ES2246550T3

ES2246550T3 - Empleo de derivados de triazina sustituidos asimetricamente para disolver o aumentar la solubilidad de derivados de triazina sustituidos simetricamente en componentes organicos.

Info

Publication number: ES2246550T3
Application number: ES99106120T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Anja Muller; Guido Lienekampf
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-04-18
Filing date: 1999-04-01
Publication date: 2006-02-16
Anticipated expiration: 2019-04-01
Also published as: ES2430194T3; EP1582201A3; EP1582201A2; DE59912316D1; EP0950397B1; EP0950397A1; DE19817293A1; EP1582201B1

Abstract

UTILIZACION DE UNO O VARIOS DERIVADOS ASIMETRICOS Y SUSTITUIDOS DE S - TRIAZINA PARA CONSEGUIR O ELEVAR LA SOLUBILIDAD DE UNO O VARIOS DERIVADOS SIMETRICOS Y SUSTITUIDOS DE S - TRIAZINA EN (A) O EN UN COMPONENTE OLEOSO AISLADO O (B) EN AL MENOS UNA FASE OLEOSA EN UN SISTEMA DE VARIAS FASES O DE DOS FASES DISPERSAS, QUE PUEDE CONTENER ADEMAS UNA O VARIAS FASES ACUOSAS.

Description

Empleo de derivados de triazina sustituidos asimétricamente para disolver o aumentar la solubilidad de derivados de triazina sustituidos simétricamente en componentes orgánicos.

La presente invención se refiere a preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos, especialmente a preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos para el cuidado de la piel.

Es generalmente conocido el efecto perjudicial que la porción ultravioleta de la radiación solar ejerce sobre la piel. Mientras que la radiación de longitud de onda inferior a 290 nm (la gama conocida como UVC) es absorbida por la capa de ozono de la atmósfera terrestre, la radiación comprendida entre 290 nm y 320 nm, la llamada gama UVB, produce eritemas y quemaduras solares leves o más o menos fuertes.

Se indica una zona estrecha alrededor de los 308 nm como la fracción de luz solar con mayor efecto eritematoso.

Para la protección contra los rayos UVB se conocen numerosos compuestos, la mayor parte de ellos derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona y también del 2-fenilbencimidazol.

Asimismo es importante disponer de sustancias filtrantes para la gama comprendida entre aproximadamente 320 nm y 400 nm, conocida como UVA, pues su radiación también puede ser perjudicial. Está demostrado que la radiación UVA lesiona las fibras elásticas y colágenas del tejido conjuntivo, produciendo un envejecimiento prematuro de la piel, y debe considerarse como la causante de muchas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas. El efecto dañino de la radiación UVB se puede intensificar por la radiación UVA.

Pero la radiación UV también puede provocar reacciones fotoquímicas, cuyos productos intervienen luego en el metabolismo cutáneo.

Los productos resultantes de estas reacciones fotoquímicas son mayormente compuestos radicalarios, p.ej. radicales hidroxilo. Asimismo, otros fotoproductos radicalarios indefinidos, originados en la propia piel, pueden poner de manifiesto reacciones secundarias incontroladas, debido a su elevada reactividad. Pero, por efecto de la radiación UV, también puede formarse oxígeno singulete, un estado excitado no radicalario de la molécula de oxígeno, así como epóxidos efímeros y muchos otros. Por ejemplo, el oxígeno singulete se distingue del oxígeno triplete normalmente existente (estado fundamental radicalario) por ser más reactivo. Sin embargo, también hay tripletes de la molécula de oxígeno en un estado excitado, reactivo (radicalario).

Además, la radiación UV pertenece a las radiaciones ionizantes. Por lo tanto también cabe el riesgo de que con la exposición al UV aparezcan unas especies iónicas, que a su vez pueden intervenir con carácter oxidante en los procesos bioquímicos.

Un buen filtro de UVB es el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina, sustituido simétricamente.

