ES2207958T3 - Emulsiones w/o cosmeticas o dermatologicas que contienen tensioactivos no ionicos y se caracterizan por llevar emulsionantes de silicona. - Google Patents

Emulsiones w/o cosmeticas o dermatologicas que contienen tensioactivos no ionicos y se caracterizan por llevar emulsionantes de silicona.

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ES2207958T3 ES99934693T ES99934693T ES2207958T3 ES 2207958 T3 ES2207958 T3 ES 2207958T3 ES 99934693 T ES99934693 T ES 99934693T ES 99934693 T ES99934693 T ES 99934693T ES 2207958 T3 ES2207958 T3 ES 2207958T3
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Abstract

Emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas que contienen tensioactivos no iónicos y sustancias filtrantes de UV, sólidas en condiciones normales, y se distinguen por un contenido de emulsionantes de silicona, escogiéndose el o los emulsionantes de silicona del grupo formado por los alquil- meticon-copolioles y/o los alquil-dimeticon-copolioles, y el o los tensioactivos no iónicos del grupo formado por los alquil-glucósidos.

Description

Emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas que contienen tensioactivos no iónicos y se caracterizan por llevar emulsionantes de silicona.
La presente invención se refiere a formulaciones fotoprotectoras, sobre todo a productos fotoprotectores cosméticos y dermatológicos.
Es generalmente conocido el efecto perjudicial que la porción ultravioleta de la radiación solar ejerce sobre la piel. Mientras que la radiación de longitud de onda inferior a 290 nm (la gama conocida como UVC) es absorbida por la capa de ozono de la atmósfera terrestre, la radiación comprendida entre 290 nm y 320 nm, la llamada gama UVB, produce eritemas y quemaduras solares leves o más o menos fuertes.
Se indica una zona estrecha alrededor de los 308 nm como la fracción de luz solar con mayor efecto eritematoso.
Para la protección contra los rayos UVB se conocen numerosos compuestos, derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona y también del 2-fenilbencimidazol.
Asimismo es importante disponer de sustancias filtrantes para la gama comprendida aproximadamente entre 320 nm y 400 nm, conocida como UVA, ya que estos rayos también pueden ser perjudiciales. Está demostrado que la radiación UVA lesiona las fibras elásticas y colágenas del tejido conjuntivo, provocando un envejecimiento prematuro de la piel, y debe considerarse como causante de muchas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas. El efecto dañino de la radiación UVB se puede intensificar por la radiación UVA.
Con tal motivo, para la protección contra la radiación de la gama UVA se usan ciertos derivados del dibenzoílmetano, cuya fotoestabilidad (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)) no es suficiente.
Pero la radiación UV también puede provocar unas reacciones fotoquímicas, cuyos productos intervienen en el metabolismo de la piel. Principalmente se trata de compuestos radicalarios, como p.ej. radicales hidroxilo. Asimismo, otros fotoproductos radicalarios indefinidos, originados en la propia piel, pueden poner de manifiesto reacciones secundarias incontroladas, debido a su gran reactividad. Pero, por efecto de la radiación UV, también puede formarse oxígeno singulete, un estado excitado no radicalario de la molécula de oxígeno, así como epóxidos efímeros y muchos otros. El oxígeno singulete, por ejemplo, se distingue del oxígeno triplete normalmente existente (estado fundamental radicalario) por ser más reactivo. Sin embargo también hay tripletes de la molécula de oxígeno en estado excitado, reactivo (radicalarios).
Para prevenir estas reacciones se pueden incorporar adicionalmente antioxidantes y/o secuestrantes de radicales a las formulaciones cosméticas y dermatológicas.
El proceso de absorción de la luz por parte de las sustancias filtrantes fotoprotectoras es en general muy bien conocido y está documentado, sobre todo en las listas positivas que existen en la mayoría de países industrializados para el uso de tales sustancias y establecen normas muy estrictas en la documentación. Para la dosificación de las sustancias a las formulaciones terminadas, pueden servir de orientación en cualquier caso los valores de extinción, pues debido a interacciones con componentes de la piel, o incluso de su propia superficie, pueden surgir imponderables. Asimismo, suele ser difícil estimar de antemano con qué uniformidad y espesor se reparte la sustancia filtrante en y sobre la capa córnea de la piel.
El factor de protección a la luz (FPL, que a menudo también se denomina SPF, conforme a su adaptación al inglés) indica cuánto tiempo tarda la piel con el fotoprotector, una vez expuesta a la radiación, en manifestar la misma reacción eritematosa que aparece cuando la piel está desprotegida (es decir, diez veces más que la piel desprotegida si
\hbox{FPL = 10).}
En cualquier caso, por una parte, el usuario espera que el fabricante indique de manera fidedigna el factor de protección a la luz - y no en último lugar por la discusión sacada a la luz pública sobre el llamado "agujero de ozono" - y por otra, el usuario tiende cada vez más a mayores factores de protección a la luz.
