalysator auf Lithiumbasis, der eingeführtes MAB aufwies [S-BR(2*), S-BR(4*), S-BR(8*)] und die vorstehenden Kautschuke, die kein eingeführtes MAB ent­ hielten [S-BR(1), S-BR(3), S-BR(7)] und verschiedene Compoun­ dierungsmittel wurden gemäß der Compoundierungsrezeptur in Tabelle II in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 verknetet, um verschiedene Kautschukzusammensetzungen zu ergeben.
Eine jede dieser Kautschukzusammensetzungen wurde 15 bis 25 Minuten bei 160°C druckgehärtet, um Teststücke herzustellen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel I untersucht wurden. Die Ergebnisse sind in den Tabellen IV-I und IV-II angegeben.
Tabelle IV-II
Im Fall einer Kombination von S-SBR, das kein MAB enthielt und S-BR, das kein MAB enthielt (Vergleich) ist der Rückprall niedriger als er sich durch Additivität ergibt, wenn jedoch zu­ mindest eine dieser Komponenten MAB hierin eingeführt enthält (Erfindung), ist der Rückprall höher als es der Additivität entspricht, wie in den Tabellen IV-I und IV-II gezeigt.
Beispiel 3
Ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk (gebundener Styrol­ gehalt 35%) [E-SBR(1)], erhalten durch Emulsionspolymerisation, E-SBR(3*), erhalten durch Lithiierung von E-SBR(2) und an­ schließende Umsetzung des Produkts mit MAB, ein cis-1,4-Poly­ butadien-Kautschuk [cis BR(1)], erhalten unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators oder ein cis BR(2*), erhalten durch Lithiierung von cis BR(1) und anschließende Umsetzung des Pro­ dukts mit MAB und verschiedene Compoundierungsmittel (Schwefel wurde in einer Menge von 1,8 Gew.-Teilen verwendet und N-Cyclo­ hexyl-2-benzothiazylsulfenamid wurde als Vulkanisationsbe­ schleuniger in einer Menge von 1,4 Gew.-Teilen verwendet) wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemäß der in Tabelle II angegebenen Compoundierungsrezeptur verknetet, um verschiedene Kautschukzusammensetzungen zu ergeben. Eine jede dieser Kautschukzusammensetzungen wurde 15 bis 25 Minuten bei 160°C druckgehärtet, um Teststücke herzustellen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 untersucht wurden. Die Er­ gebnisse sind in Tabelle V angegeben.
Tabelle V
Beispiel 4
Eine 50 : 50 (auf das Gewicht bezogen) Mischung von Natur­ kautschuk (abgekürzt als NR) und Polybutadien-Kautschuk, erhal­ ten durch Polymerisation mit einem Katalysator auf Lithium­ basis [S-BR(1), S-BR(5) oder S-BR(7)] oder ein Kautschuk, er­ halten durch Einführen von MAB in den vorgenannten Kautschuk [S-BR(2*), S-BR(6*) oder S-BR(8*)] und verschiedene Com­ poundierungsmittel wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemäß der in Tabelle II angegebenen Compoundierungs­ rezeptur gemischt, um verschiedene Kautschukzusammensetzungen zu ergeben. Eine jede der Kautschukzusammensetzungen wurde 15 Minuten bei 160°C druckgehärtet, um Teststücke herzustellen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 untersucht wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI angegeben.
Tabelle VI
Beispiel 5
Ein Styrol/Butadien-Copolymeren-Kautschuk mit hierin eingeführtem 4,4′-Diaminobenzophenon [S-SBR(2′*) mit den gleichen Eigenschaften wie S-SBR(2*)] wurde hergestellt, indem man das Verfahren des Abschnitts (1) des Herstellungsbeispiels wiederholte, wobei jedoch das vorstehende Benzophenon anstelle von MAB verwendet wurde. Weiterhin wurde ein Polybutadien-Kautschuk mit hierin eingeführtem 4,4′-Diaminobenzophenon [S-BR(2′*) mit den gleichen Eigenschaften wie S-BR(2*)] hergestellt, indem man den Abschnitt (2) des Herstellungsbeispiels wiederholte, wobei jedoch das vorstehende Benzophenon anstelle von MAB verwendet wurde.
Ein jeder dieser Kautschuke und verschiedene Compoundierungs­ mittel wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemäß der in Tabelle II angegebenen- Compoundierungsrezeptur gemischt, um verschiedene Kautschukzusammensetzungen zu ergeben. Eine jede dieser Kautschukzusammensetzungen wurde 15 bis 25 Minuten bei 160°C druckgehärtet, um Teststücke herzustellen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 untersucht wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII angegeben.