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Esta sustancia filtrante del UVB es comercializada por BASF S.A. con la marca UVINUL® T 150 y se caracteriza por sus buenas propiedades de absorción del UV. El inconveniente principal de este filtro UVB es su mala solubilidad en los lípidos. Los disolventes conocidos para este filtro UVB solo pueden disolver, como máximo, un 15% en peso del mismo, que corresponde aproximadamente a 1-1,5% en peso de sustancia filtrante UV disuelta y, por tanto, activa. La patente DE-OS 196 33 012 ya describe el uso de derivados de alcanfor, para lograr o incrementar la solubilidad de derivados de triazina en componentes orgánicos. En este caso destaca como especialmente ventajoso el 4-metilbencilidenalcanfor, que constituye una excelente sustancia filtrante fotoprotectora, caracterizada por la estructura

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y comercializa la firma Merck bajo la marca Eusolex® 6300.

Asimismo, se destaca como ventajoso el benciliden-alcanfor, que se caracteriza por la estructura

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y comercializa la firma Induchem bajo la marca Unisol® S22.

Además, la patente DE-OS 196 35 057 describe el uso de derivados de dibenzoílmetano para lograr o aumentar la solubilidad de derivados de triazina en componentes orgánicos. Se destacan como especialmente ventajosas la 1-(4'-isopropil-fenil)-3-fenil-1-propano-1,3-diona (según la INCI: isopropildibenzoílmetano), que se caracteriza por la estructura

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y comercializa la firma Merck bajo la marca Eusolex® 8020, y la 1-(4'-t-butilfenil)-3-(4-metoxi-fenil)-1-propano-1,3-diona (según la INCI: butilmetoxidibenzoílmetano), que se caracteriza por la estructura

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y vende la firma Givaudan bajo la marca Parsol® 1789.

No obstante, la desventaja del estado técnico consistía, de modo general, en que solo se podían alcanzar unos factores de fotoprotección comparativamente bajos o en que el filtro fotoprotector no tenía suficiente estabilidad al UV o no tenía suficiente solubilidad o dispersabilidad en los preparados cosméticos o dermatológicos, o incluso en presentar ciertas incompatibilidades con preparados cosméticos o dermatológicos o varios inconvenientes a la vez.

Varios autores han presentado sustancias filtrantes de UV con el motivo estructural

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Con respecto al eje C_{3} de la estructura básica de la triazina, tanto cabe pensar en sustitución simétrica como asimétrica. En este sentido, las s-triazinas, simétricamente sustituidas, presentan los tres sustituyentes iguales y como ejemplo representativo cabe citar el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo), que según la nomenclatura INCI también se denomina octiltriazona y corresponde a la siguiente estructura:

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Los derivados de s-triazina sustituidos asimétricamente respecto al eje C_{3} presentan, por tanto, sustituyentes distintos, lo cual deshace la simetría C_{3}. Según la presente invención, los términos "simétrico" y "asimétrico" siempre significan simetría o asimetría respecto al eje C_{3} del cuerpo básico de la triazina, a no ser que se indique expresamente de otro modo.

Así por ejemplo, en la patente EP-A-570 838 se describen unos derivados de s-triazina sustituidos asimétricamente, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica

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donde

R: significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},

X: un átomo de oxígeno o un grupo NH,

R_{1}: un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula

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en que

A: significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},

R_{3}: un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n: un número de 1 hasta 10,

R_{2}: un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, si X representa el grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula

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en que

R_{3}: un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n: un número de 1 hasta 10,

si X representa un átomo de oxígeno.

Estos derivados de s-triazina, que a diferencia del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) se caracterizan por una mejor solubilidad en muchos componentes orgánicos, pueden combinarse según los ejemplos de las patentes EP-A-821 937, EP-A-821 938, EP-A-821 939, EP-A-821 940 y EP-A-821 941 con otros filtros fotoprotectores en preparados cosméticos o dermatológicos, teniendo en cuenta determinados aspectos técnicos.

También se conocen otras sustancias filtrantes de UV en estado sólido, cuya incorporación a formulaciones fotoprotectoras de tipo cosmético o dermatológico presenta ciertos problemas. Así por ejemplo, en la patente EP-A-775 698 se describen derivados de bis-resorciniltriazina, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica

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donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.