En las formulaciones fotoprotectoras las sustancias filtrantes de UV cosméticas o dermatológicos suelen hallarse en forma disuelta. Según las formulaciones del estado técnico era muy difícil incorporar uniformemente estas sustancias de forma sólida a las respectivas formulaciones, sin dar lugar a productos hasta cierto punto satisfactorios pero con bastante pérdida de eficacia.
Como las sustancias filtrantes fotoprotectoras son caras y además algunas de ellas son difíciles de incorporar a los preparados cosméticos o dermatológicos en grandes concentraciones, el objeto de la presente invención era conseguir de manera sencilla y económica preparados con valores de FPL aceptables e incluso altos para concentraciones inusualmente bajas de sustancias filtrantes fotoprotectoras corrientes.
\newpage
Sustancias filtrantes fotoprotectoras conocidas y ventajosas son los derivados del dibenzoílmetano, por ejemplo el 5-isopropil-dibenzoílmetano (nº CAS 63250-25-9) caracterizado por la estructura
1
y vendido por Merck con la marca Eusolex® 8020, así como el 4-(terc.-butil)-4'-metoxi-dibenzoílmetano (nº CAS 70356-09-1) caracterizado por la estructura
2
y vendido por Givaudan con la marca Parsol® 1789. Pero precisamente en combinación con otras sustancias en forma sólida, solo puede emplearse limitando su concentración. Por lo tanto crea ciertas dificultades técnicas la consecución de formulaciones con factores altos de protección a la luz.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora ventajosa es el 4-metilbencilidenalcanfor, caracterizado por la estructura
3
y vendido por Merck con la marca Eusolex® 6300. El 4-metilbencilidenalcanfor es una sustancia filtrante fotoprotectora sumamente ventajosa, sólida en condiciones normales, que se caracteriza por unas buenas propiedades de filtración de UV. Pero justamente en combinación con otras sustancias en forma sólida, solo puede emplearse limitando su concentración. Por tanto también en este caso crea ciertas dificultades técnicas la consecución de formulaciones con factores altos de protección a la luz.
También son ventajosas como sustancias filtrantes fotoprotectoras otros derivados de bencilidenalcanfor, p.ej. el bencilidenalcanfor, caracterizado por la estructura
4
y vendido por la empresa Induchem con la marca Unisol® S22. Pero justamente en combinación con otras sustancias en forma sólida, solo puede emplearse limitando su concentración. Por lo tanto también en este caso crea ciertas dificultades técnicas la consecución de formulaciones con factores altos de protección a la luz.
Otro filtro de UV ventajoso es el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris-(2-etil-hexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina.
5
Esta sustancia filtrante de UVB la comercializa la firma BASF bajo la marca UNIVUL® T 150 y se caracteriza por tener unas buenas propiedades de absorción de UV. Entretanto otros autores han descrito otras sustancias filtrantes de UVB caracterizadas por la base estructural
6
La principal desventaja del 4,4,4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris-(2-etil-hexilo) es su mala solubilidad en lípidos. Los disolventes conocidos de este filtro de UVB solo pueden disolver como máximo un 15% en peso de dicha sustancia, lo que corresponde aproximadamente a un 1-1,5% en peso de sustancia filtrante de UV disuelta y por tanto activa. Por eso también en este caso crea ciertas dificultades técnicas la obtención de formulaciones con factores altos de protección a la luz.
También se conocen otras sustancias filtrantes de UV en forma sólida, cuya incorporación en las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presenta al menos algunos problemas. Así, en la patente EP-A-570 838 se describen derivados de triazina, cuya estructura química responde a la fórmula genérica
7
donde
R representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
X representa un átomo de oxígeno o un grupo NH,
R_{1} significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
8
en que
A representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituidos con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n representa un número de 1 a 10,
R_{2} representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, si X representa el grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
9
en que
A representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituidos con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n representa un número de 1 a 10,
cuando X representa el grupo NH.
Aunque básicamente se pueda lograr una cierta protección al UV con una solubilidad limitada (y por tanto según la regla corriente: peor incorporación a un preparado cosmético o dermatológico), puede surgir otro problema, la recristalización, que se produce de manera comparativamente rápida justo en el caso de sustancias poco solubles, ya sea debido a oscilaciones de temperatura o a otras influencias. La recristalización incontrolada de un componente básico del preparado como el filtro UV tiene consecuencias muy desfavorables para las propiedades del producto, sobre todo para la pretendida protección frente a la luz.