Tabelle VII

Claims (3)

1. Kautschukzusammensetzung, umfassend
  • - zumindest 10 Gew. -%, bezogen auf die gesamte Kautschukkom­ ponente, eines Kautschuks aus einem Dien-Typ-Polymeren, in dessen Molekülketten ein Benzophenon-Derivat mit zumindest einer Amino-, Alkylamino- oder Dialkylaminogruppe in einer Menge von 0,1 Mol-5 Mol je Mol der Kautschukmolekülketten eingeführt ist, mit einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 20 bis 150 und
  • - Schwefel und einen Vulkanisationsbeschleuniger.
2. Kautschukzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Kautschuk aus dem Dien-Typ-Polymeren, in dessen Molekülketten ein Benzophenon-Derivat eingeführt ist, erhalten wird durch Umsetzung eines Kautschuks aus einem lebenden Dien-Typ-Polymeren, bei dem ein Alkalimetall an die Enden der Molekülkette gebunden ist, mit dem Benzophenon- Derivat.
3. Kautschukzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Kautschuk aus dem Dien-Typ-Polymeren, in dessen Molekülketten ein Benzophenon-Derivat eingeführt ist, durch Umsetzung eines Kautschuks aus einem Dien-Typ-Polymeren, an den sich ein Alkalimetall addiert bzw. an den ein Alkalime­ tall angelagert ist, mit dem Benzophenon-Derivat erhalten wird.
DE3315525A 1982-04-30 1983-04-29 Kautschukzusammensetzung Expired - Fee Related DE3315525C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57072680A JPS58189203A (ja) 1982-04-30 1982-04-30 ゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3315525A1 DE3315525A1 (de) 1983-11-03
DE3315525C2 true DE3315525C2 (de) 1995-04-27

Family

ID=13496324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3315525A Expired - Fee Related DE3315525C2 (de) 1982-04-30 1983-04-29 Kautschukzusammensetzung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4550142A (de)
JP (1) JPS58189203A (de)
DE (1) DE3315525C2 (de)
FR (1) FR2526030B1 (de)
GB (1) GB2121055B (de)

Families Citing this family (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6061311A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重車両用空気入りタイヤ
JPS6061315A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りラジアルタイヤ
JPS6061314A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 高速耐久性能が改善された空気入りタイヤ
JPS6061310A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 高速用大型空気入りタイヤ
JPS6061304A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 悪路走行重車両用空気入りタイヤ
JPS60141706A (ja) * 1983-12-28 1985-07-26 Nippon Zeon Co Ltd ジエン系重合体ゴムの改質方法
FR2569709B1 (fr) * 1984-08-30 1986-09-12 Nippon Zeon Co Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
FR2569708B1 (fr) * 1984-08-30 1986-09-12 Nippon Zeon Co Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
US4927887A (en) * 1984-09-21 1990-05-22 Bridgestone/Firestone, Inc. Modified rubber compositions containing aromatic six-membered heterocyclic nitrogen-containing groups
CA1257049A (en) * 1984-09-21 1989-07-04 David P. Tate Modified rubber compositions containing aromatic six- membered heterocyclic nitrogen-containing groups
JPS61103901A (ja) * 1984-10-26 1986-05-22 Nippon Zeon Co Ltd ジエン系共重合体ゴムの製造方法
JPH0662808B2 (ja) * 1985-03-29 1994-08-17 日本ゼオン株式会社 防振ゴム
US4906706A (en) * 1986-09-05 1990-03-06 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Modified conjugated diene polymer and process for production thereof
JPS63118343A (ja) * 1986-11-07 1988-05-23 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 共役ジエン系ゴム組成物
JPS63205336A (ja) * 1987-02-20 1988-08-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物
JPS63218746A (ja) * 1987-03-09 1988-09-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JPH0778151B2 (ja) * 1987-07-17 1995-08-23 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
JP2859951B2 (ja) * 1990-01-16 1999-02-24 日本ゼオン株式会社 トナーの製造方法