Incluso alcanzándose básicamente cierta protección al UV para una solubilidad definida y limitada (y por tanto, según las condiciones usuales: mala incorporación en un preparado cosmético o dermatológico) puede surgir otro problema: la recristalización. Ésta aparece con rapidez, precisamente, en el caso de sustancias poco solubles, provocada por oscilaciones de temperatura u otros factores. La recristalización incontrolada de un componente esencial del preparado, como un filtro UV, tiene consecuencias fatales sobre las propiedades del preparado en cuestión y también sobre la pretendida protección a la luz.

Los compuestos mencionados anteriormente en parte, empleados como fotoprotectores para formulaciones cosméticas y dermatológicas, se caracterizan, como se ha dicho, por un buen efecto de protección frente a la luz UV, pero, no obstante, tienen el inconveniente de que a veces resulta difícil incorporarlos satisfactoriamente a tales formulaciones.

En general, el comportamiento de estas sustancias filtrantes fotoprotectoras en cuanto a la absorción de la luz se conoce muy bien y está documentado, pues en la mayoría de países industrializados existen listas positivas para su uso, que establecen medidas muy estrictas para la documentación. Para dosificar las sustancias en las formulaciones finales, los valores de extinción solo pueden dar a lo sumo una ayuda orientativa, pues, debido a las interacciones con sustancias contenidas en la piel o con la propia superficie de la misma, pueden surgir imponderables. Además suele ser difícil estimar de antemano con qué uniformidad y profundidad se distribuye la sustancia filtrante en y sobre la capa córnea de la piel.

El factor de protección a la luz (FPL, denominado a menudo SPF por adaptación al idioma inglés) indica cuánto tiempo puede exponerse a la radiación la piel tratada con el producto fotoprotector, hasta que aparece la misma reacción eritematosa que en la piel desprotegida (es decir, diez veces más que en la piel desprotegida, para FPL = 10).

En cualquier caso, el usuario espera por una parte - y no menos debido a la discusión surgida a la luz pública sobre el llamado "agujero de ozono" - una indicación fiable del fabricante sobre el factor de protección a la luz, y por otra tiende a factores más altos y superiores.

Como las sustancias filtrantes fotoprotectoras son generalmente caras y además algunas de ellas son difíciles de incorporar en concentraciones elevadas a los preparados cosméticos o dermatológicos, era objeto de la presente invención conseguir de manera sencilla y económica preparados que, pese a concentraciones inusualmente bajas de las sustancias filtrantes fotoprotectoras habituales, alcanzaran valores de FPL aceptables o incluso elevados.

Remediar al menos alguno, si no todos estos inconvenientes, era uno de los objetivos de la presente invención.

La presente invención se refiere al uso de un derivado de s-triazina sustituido asimétricamente cuya estructura química está representada por la fórmula

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a fin de conseguir o incrementar la solubilidad del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) en

(a): un componente orgánico aislado o

(b): en, al menos, una fase orgánica de un sistema disperso de dos o más fases, que además puede contener una o más fases acuosas.

Según el uso de la presente invención, el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) tiene mucha mejor solubilidad en

(a): un componente orgánico aislado o

que en los preparados del estado técnico.

Según la presente invención, es preferible que los sistemas dispersos de dos o más fases, que además pueden contener una o más fases acuosas, tengan la forma de emulsiones cosméticas o dermatológicas, por ejemplo de tipo W/O, O/W, W/O/W o O/W/O.

Incluso si se escoge el dicapriléter o sustancias parecidas como uno de los componentes de la fase orgánica, ya sea como su componente principal o único, en forma aislada o en al menos una fase orgánica de un sistema disperso de dos o más fases, que además puede contener una o más fases acuosas, la solubilidad en dichos sistemas del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) se incrementa de manera considerable.

Asimismo, según la presente invención pueden obtenerse preparados fotoprotectores con mayor estabilidad, sobre todo frente a la descomposición por efecto de la luz, especialmente de la luz UV, de la que cabría esperar del estado técnico actual. Además, según la presente invención se pueden obtener preparados muy compatibles con la piel.

Para que las combinaciones de principios activos de la presente invención sean utilizables según los fines previstos en la misma, es una condición necesaria, naturalmente, que las sustancias constituyentes de estas combinaciones sean inocuas desde el punto de vista cosmético y dermatológico.

De acuerdo con la presente invención, la cantidad del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) utilizada en los preparados cosméticos o dermatológicos se puede duplicar, por ejemplo, respecto al estado técnico.