También se conocen otras sustancias filtrantes de UV, cuya incorporación a formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presenta, al menos, ciertos problemas. Así, en la patente EP-A-775 698 se describen unos derivados de bis-resorciniltriazina cuya estructura química responde a la fórmula genérica
10
donde R_{1}, R_{2} y A representan diversos radicales orgánicos.
Por ejemplo son derivados de bis-resorciniltriazina ventajosos los siguientes compuestos:
11
donde R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo ramificado o lineal de 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
12
También es ventajosa la sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la cual se caracteriza por la siguiente estructura:
13
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,
5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
14
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
15
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
16
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
17
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, caracterizada por la siguiente estructura:
18
\newpage
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
19
También es ventajosa la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la siguiente estructura:
20
Aunque básicamente se pueda lograr una cierta protección al UV con una solubilidad limitada (y por tanto según la regla corriente: peor incorporación a un preparado cosmético o dermatológico), empleando derivados de bis-resorciniltriazina, puede surgir otro problema, la recristalización, que se produce de manera comparativamente rápida justo en el caso de sustancias poco solubles, ya sea debido a oscilaciones de temperatura o a otras influencias. La recristalización incontrolada de un componente básico del preparado como el filtro UV tiene consecuencias muy desfavorables para las propiedades del producto, sobre todo para la pretendida protección frente a la luz.
También es ventajosa la dioctilbutilamidotriazona, cuya estructura química corresponde a la fórmula
21
Otro filtro de UV ventajoso es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), caracterizado por la estructura de fórmula química
22
Sin embargo, con esta sustancia también hay ciertos problemas técnicos de formulación, cuando se usa en grandes cantidades, pues es difícilmente soluble. Por lo tanto, con el empleo de esta sustancia es difícil alcanzar factores altos de protección a la luz.
También se conocen otras sustancias filtrantes de UV en forma sólida - a menudo difícilmente solubles - como, por ejemplo, el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales, sobre todo la sal de sodio, de potasio y de TEA, que puede adquirirse, por ejemplo, bajo la marca Eusolex® 232 de Merck AG y que responde a la siguiente fórmula estructural:
23
Los compuestos empleados como agentes de protección contra la luz en formulaciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas, en parte citados anteriormente, se distinguen tal como se ha dicho por un buen efecto fotoprotector. Pero tienen la desventaja de que a veces es difícil incorporarlos de manera satisfactoria a dichas formulaciones.
En las patentes EP-A-392 883, WO 92/20690 y WO 93/04665 se describen sustancias filtrantes de UV ventajosas, caracterizadas por unos grupos cromóforos con buenas propiedades de absorción de UV, que están unidos a una estructura básica que puede definirse como un organosiloxano.
\newpage
Los tensioactivos son materias anfifílicas capaces de disolver en agua sustancias orgánicas apolares. Gracias a su estructura molecular específica, con al menos una parte de molécula hidrófila y otra hidrófoba, disminuyen la tensión superficial del agua, humectando la piel, facilitando la eliminación y disolución de la suciedad, el enjuague y - si se desea - regulando la espuma.
El empleo de tensioactivos no iónicos tiene por una parte la ventaja de ayudar a la disolución o solubilización de los filtros UV difícilmente solubles y a la incorporación de filtros UV especiales (dióxido de titanio, óxido de cinc o también sustancias orgánicas filtrantes de UV sin disolver o en forma dispersada). Pero, así como los preparados con fase acuosa externa, es decir, por ejemplo emulsiones O/W, son del todo estables, la formulación de preparados con fase orgánica externa, es decir, de emulsiones W/O, resulta muy difícil, porque la actividad superficial de los tensioactivos perturba dramáticamente la película interfacial formada por los emulsionantes W/O.
Los componentes hidrófilos de una molécula de tensioactivo son casi siempre grupos funcionales polares, mientras que los componentes hidrófobos suelen ser radicales de hidrocarburo apolares. En general, los tensioactivos se clasifican atendiendo al tipo y carga de la parte hidrófila de su molécula. De este modo pueden distinguirse cuatro grupos:
\bullet tensioactivos aniónicos,
\bullet tensioactivos catiónicos,
\bullet tensioactivos anfóteros y
\bullet tensioactivos no iónicos.
Una característica de los tensioactivos no iónicos son las cadenas de poliéter. Los tensioactivos no iónicos no forman iones en medio acuoso.
Por tanto uno de los objetos de la presente invención era remediar los inconvenientes del estado técnico. Una de las tareas concretas consistía en proporcionar preparados en forma de emulsiones W/O que toleraran cierto contenido de tensioactivos. Asimismo, era una tarea especial proporcionar preparados fotoprotectores en forma de emulsiones W/O.