JPH05214004A (ja) * 1992-01-31 1993-08-24 Nippon Zeon Co Ltd ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物
US5372614A (en) * 1992-03-31 1994-12-13 Nippon Zeon Co., Ltd. Sludge dispersing agent for fuel oil and fuel oil composition containing the same
JPH0693134A (ja) * 1992-07-31 1994-04-05 Sumitomo Chem Co Ltd 優れたグリップ性能と転動抵抗を有するゴム組成物およびその製造方法
DE69622235T2 (de) * 1995-10-04 2003-01-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin-Michelin & Cie., Clermont-Ferrand Kautschukmischung basierend auf einem Dienpolymer mit von Organosilanen abgeleiteten Gruppen zur Verwendung in Reifenlaufflächen
FR2744127A1 (fr) 1996-01-26 1997-08-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d'un polymere dienique ayant une fonction silanol et comprenant un derive organosilane
JP4031531B2 (ja) 1996-04-17 2008-01-09 日本ゼオン株式会社 ジエン系重合体組成物、その製造方法、及びそれを含むゴム組成物
US5736617A (en) * 1996-12-31 1998-04-07 Bridgestone Corporation Polymers, elastomeric compounds, and products thereof, terminated with novel amine compounds containing side-chain organohalide reactive moieties
US5912343A (en) * 1996-12-31 1999-06-15 Bridgestone Corporation Tertiary amines containing side-chain organolithium structures and method for the preparation thereof
US5786441A (en) * 1996-12-31 1998-07-28 Bridgestone Corporation Polymers, elastomeric compounds and products thereof, derived from novel amine compounds containing side-chain organolithium moieties
EP0934973B1 (de) * 1998-02-06 2004-04-28 PIRELLI PNEUMATICI S.p.A. Vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung für Reifenlaufflächen mit einem geringerem Rollwiderstand
US20020107317A1 (en) * 1998-02-06 2002-08-08 Luciano Garro Vulcanizable rubber composition, in particular for low rolling resistance treads of vehicle tires
US6211271B1 (en) 1998-07-15 2001-04-03 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process for producing a vulcanizable rubber composition including carbon black-based and silica-based reinforcing fillers
US6303683B1 (en) 1998-07-28 2001-10-16 Eurotech, Ltd. Liquid ebonite mixtures and coatings and concretes formed therefrom
US6362272B1 (en) 1998-10-07 2002-03-26 Jsr Corporation Oil extended rubber and rubber composition
KR100285229B1 (ko) * 1999-03-03 2001-03-15 조충환 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무 및 부타디엔 고무의 제조방법
ATE312141T1 (de) * 1999-12-30 2005-12-15 Pirelli Reifen der ein hydrophiles polymer enthält und dabei verwendete elastomerzusammensetzung
US20030119965A1 (en) * 1999-12-30 2003-06-26 Maurizio Galimberti Method for improving processability and storage stability of a silica filled elastomeric composition
WO2001081439A1 (fr) 2000-04-25 2001-11-01 Societe De Technologie Michelin Copolymeres a blocs pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques
US6573412B1 (en) * 2000-05-12 2003-06-03 Bridgestone Corporation Chain-coupled polymeric alkoxide compounds having controlled viscosity
WO2002038615A1 (en) 2000-11-10 2002-05-16 Bridgestone Corporation Functionalized high cis-1,4-polybutadiene prepared using novel functionalizing agents
MXPA02011982A (es) * 2001-03-12 2003-05-27 Michelin Rech Tech Composicion de caucho para banda de rodadura de neumatico.
US20040192816A1 (en) * 2001-04-13 2004-09-30 Maurizio Galimberti Product in subdivided form for preparing crosslinkable elastomeric compositions
BR0208785A (pt) * 2001-04-13 2004-06-22 Pirelli Pneu para rodas de veìculo, banda de rodagem para os pneus de rodas de veìculo, composição elastomérica, e, produto fabricado elastomérico reticulado
BR0208762B1 (pt) * 2001-04-13 2012-10-30 pneu para rodas de veìculo, banda de rodagem de pneu para rodas de veìculo, composição elastomérica, e, produto manufaturado elastomérico reticulado.