También fue sorprendente que la adición de dioctilbutilamidotriazona pudiera estabilizar las disoluciones del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) en

(a): un componente orgánico aislado o

(b): en, al menos, una fase orgánica de un sistema disperso de dos o más fases, que además puede contener una o más fases acuosas,

ya que los derivados s-triazina simétricamente sustituidos, y especialmente el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) suele tener mala solubilidad y además recristaliza con facilidad de su disolución.

Por tanto también forma parte de la presente invención un método para estabilizar las disoluciones del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) en

(a): un componente orgánico aislado o

el cual se caracteriza porque se añade un contenido eficaz de dioctilbutilamidotriazona

(a): a un componente orgánico aislado, en el cual se ha disuelto 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo), o,

(b): al menos, a una fase orgánica de un sistema disperso de dos o más fases, que además puede contener una o más fases acuosas, en la cual se ha disuelto 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo).

La cantidad total de 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se escoge ventajosamente en el intervalo del 0,1-10,0% en peso, preferiblemente del 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.

La cantidad total de dioctilbutilamidotriazona en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se escoge ventajosamente en el intervalo del 0,1-15,0% en peso, preferiblemente del 0,5-8,0% en peso, referido al peso total de los preparados.

Según la presente invención, resulta especialmente ventajoso elegir unas relaciones ponderales entre el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) y la dioctilbutilamidotriazona en el intervalo de 1:8 hasta 4:1, con preferencia 1:4 hasta 2:1, con especial preferencia 1:2 hasta 1:1.

Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención contienen además ventajosamente pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes y también mezclas de dichos óxidos. Con especial preferencia se trata de pigmentos basados en TiO_{2}.

Según la presente invención es especialmente ventajoso, si no forzoso, que los pigmentos inorgánicos estén en forma hidrófoba, es decir, que tengan su superficie tratada para repeler el agua. Este tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una capa fina de carácter hidrófobo, mediante procedimientos ya conocidos.

Uno de estos procedimientos consiste por ejemplo en producir la capa superficial hidrófoba mediante la reacción

n TiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2} \ (recubierto)

donde n y m son parámetros estequiométricos a escoger según convenga, R y R' los radicales orgánicos deseados. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos hidrofobados obtenidos de modo análogo a la patente DE-OS 33 14 742.

Por ejemplo, se pueden conseguir pigmentos de TiO_{2} ventajosos bajo las marcas comerciales MT 100 T de la firma TAYCA, M 160 de la firma Kemira y también T 805 de la firma Degussa.

Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas de la presente invención pueden tener la composición habitual y servir para la protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, para cuidar y limpiar la piel y/o el cabello, y también como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.

Los preparados cosméticos y dermatológicos de la presente invención se aplican sobre la piel y/o el cabello en cantidad suficiente, según es habitual en cosmética.

Se prefieren especialmente los preparados cosméticos y dermatológicos presentados en forma de protector solar. Es ventajoso que lleven, como mínimo, un filtro UVA y/o, como mínimo, otro filtro UVB y/o, como mínimo, un pigmento inorgánico, con preferencia uno micronizado.

Los preparados cosméticos y dermatológicos de la presente invención pueden contener los aditivos habituales en tales preparados cosméticos, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes, antiespumantes, colorantes, pigmentos de efecto colorante, espesantes, sustancias humectantes y/o hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes usuales en una formulación cosmética o dermatológica, como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Generalmente se prefiere añadir también antioxidantes. Según la presente invención se pueden emplear todos los antioxidantes corrientes o apropiados para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

De manera conveniente, los antioxidantes se eligen del grupo formado por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carno-sina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotenoides, carotenos (p.ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas (p.ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p.ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.

Las cantidades de los citados antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados son preferiblemente del 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia del 0,05-20% en peso, sobre todo del 1-10% en peso, referido al peso total de los preparados.

Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001-10% en peso, referido al peso total de la formulación.

Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001-10% en peso, referido al peso total de la formulación.