Por tanto fue sorprendente, y en esto consiste la solución de dichas tareas, que con emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas, caracterizadas por contener tensioactivos no iónicos y emulsionantes de silicona, se pudieran eliminar los inconvenientes del estado técnico.
Fue especialmente sorprendente, y en esto consiste la solución de dichas tareas, que emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas, caracterizadas por contener tensioactivos no iónicos y sustancias filtrantes de UV sólidas en condiciones normales más emulsionantes de silicona, tuvieran propiedades ventajosas.
Según la presente invención, los emulsionantes de silicona se pueden escoger ventajosamente del grupo de sustancias tensioactivas formado por los alquilmeticoncopolioles y/o los alquil-dimeticoncopolioles.
Un ejemplo de sustancia tensioactiva especialmente ventajosa para usar en la presente invención lo constituye el cetil dimeticoncopoliol, que vende la firma Th. Goldschmidt AG con la marca comercial ABIL® EM 90.
Otro ejemplo de sustancia tensioactiva especialmente ventajosa para usar en la presente invención lo constituye el ciclometicon dimeticoncopoliol, que vende la firma Th. Goldschmidt AG con la marca comercial ABIL® EM 97.
Además ha resultado muy especialmente ventajoso el emulsionante laurilmeticoncopoliol, que puede adquirirse a la firma Dow Corning Ltd. bajo la marca comercial Dow Corning® 5200 Formulation Aid.
La cantidad total de emulsionantes de silicona que se usa en los preparados cosméticos o dermatológicos según la presente invención se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,1-10,0% en peso, con preferencia del 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
Según la presente invención, los tensioactivos no iónicos pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por
1.
alcoholes,
2.
alcanolamidas, como cocamida, MEA/DEA/MIPA,
3.
amino-óxidos, como el óxido de cocoamidopropilamina,
4.
ésteres producto de la esterificación de ácidos carboxílicos con óxido de etileno, glicerina, sorbitán u otros alcoholes,
5.
éteres, como por ejemplo alcoholes etoxilados/propoxilados, ésteres etoxilados/propoxilados, ésteres de glicerina etoxilados/propoxilados, colesteroles etoxilados/propoxilados, ésteres triglicéridos etoxilados/propoxilados, lanolina etoxilada/propoxilada, polisiloxano etoxilado/propoxilado, éter de POE propoxilado y alquilpoliglucósidos,
6.
ésteres y éteres de sacarosa,
7.
poliglicerinésteres, diglicerinésteres y monoglicerinésteres,
8.
ésteres de metilglucosa, ésteres de hidroxiácidos.
De modo especialmente ventajoso, el o los tensioactivos no iónicos se eligen del grupo de los alquilglucósidos, los cuales se caracterizan por la fórmula estructural
24
donde R representa un radical alquilo ramificado o lineal de 4 a 24 átomos de carbono y DP un grado promedio de glicolización de hasta 2, sobre todo un grado promedio glicolización inferior a 1,5.
Entre los glucósidos se prefieren especialmente los laurilglucósidos, los decilglucósidos, los octilglucósidos y los cocoglucósidos.
La cantidad total de los tensioactivos iónicos y/o anfóteros que se utiliza, según la presente invención, en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,001-50,0% en peso, con preferencia del 0,1-10,0% en peso, particularmente del 0,5-5,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
Resultó sorprendente e imprevisible para el especialista que el uso de las instrucciones de la presente invención aumentara la estabilidad de las emulsiones W/O en que está basada.
También resultó sorprendente e imprevisible para el especialista que, al elaborar los preparados de la presente invención como formulaciones fotoprotectoras, el uso de las instrucciones de la presente invención aumentara el factor de protección a la luz de los preparados cosméticos o dermatológicos que contenían, como mínimo, una sustancia filtrante de UV cuyo estado es sólido en condiciones normales.
También fue sorprendente, sobre todo, que el uso de las instrucciones de la presente invención causara un aumento del factor de protección a la luz, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención se había seleccionado del grupo de los derivados del dibenzoílmetano, por ejemplo 5-isopropildibenzoílmetano, 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano.
También fue sorprendente, sobre todo, que el uso de las instrucciones de la presente invención causara un aumento del factor de protección a la luz, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención se había seleccionado del grupo de los derivados del bencilidenalcanfor, por ejemplo 4-metilbencilidenalcanfor, bencilidenalcanfor.
También fue sorprendente, sobre todo, que el uso de las instrucciones de la presente invención causara un aumento del factor de protección a la luz, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención se había seleccionado del grupo de los derivados de triazina, especialmente del grupo formado por
- 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo),
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina,
- dioctilbutilamidotriazona.
También fue sorprendente que los productos según la presente invención produjeran un aumento del factor de protección a la luz, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención era el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol).
También fue sorprendente que el uso de las instrucciones de la presente invención condujera a una distribución particularmente homogénea de las sustancias filtrantes de UV sólidas en condiciones normales, cuando al menos una de estas sustancias filtrantes de UV en forma sólida contenidas en los preparados fotoprotectores de la presente invención se había elegido del grupo de los derivados de triazina, especialmente del grupo formado por
- 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo),
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina,
Asimismo fue sorprendente que el empleo de las instrucciones de la presente invención condujera a una distribución particularmente homogénea de las sustancias filtrantes de UV sólidas en condiciones normales, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención era el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol).
Asimismo fue sorprendente que el empleo de las instrucciones de la presente invención condujera a una distribución particularmente homogénea de las sustancias filtrantes de UV sólidas en condiciones normales, cuando al menos uno de los filtros UV contenidos en los preparados fotoprotectores según la presente invención había sido seleccionado del grupo de los filtros UV oligoméricos o poliméricos, sobre todo las sustancias filtrantes de UV oligoméricas o poliméricas con grupos Si-O periódicamente repetidos, y ventajosamente de las sustancias filtrantes de UV que se describen en las patentes EP-A-392 883, WO 92/20690 y WO 93/04665.
Muy esquemáticamente, estas sustancias filtrantes de UV oligoméricas o poliméricas, de aquí en adelante denominadas también "filtros poliméricos" para simplificar, pueden describirse mediante las siguientes estructuras generales:
25
\vskip1.000000\baselineskip
26
Aquí los radicales R y R'' representan en general radicales orgánicos, los radicales X y X' también representan radicales orgánicos como R y R'' o bien radicales como Y, que se ejemplifica más abajo. r puede tomar valores de 0-100, s puede tomar valores de 0-20, de manera que al menos uno de los radicales X, X' significa un radical Y si s = 0. t puede tomar valores de 0-10, v puede tomar valores de 0-10, con tal que la suma de v y t sea superior o igual a 3.
Y representa los grupos cromóforos responsables de la absorción de UV. Los radicales R y R'' representan sobre todo radicales alquilo de 1-10 átomos de carbono o radicales fenilo. Los grupos cromóforos Y se escogen de modo especialmente ventajoso del grupo
27
donde R_{1}, R_{2}, independientemente entre sí, representan grupos alquilo ramificados o lineales de 1-10 átomos de carbono, R_{3}, R_{4}, R_{5}, independientemente entre sí, representan átomos de hidrógeno o grupos alquilo ramificados o lineales de 1-10 átomos de carbono y p un número de 1-10. Q' y/o Q'', independientemente entre sí, pueden representar: H, grupos hidroxilo, grupos alquilo ramificados o lineales de 1-10 átomos de carbono, grupos alcoxi ramificados o lineales de 1-10 átomos de carbono.
De manera especialmente ventajosa, Y se escoge del grupo
28
donde R_{1} y R_{2}, con independencia entre sí, representan metilo o etilo.
Los filtros poliméricos que se usan con preferencia en la presente invención son sustancias en que Y representa el grupo
29
R y R'' representan grupos metilo, R_{1} y/o R_{2} representan grupos etilo y/o metilo, y en los cuales la relación estequiométrica de las unidades Si-O que llevan grupos cromóforos Y a las unidades Si-O que no llevan ninguno está dentro del intervalo 1:20 hasta 1:10, sobre todo cerca de 1:15.
También resultan formas de ejecución especialmente ventajosas de la presente invención eligiendo como Y el grupo
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La cantidad total de sustancias filtrantes de UV, sólidas en condiciones normales, que se usa según la presente invención en los preparados cosméticos o dermatológicos de la presente invención se elige ventajosamente dentro del intervalo del 0,1-10,0% en peso, con preferencia del 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
En principio las sustancias filtrantes de UV, sólidas en condiciones normales, que se emplean según la presente invención pueden añadirse ventajosamente en cualquier momento a la mezcla básica de las emulsiones. No obstante, conforme a la presente invención, es preferible dispersar las sustancias filtrantes de UV empleadas en la presente invención - sólidas en condiciones normales - en la fase orgánica, eventualmente calentando, antes de un posible proceso de emulsión y después llevar a cabo las demás etapas habituales de la elaboración.
Es preferible dispersar en caliente las sustancias filtrantes de UV empleadas en la presente invención - sólidas en condiciones normales - en la fase orgánica, sobre todo, ventajosamente, en una fase orgánica apolar o en una mezcla de componentes orgánicos apolares.
Es preferible determinar primero la solubilidad de las sustancias filtrantes de UV empleadas en la presente invención - sólidas en condiciones normales - en todos los componentes orgánicos y es ventajoso elegir aquellos componentes orgánicos, en que las sustancias filtrantes de UV empleadas en la presente invención - sólidas en condiciones normales - sean solubles hasta un 5% en peso, como máximo. El acierto en esta preselección no sobrepasa en general los conocimientos del especialista.
También se consideran sustancias filtrantes de UV, sólidas en condiciones normales: pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes y también mezclas de dichos óxidos. Con especial preferencia se trata de pigmentos basados en TiO_{2}.
Según la presente invención es conveniente que los pigmentos inorgánicos estén en forma hidrófoba, es decir, que tengan su superficie tratada para repeler el agua. El tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una capa delgada de carácter hidrófobo, mediante procedimientos ya conocidos.
Uno de estos procedimientos consiste por ejemplo en producir la capa superficial hidrófoba mediante la reacción
(recubierto)n TiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R' \rightarrow n TiO_{2}
donde n y m son parámetros estequiométricos a escoger según convenga, R y R' los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, son útiles los pigmentos hidrofobados, obtenidos de modo análogo a la patente DE-OS 33 14 742.
Por ejemplo, se pueden adquirir pigmentos de TiO_{2} ventajosos bajo la marca comercial T 805 de la firma Degussa.
Los preparados según la presente invención también pueden llevar pigmentos de óxidos amorfos a los rayos X. Los pigmentos de óxidos amorfos a los rayos X son óxidos de metales o de metaloides, que en los experimentos con rayos X no presentan ninguna estructura cristalina o no es detectable. Con frecuencia, estos pigmentos pueden obtenerse por reacción a la llama, por ejemplo haciendo reaccionar un halogenuro de metal o de metaloide con hidrógeno y aire (u oxígeno puro) en una llama.
Pigmentos de óxidos amorfos a los rayos X conocidos y a menudo empleados en la galénica cosmética o dermatológica son los óxidos de silicio tipo Aerosil® (nº CAS 7631-86-9). Los Aerosiles®, que pueden adquirirse a la firma DEGUSSA, se distinguen por sus partículas de pequeño tamaño (p.ej. entre 5 y 40 nm) y forma esférica de dimensiones muy uniformes. A escala macroscópica los Aerosiles® tienen la apariencia de un polvo suelto de color blanco. Según la presente invención son muy ventajosos, sobre todo, los pigmentos de óxido de silicio amorfos a los rayos X y entre ellos, justamente, los de tipo Aerosil®.
Los tipos de Aerosil® ventajosos son, por ejemplo, el Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil® 200, Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R 976.
Según la presente invención, los preparados cosméticos o dermatológicos fotoprotectores llevan 0,1 hasta 20% en peso, ventajosamente 0,5 hasta 10% en peso, con especial preferencia 1 hasta 5%, de pigmentos de óxidos amorfos a los rayos X.
La cantidad total de pigmentos inorgánicos, sobre todo de micropigmentos inorgánicos hidrófobos, en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-30% en peso, con preferencia 0,1-10,0% en peso, en especial 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas de la presente invención pueden tener la composición habitual y servir para la protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, así como para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y del cabello, y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención se aplican sobre la piel y/o el cabello, en cantidad suficiente, del modo habitual en cosmética.
Se prefieren especialmente aquellos preparados cosméticos y dermatológicos que se presentan en forma de protector solar. Es conveniente que contengan además otro filtro de UVA y/o al menos otro filtro de UVB y/o al menos un pigmento inorgánico, preferiblemente un micropigmento inorgánico.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden llevar los aditivos cosméticos que suelen emplearse en dichas composiciones, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes, agentes antiespumantes, colorantes, pigmentos de efecto cromático, espesantes, sustancias humectantes y/o hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes habituales en una formulación cosmética o dermatológica, como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizantes de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
En general se prefiere añadir antioxidantes. Según la presente invención pueden usarse como antioxidantes favorables todos aquellos que son apropiados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se seleccionan ventajosamente del grupo constituido por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides, carotenos (p.ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas (p.ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p.ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
La cantidad de los antioxidantes antes citados (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia 0,05-20% en peso, sobre todo 1-10% en peso, referido al peso total del preparado.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001-10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001-10% en peso, referido al peso total de la formulación.
La fase lípido puede escogerse ventajosamente entre el siguiente grupo de sustancias:
-
aceites minerales, ceras minerales;
-
aceites, como los triglicéridos de los ácidos cáprico o caprílico, y también aceites naturales como el aceite de ricino;
-
grasas, ceras y otras grasas sólidas naturales o sintéticas, preferiblemente ésteres de los ácidos grasos con alcoholes de bajo número de C, p.ej. con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de los alcoholes grasos con alcanoácidos de bajo número de C o con ácidos grasos;
-
benzoatos de alquilo;
-
aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, los dietilpolisiloxanos, los difenilpolisiloxanos o formas mixtas de los mismos.
La fase orgánica de emulsiones, oleogeles e hidrodispersiones o lipodispersiones de la presente invención se escoge por conveniencia del grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C; del grupo de los ésteres formados por ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Estos aceites estéricos pueden escogerse luego ventajosamente del grupo formado por miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de jojoba.
Asimismo, la fase orgánica puede escogerse ventajosamente del grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y lineales, de los aceites de silicona, de los dialquiléteres, del grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o lineales, así como de los triglicéridos de ácido graso, sobre todo los triglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 8 hasta 24, especialmente 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácido graso pueden escogerse ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. aceite de oliva, de girasol, de soja, de cacahuete, de colza, de almendras, de palma, de coco, de palmiste y otros similares.
Según la presente invención, también se puede usar ventajosamente cualquier mezcla de dichos componentes a base de aceites y ceras. Si es preciso también puede ser ventajoso el uso de ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase orgánica.
La fase orgánica se escoge ventajosamente del grupo formado por el isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo, benzoato de alquilo-C_{12-15}, el triglicérido del ácido caprílico-caprínico, dicapriléter.
Son especialmente útiles las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15} e isoestearato de 2-etilhexilo, las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15} e isononanoato de isotridecilo, así como las mezclas de benzoato de alquilo-C_{12-15}, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo.
Entre los hidrocarburos pueden emplearse ventajosamente conforme a la presente invención el aceite de parafina, el escualano y el escualeno.
La fase orgánica también puede presentar ventajosamente un contenido de aceites de silicona cíclicos o lineales o estar totalmente formada por dichos aceites, aunque, aparte del o los aceites de silicona, se prefiere usar un contenido adicional de otros componentes lípidos.
Como aceite de silicona apropiado según la presente invención se utiliza ventajosamente ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). Pero también es ventajoso según la presente invención el empleo de otros aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).
Asimismo, son especialmente ventajosas las mezclas de ciclometicona e isononanoato de isotridecilo, de ciclometicona e isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de los preparados según la siguiente invención contiene ventajosamente, si es preciso
-
alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o monobutiléter, propilenglicolmonometil-, monoetil- o monobutiléter, dietilenglicolmonometil- o monoetiléter y productos análogos, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina, así como uno o más espesantes, que se pueden escoger ventajosamente del grupo formado por el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio y los polisacáridos o sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, y de modo especialmente ventajoso, del grupo formado por los poliacrilatos, con preferencia un poliacrilato del grupo de los llamados Carbopoles, por ejemplo Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, ya sea solos o combinados.
La cantidad total de ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris-(2-etil-hexilo) en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de 4-metilbencilidenalcanfor en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-6,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
La cantidad total de 2-etilhexil-p-metoxi-cinamato en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-15,0% en peso, preferentemente 0,5-7,5% en peso, referido al peso total de los preparados.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora que puede utilizarse ventajosamente según la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (Octocrylen), que puede adquirirse a BASF bajo la marca comercial UVINUL® N 539 y se distingue por la siguiente estructura:
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La cantidad total de etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato en los preparados cosméticos o dermatológicos finales, si se desea la presencia de esta sustancia, se elige ventajosamente dentro del intervalo 0,1-15,0% en peso, preferentemente 0,5-10,0% en peso, referido al peso total de los preparados.
También puede ser eventualmente ventajoso según la presente invención incorporar otros filtros de UVA y/o UVB a los preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo ciertos derivados de ácido salicílico como salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.
La cantidad total de uno o más derivados de ácido salicílico en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente en el intervalo de 0,1-15,0% en peso, preferentemente 0,5-8,0% en peso, referido al peso total de los preparados. Si se escoge el salicilato de etilhexilo, conviene que su cantidad total esté comprendida en el intervalo de 0,1-5,0% en peso, preferentemente 0,5-2,5% en peso. Si se escoge el salicilato de homomentilo, conviene que su cantidad total esté comprendida en el intervalo de 0,1-10,0% en peso, preferentemente 0,5-5,0% en peso.
El FPL de los preparados cosméticos o dermatológicos que contienen cualquiera de las sustancias filtrantes de UV anteriormente descritas, ya sea individualmente o formando parte de cualquier mezcla entre ellas, en una cantidad total de p.ej. 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferentemente 0,5 a 10% en peso, sobre todo 1 hasta 6% en peso referido al peso total de los preparados, aumenta considerablemente conforme a la presente invención con el empleo de filtros poliméricos.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención. Todos los datos de cantidades, partes y porcentajes, si no se indica lo contrario, se refieren al peso y a la cantidad o peso total de los preparados.