WO2003009989A1 (en) * 2001-07-25 2003-02-06 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
US20050085582A1 (en) * 2001-10-30 2005-04-21 Maurizio Galimberti Tyre with low rolling resistance, tread band and elastomeric composition used therein
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
EP1456293A1 (de) * 2001-12-21 2004-09-15 Pirelli Pneumatici S.p.A. Reifen für fahrzeugräder, laufflächenband und darin verwendete elastomere zusammensetzung
ATE423020T1 (de) * 2001-12-21 2009-03-15 Pirelli Cycloolefinpolymer enthaltende reifen, lauffläche und elastomerische zusammensetzung
US20050234165A1 (en) * 2002-04-23 2005-10-20 Stephane Schaal Tyre having a high wear resistance, tread band and elastomeric composition used therein
BR0210762A (pt) * 2002-04-29 2004-07-20 Pirelli & C Spa Cabo, composição, e, método para manter a capacidade de isolamento em um cabo sob condições de fogo
CN100389949C (zh) * 2002-07-11 2008-05-28 倍耐力轮胎公司 用于连续生产弹性体组合物的方法和装置
BR0212953A (pt) * 2002-07-31 2004-10-13 Pirelli Pneu para rodas de veìculos, composição elastomérica, e, produto fabricado elastomérico reticulado
WO2004022644A1 (fr) * 2002-09-04 2004-03-18 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
AU2002368306A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-25 Pirelli Pneumatici S.P.A. Method for preparing a crosslinkable elastomeric composition
WO2004052983A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-24 Pirelli Pneumatici S.P.A. Tyre for vehicle wheels and elastomeric composition
WO2004056586A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Pirelli Pneumatici S.P.A. Tyre for two-wheeled vehicles
CA2530185A1 (en) * 2003-06-24 2005-01-13 Pirelli Pneumatici S.P.A. Tyre for vehicle wheel and process for producing the tyre
ES2309365T3 (es) * 2003-10-31 2008-12-16 Pirelli Tyre S.P.A. Neumaticos de elevada calidad para vehiculos.
TWI385182B (zh) 2004-03-15 2013-02-11 Jsr Corp Conjugated diene (co) poly rubber and method for producing the same
US20090056847A1 (en) * 2004-07-01 2009-03-05 Pirelli Pneumatici S.P.A. Studded tire
DE602005014360D1 (de) * 2004-07-28 2009-06-18 Pirelli Reifen mit einem epoxidierten elastomeren polymer und vernetzbare elastomere zusammensetzung
US20060128868A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Martter Teresa D Tire with tread containing combination of specialized elastomer and coupling agent
DE602004021446D1 (de) * 2004-12-21 2009-07-16 Pirelli Fahrzeugreifen für schwerlasten
WO2006114124A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Pirelli Tyre S.P.A. Tire and crosslikable elastomeric composition
ATE451253T1 (de) * 2005-07-01 2009-12-15 Pirelli Verfahren zur herstellung von reifen
US20100012248A1 (en) * 2005-07-29 2010-01-21 Jochen Meuret High-performance tire, tread band and crosslinkable elastomeric composition
WO2007048424A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-03 Pirelli Tyre S.P.A. Method for producing a crosslinkable elastomeric composition
US20080006833A1 (en) * 2006-06-02 2008-01-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Lighting device and liquid crystal display device
JP2007323544A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Sony Corp 情報処理システム、情報処理装置、および方法、並びにコンピュータ・プログラム
EP2027199A1 (de) * 2006-06-14 2009-02-25 PIRELLI TYRE S.p.A. Reifen und vernetzbare elastomere zusammensetzung
WO2008052572A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-08 Pirelli Tyre S.P.A. Tire for vehicle wheels comprising an improved elastomeric component
BRPI0622102A2 (pt) * 2006-10-30 2011-12-27 Pirelli Tyre S.P.A. pneu para rodas de veÍculo, e, processo para produzir uma composiÇço elastomÉrica reticulÁvel
US8030410B2 (en) * 2006-12-29 2011-10-04 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using carbonyl-containing compounds
US7737218B2 (en) * 2006-12-29 2010-06-15 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using tin or silicon halide compounds
EP2123687B1 (de) 2007-03-15 2013-08-21 JSR Corporation Konjugierter diolefin-copolymer-kautschuk, verfahren zu dessen herstellung sowie kautschukzusammensetzung und reifen damit
US8314189B2 (en) 2007-10-12 2012-11-20 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds
EP2231720B1 (de) * 2007-12-28 2013-08-14 Bridgestone Corporation Funktionalisiertes polymer sowie verfahren zu seiner herstellung und verwendung
KR101657603B1 (ko) 2007-12-28 2016-09-19 가부시키가이샤 브리지스톤 히드록시아릴 관능화 중합체
US7906592B2 (en) * 2008-07-03 2011-03-15 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group
US8188195B2 (en) 2008-12-31 2012-05-29 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with nitroso compounds
EP2382241B1 (de) 2009-01-23 2016-11-23 Bridgestone Corporation Mit polycyan-verbindungen funktionalisierte polymere
CN102361887B (zh) 2009-01-23 2013-06-26 株式会社普利司通 用包含被保护氨基的腈化合物官能化的聚合物
EP2424738B1 (de) 2009-04-29 2014-04-02 Pirelli Tyre S.p.A. Reifen mit gesteuertem widerstand gegen die bildung von oberflächendefekten
FR2946047B1 (fr) 2009-06-02 2011-07-29 Michelin Soc Tech Nouveaux composes organometallique a base d'un metal appartenant a la 2eme colonne de la classification periodique et procede de preparation
FR2946048B1 (fr) 2009-06-02 2012-12-28 Michelin Soc Tech Systeme catalytique pour la polymerisation de dienes conjugues,procede de polymerisation et polymere fonctionnel obtenu
RU2540088C2 (ru) * 2009-06-11 2015-01-27 Аризона Кемикал Компани, Ллк Шины и протекторы, изготовленные из смолы, полученной полимеризацией фенольных, ароматических и терпеновых соединений
KR101728184B1 (ko) * 2009-07-01 2017-04-18 가부시키가이샤 브리지스톤 자유 라디칼 개시 중합에 의한 히드록시아릴-관능화된 혼성중합체의 제조 방법
US20110077325A1 (en) 2009-09-30 2011-03-31 Bridgestone Corporation Functionalized polymers and methods for their manufacture
EP2490077B1 (de) * 2009-10-15 2014-10-01 Canon Kabushiki Kaisha Elektrifizierungselement und elektrofotografische vorrichtung
US8338544B2 (en) * 2009-12-21 2012-12-25 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture
WO2011106765A2 (en) * 2010-02-28 2011-09-01 Bridgestone Corporation Rubber compositions including siliceous fillers
US8637600B2 (en) 2010-08-11 2014-01-28 Bridgestone Corporation Processing of rubber compositions including siliceous fillers
FR2967681B1 (fr) 2010-11-23 2012-11-30 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a blocs a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2967679B1 (fr) 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2967680B1 (fr) 2010-11-23 2012-11-30 Soc Tech Michelin Elastomere dienique a bloc pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques
US8748531B2 (en) 2010-12-10 2014-06-10 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group
EP2670759B1 (de) 2011-02-05 2018-04-18 Bridgestone Corporation Lanthanidkomplexkatalysator und polymerisationsverfahren damit
SG2014011175A (en) 2011-08-31 2014-06-27 Bridgestone Corp Polymers functionalized with lactones or thiolactones containing a protected amino group
US8962766B2 (en) 2011-09-15 2015-02-24 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with polyhydrazone compounds
RU2640800C2 (ru) 2011-11-18 2018-01-12 Бриджстоун Корпорейшн Способ получения полидиенов и полидиеновых сополимеров с пониженной холодной текучестью
US9469706B2 (en) 2012-06-08 2016-10-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing a protected amino group
US9115231B2 (en) 2012-07-26 2015-08-25 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with protected hydrazone compounds containing an acyl group
WO2014097108A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 Pirelli Tyre S.P.A. Tyre for vehicle wheels
SG11201507489VA (en) 2013-03-15 2015-10-29 Bridgestone Corp Polymers functionalized with heterocyclic imines
KR102456909B1 (ko) 2013-10-02 2022-10-21 가부시키가이샤 브리지스톤 시아노 기를 함유하는 이민 화합물로 작용화된 중합체
EP3204429B1 (de) 2014-10-07 2018-09-05 Bridgestone Corporation Verfahren zur herstellung von polydienen und polydiencopolymeren mit vermindertem kaltfluss
US9738738B2 (en) 2015-04-01 2017-08-22 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with activated nitrogen heterocycles containing a pendant functional group
US9884928B2 (en) 2015-04-01 2018-02-06 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with activated nitrogen heterocycles containing a pendant functional group
US10077323B2 (en) 2015-07-24 2018-09-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group
ITUA20161388A1 (it) 2016-03-04 2017-09-04 Pirelli Sali ad attività antidegradante, composizioni elastomeriche per pneumatici e pneumatici che li comprendono