La fase lípido puede escogerse ventajosamente entre el siguiente grupo de sustancias:

-: aceites minerales, ceras minerales;

-: aceites, como los triglicéridos de los ácidos cáprico o caprílico, pero preferiblemente el aceite de ricino;

-: grasas, ceras y otras grasas sólidas naturales y sintéticas, preferiblemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo número de C, p.ej. isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes grasos con alcanoácidos de bajo número de C o con ácidos grasos;

-: benzoatos de alquilo;

-: aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, los dietilpolisiloxanos, los difenilpolisiloxanos y formas mixtas de los mismos.

La fase aceite de emulsiones, oleogeles e hidrodispersiones o lipodispersiones según la presente invención se escoge por conveniencia del grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C; del grupo de los ésteres formados por ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Estos aceites estéricos pueden escogerse luego ventajosamente del grupo formado por miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de jojoba.

Asimismo, la fase de aceite puede escogerse ventajosamente del grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y lineales, de los aceites de silicona, de los dialquiléteres, del grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o lineales, así como de los triglicéridos de ácido graso, sobre todo los triglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 8 hasta 24, especialmente 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácido graso pueden escogerse ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. aceite de oliva, de girasol, de soja, de cacahuete, de colza, de almendras, de palma, de coco, de palmiste y otros similares.

Conforme a la presente invención también se pueden emplear ventajosamente cualquier mezcla de dichos componentes oleosos y céreos. Dado el caso también puede ser ventajoso el empleo de ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase aceite.

La fase aceite se escoge ventajosamente del grupo constituido por isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo, benzoato de alquilo-C_{12-15}, triglicérido del ácido caprílico-caprínico, dicapriléter.

Son especialmente útiles las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15} e isoestearato de 2-etilhexilo, las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15} e isononanoato de isotridecilo, así como las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15}, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo.

Entre los hidrocarburos pueden emplearse ventajosamente conforme a la presente invención el aceite de parafina, el escualano y el escualeno.

Asimismo, la fase aceite puede presentar ventajosamente un contenido de aceites de silicona cíclicos o lineales o constar totalmente de dichos aceites, aunque, a parte del aceite o aceites de silicona, se prefiere usar un contenido adicional de otros componentes de la fase aceite.

Como aceite de silicona utilizable en la presente invención se usa ventajosamente la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). Pero también resulta útil según la presente invención el empleo de otros aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli-(metilfenilsiloxano).

Asimismo, son especialmente útiles las mezclas de ciclometicona con isononanoato de isotridecilo, de ciclometicona con isoestearato de 2-etilhexilo.

La fase acuosa de los preparados según la siguiente invención contiene ventajosamente, si es preciso, alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o monobutiléter, propilenglicolmonometil-, monoetil- o monobutiléter, dietilenglicolmonometil- o monoetiléter y productos análogos, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina, así como uno o más espesantes, que pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos y sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, y de modo especialmente ventajoso del grupo formado por los poliacrilatos, con preferencia un poliacrilato del grupo de los llamados Carbopoles, por ejemplo Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, ya sea solo o en combinación.

Los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen ventajosamente pigmentos inorgánicos, en especial micropigmentos, p.ej. en cantidades de 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente en cantidades de 0,5% en peso hasta 10% en peso, pero sobre todo de 1% en peso hasta 6% en peso, referido al peso total de los preparados.

Según la presente invención, además de las combinaciones conforme a la misma, conviene emplear filtros UVA y/o UVB liposolubles en la fase lípido y/o filtros UVA y/o UVB hidrosolubles en la fase acuosa.

Las formulaciones fotoprotectoras según la presente invención pueden contener ventajosamente otras sustancias que absorban la radiación UV de la gama UVB, de manera que la cantidad total de sustancias filtrantes ascienda p.ej. a 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente 0,5 hasta 10% en peso, sobre todo 1 hasta 6% en peso, referido al peso total de los preparados, para proporcionar preparados cosméticos que protejan la piel contra toda la gama de radiación ultravioleta. También pueden servir como protectores solares.

Estos otros filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Sustancias filtrantes UVB liposolubles de utilidad son p.ej.:

-: derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

-: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4- (dimetilamino)-benzoato de amilo;

-: ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;

-: derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

-: ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo).

Sustancias filtrantes UVB hidrosolubles de utilidad son p.ej.:

-: sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;

-: derivados de ácido sulfónico de la benzofenona, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

-: derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p.ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.

Evidentemente, la lista de los citados filtros UVB alternativos que pueden emplearse en mezcla con las combinaciones de principios activos de la presente invención no debe ser limitativa.

También puede ser ventajoso combinar las mezclas de la presente invención con otros filtros UVA que hasta ahora solían llevar los preparados cosméticos. En tal caso se trata preferentemente de derivados del dibenzoílmetano, en especial de la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona y de la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona. Estas combinaciones y los preparados que las contienen también son objeto de la presente invención. Pueden utilizarse en las mismas cantidades empleadas para la combinación UVB.

Asimismo es útil combinar las mezclas de principios activos de la presente invención con otros filtros UVA y/o UVB.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la presente invención, sin limitarla. Todos los datos de cantidades, proporciones y porcentajes, si no se indica de otro modo, se refieren a peso y la cantidad total al peso total de los preparados. BEMPT significa 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

Ejemplo 1

	% en peso
Poligliceril-2-polihidroxiestearato	3,00
Poligliceril-3-diisoestearato	2,00
Dioctilbutilamidotriazona	3,00
Octiltriazona	1,00
Aceite mineral	10,00
Isohexadecano	4,00
Triglicérido caprílico/cáprico	8,00
4-Metilbencilidenalcanfor	2,00
TiO_{2}	2,00
MgSO_{4}	0,70
2-Hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfonato sódico	3,00

(Continuación)

	% en peso
NaOH	0,50
Butilenglicol	5,00
Colorantes, conservantes	c.s.
Agua	a 100,00

Ejemplo 2

	% en peso
Hostacerin DGI	6,00
Dioctibutilamidotriazona	3,00
Octiltriazona	3,00
Aceite mineral	10,00
2-Octildodecanol	5,00
Dicapriléter	7,00
t-Butilfenil-metoxifenilpropanodiona	2,00
ZnO	2,00
Conservante	0,50
ZnSO_{4}	0,70
Glicerina	10,00
Etanol	2,00
Colorantes, conservantes	c.s.
Agua	a 100,00

Ejemplo 3

	% en peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	4,00
Monoestearato de sorbitán	2,00
Triglicérido caprílico/cáprico	5,00
Benzoato de alquilo-C_{12-15}	5,00
Dicapriléter	5,00
Aceite de silicona	1,00
Dioctilbutilamidotriazona	4,00
t-Butilfenil-metoxifenilpropanodiona	2,00
Octiltriazona	2,00
4-Metilbencilidenalcanfor	3,00
2-Hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfonato sódico	2,00
Hidróxido sódico	0,30
Goma xantano	0,20
Carbomer	0,20
Glicerina	5,00
Butilenglicol	5,00
Glicina	1,00
Colorantes, conservantes	c.s.
Agua	a 100,00

Ejemplo 4

	% en peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	3,00
Monoestearato de sorbitán	1,00
Triglicérido caprílico/cáprico	5,00
2-Octildodecanol	5,00
Dioctilbutilamidotriazona	4,00
Octiltriazona	3,00
BEMPT	2,00
TiO_{2}	2,00
Hidróxido sódico	0,30
Carbomer	0,30
Glicerina	10,00
Colorantes, conservantes	c.s.
Agua	a 100,00

Claims

1. Uso de dioctilbutamidotriazona para lograr o aumentar la solubilidad del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) en

(a): un componente orgánico aislado o

2. Preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen dioctilbutamidotriazona y 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo).

3. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltri-imino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) contenido en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,1-10,0% en peso, con preferencia del 0,5-6,0% en peso referido al peso total de dichos preparados.

4. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de dioctilbutilamidotriazona contenida en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,1-5,0% en peso, con preferencia del 0,5-8,0% en peso referido al peso total de dichos preparados.

5. Preparados según la reivindicación 2, caracterizados porque la cantidad total del 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) contenido en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se escoge ventajosamente dentro del intervalo del 0,1 - 10,0% en peso, con preferencia del 0,5-6,0% en peso referido al peso total de dichos preparados.

6. Preparados según la reivindicación 2, caracterizados porque la cantidad total de dioctilbutilamidotriazona contenida en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,1-15,0% en peso, con preferencia del 0,5-8,0% en peso referido al peso total de dichos preparados.