La abreviatura BEMPT representa la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3
Cetil dimeticon copoliol 5,00 6,00 3,00
Aceite mineral 14,00 4,00 10,00
Triglicérido caprílico/cáprico 14,00 6,00 10,00
Benzoato de alquilo C_{12-15} - 5,00 -
Caprilato/caprato de butilenglicol - 10,00 10,00
Glicerina 3,00 5,00 10,00
Sulfato magnésico 0,70 0,70 0,70
Decilglucósido 2,50 0,20 1,50
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano - 2,00 -
4-Metilbenciliden-alcanfor - 4,00 -
BEMPT 10,00 2,00 6,00
Dióxido de titanio - - 6,00
Ácido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico - 1,00 -
Hidróxido sódico al 45% - 0,30 -
Solución de EDTA - 1,00 -
Conservante, colorante, perfume c.s. c.s. c.s.
Agua hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6
Cetil dimeticon copoliol 5,00 6,00 3,00
Aceite mineral 14,00 4,00 10,00
Triglicérido caprílico/cáprico 14,00 6,00 10,00
Benzoato de alquilo C_{12-15} - 5,00 -
Caprilato/caprato de butilenglicol - 10,00 10,00
Glicerina 3,00 5,00 10,00
Sulfato magnésico 0,70 0,70 0,70
(Continuación)
Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6
Cetilestearilglucósido 2,50 0,20 1,50
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano - 2,00 -
4-Metilbenciliden-alcanfor - 4,00 -
BEMPT 10,00 2,00 6,00
Dióxido de titanio - - 6,00
Ácido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico - 1,00 -
Hidróxido sódico al 45% - 0,30 -
Solución de EDTA - 1,00 -
Conservante, colorante, perfume c.s. c.s. c.s.
Agua hasta 100 hasta 100 hasta 100

Claims (12)

1. Emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas que contienen tensioactivos no iónicos y sustancias filtrantes de UV, sólidas en condiciones normales, y se distinguen por un contenido de emulsionantes de silicona, escogiéndose el o los emulsionantes de silicona del grupo formado por los alquil-meticon-copolioles y/o los alquil-dimeticon-copolioles, y el o los tensioactivos no iónicos del grupo formado por los alquil-glucósidos caracterizados por la fórmula estructural
32
donde R representa un radical alquilo ramificado o lineal de 4 a 24 átomos de carbono y DP un grado promedio de glicolización de hasta 2, sobre todo un grado promedio glicolización inferior a 1,5.
2. Emulsiones W/O según la reivindicación 1, caracterizadas porque los componentes orgánicos filtrantes de UV, sólidos en condiciones normales, se escogen del grupo formado por
- 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo),
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina,
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales, especialmente las de sodio, potasio y TEA,
- 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
- 5-isopropildibenzoílmetano,
- 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano,
- 4-metilbenciliden-alcanfor,
- benciliden-alcanfor.
3. Emulsiones W/O según la reivindicación 1, caracterizadas porque los componentes orgánicos filtrantes de UV, sólidos en condiciones normales, se escogen del grupo de las sustancias oligoméricas o poliméricas filtrantes de UV con grupos Si-O que se repiten periódicamente.
4. Emulsiones W/O según la reivindicación 1, caracterizadas porque los componentes filtrantes de UV, sólidos en condiciones normales, se escogen del grupo formado por los pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes y también mezclas de dichos óxidos.
5. Emulsiones W/O según la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque el o los tensioactivos no iónicos se escogen del grupo formado por
1.
alcoholes,
2.
alcanolamidas, como cocamida, MEA/DEA/MIPA,
3.
amino-óxidos, como el óxido de cocoamidopropilamina,
4.
ésteres producto de la esterificación de ácidos carboxílicos con óxido de etileno, glicerina, sorbitán u otros alcoholes,
5.
éteres, como por ejemplo alcoholes etoxilados/propoxilados, ésteres etoxilados/propoxilados, ésteres de glicerina etoxilados/propoxilados, colesteroles etoxilados/propoxilados, ésteres triglicéridos etoxilados/propoxilados, lanolina etoxilada/propoxilada, polisiloxano etoxilado/propoxilado, éter de POE propoxilado y alquilpoliglucósidos,
6.
ésteres y éteres de sacarosa,
7.
poliglicerinésteres, diglicerinésteres y monoglicerinésteres,
8.
ésteres de metilglucosa, ésteres de hidroxiácidos.
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