US10899718B2 (en) 2016-09-02 2021-01-26 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with N-protected hydantoin compounds
WO2020044283A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Pirelli Tyre S.P.A. Tyre for vehicle wheels
JP7772594B2 (ja) 2019-05-07 2025-11-18 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 変性高シスポリブタジエンポリマー、関連方法及びゴム組成物
JP7334267B2 (ja) 2019-05-14 2023-08-28 株式会社ブリヂストン 変性高シスポリブタジエンポリマー、関連する方法及びタイヤ組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2524977A (en) * 1947-02-12 1950-10-10 Us Rubber Co Vulcanizing with quinone oximes
BE599397A (de) * 1960-01-28
FR1267563A (fr) * 1960-01-28 1961-07-21 Polymer Corp Procédé de polymérisation de dioléfines conjuguées
US3471460A (en) * 1961-08-31 1969-10-07 Du Pont Amine-modified hydrocarbon polymers
GB1261371A (en) * 1968-03-25 1972-01-26 Internat Synthetic Rubber Comp Polybutadiene compositions
FR1590449A (de) * 1967-11-02 1970-04-13
US3787302A (en) * 1970-10-19 1974-01-22 Nitto Electric Ind Co Photo-sensitive cross-linking agents for high molecular weight materials
US3755269A (en) * 1971-09-30 1973-08-28 Phillips Petroleum Co Production of mercaptan-terminated polymers
US4028204A (en) * 1971-11-18 1977-06-07 Sun Chemical Corporation Photopolymerizable compounds and compositions comprising the product of the reaction of a resin and a polycarboxy-substituted benzophenone
BE794209A (fr) * 1972-01-19 1973-07-18 Firestone Tire & Rubber Co Polymeres termines par des groupes isocyanate et formation de copolymeres a blocs
FR2299345A1 (fr) * 1975-01-30 1976-08-27 Michelin & Cie Procede de preparation de vulcanisats derives
US4151222A (en) * 1975-05-05 1979-04-24 The Firestone Tire & Rubber Company Amine terminated polymers and the formation of block copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
GB2121055B (en) 1985-11-27
GB2121055A (en) 1983-12-14
FR2526030B1 (fr) 1986-01-10
JPS58189203A (ja) 1983-11-04
FR2526030A1 (fr) 1983-11-04
DE3315525A1 (de) 1983-11-03
US4550142A (en) 1985-10-29
JPH0121178B2 (de) 1989-04-20
GB8311515D0 (en) 1983-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3315525A1 (de) Kautschukzusammensetzung
DE69817830T2 (de) Kieselsäure-haltige, mit Schwefel vulkanisierbare Kautschukmischung
DE69520831T2 (de) Hydrierte kautschukzusammensetzung
DE69612912T2 (de) Kautschukmischung und daraus hergestellter Reifen
DE69613527T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung
DE102004060205B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Dienpolymerkautschuks
DE69119125T2 (de) Luftreifen
DE60027704T3 (de) Kautschukmischung
DE69116917T2 (de) Elastomere und Produkte mit niedriger Hysteresis
DE69703057T2 (de) Laufflächenmasse
DE3789203T2 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Kautschuk-Dienpolymeren.
DE69708807T2 (de) Reifen mit Lauffläche aus einer Gummimischung
DE3311449C2 (de)
DE69803968T2 (de) Kautschukzusammensetzung
DE202020006028U1 (de) Kautschukzusammensetzung und Luftreifen
DE69717078T2 (de) Gummizusammensetzung und daraus hergestellte pneumatische reifen
EP0302196B1 (de) AB-Blockcopolymerisate auf Basis von Butadien, Isopren und Styrol, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3309821A1 (de) Verfahren zur modifizierung eines ungesaettigten polymerkautschuks
DE69312891T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dienpolymerisaten und die hierbei erhaltene Kautschuckmischungen
EP0328774B1 (de) ABC-Blockcopolymerisate auf Basis von Butadien, Isopren und Styrol, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0256261B1 (de) ABC-Blockcopolymerisate auf Basis von Butadien und Isopren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3033175C2 (de) Polybutadienkautschukzusammensetzungen
DE2343108C3 (de) Verwendung eines Umsetzungsproduktes eines Trialkoxysilans mit Kautschuk als Kautschukkupplungsmittel
DE69905817T2 (de) Kautschukzusammensetzung die ein reversionsverhinderndes Mittel enthält und Reifen mit daraus hergestellter Komponente
DE112015003646B9 (de) Kautschukzusammensetzung, vulkanisiertes Produkt und Verwendung des vulkanisierten Produkts in einem Luftreifen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee