ES2221727T3

ES2221727T3 - Hidrodispersiones cosmeticas y dermatologicas con un contenido en ceras trigliceridas.

Info

Publication number: ES2221727T3
Application number: ES99119165T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Anja Knuppel; Anja Muller; Annette Gronau; Albrecht Dorschner
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-10-10
Filing date: 1999-10-06
Publication date: 2005-01-01
Anticipated expiration: 2019-10-06
Also published as: DE59909736D1; DE19846772A1; EP0998910B1; ATE269052T1; EP0998910A1

Abstract

Las composiciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas libres de emulsionantes dispersiones acuosas que contienen ceras de glicérido e hidrocoloides. Las composiciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas en forma de dispersiones acuosas que comprenden una fase lipídica dispersa en un medio de dispersión acuoso contienen ceras de glicérido e hidrocoloides y no más de 0,5% en peso de emulsionantes preferentemente no emulsionantes.

Description

Hidrodispersiones cosméticas y dermatológicas con un contenido en ceras triglicéridas.

La presente invención hace referencia a hidrodispersiones dermatológicas y cosméticas.

La piel es el órgano más grande del ser humano. Entre sus muchas funciones (por ejemplo, para la regulación del calor y como órgano sensorial), la función barrera, que impide el secado de la piel (y en definitiva de todo el organismo) es probablemente la más importante. Al mismo tiempo, la piel actúa como dispositivo protector ante la penetración y absorción de sustancias procedentes del exterior. Esta función barrera actúa a través de la epidermis, que como capa externa constituye la única envoltura protectora del medio ambiente. Con aproximadamente una décima parte del grosor total, es al mismo tiempo, la capa más delgada de la piel.

La epidermis es un tejido estratificado, en el cual la capa externa, la capa de la córnea (Stratum corneum) corresponde a la parte significativa para la función barrera. El modelo de piel reconocido actualmente en el mundo técnico de Elias (P.M. Elias, Structure and Function of the Stratum Corneum Permeability Barrier, Frug Dev. Res. 13, 1988, 97-105) describe la capa de la córnea como un sistema de dos componentes, similar a un muro de ladrillo (modelo ladrillo-argamasa). En este modelo, las células de la córnea (corneocitos) equivalen a los ladrillos, y la membrana lipídica compuesta de forma compleja que se encuentra en los espacios intercelulares corresponde a la argamasa. Este sistema representa básicamente una barrera física contra las sustancias hidrófilas, pero debido a su estructura estrecha y de varias capas, las sustancias lipófilas la atraviesan con grandes dificultades.

La presente invención hace referencia a una forma de ejecución especial de los preparados cosméticos o farmacéuticos con una sensación de pegajosidad reducida, a un procedimiento para su fabricación así como a la utilización de sustancias activas para la reducción de la sensación de pegajosidad de los preparados cosméticos.

Por cuidado cosmético de la piel se ha de entender en primer lugar que la función natural de la piel como barrera contra las influencias ambientales (es decir, polvo, sustancias químicas, microorganismos) y contra la pérdida de las sustancias propias del organismo (es decir, agua, grasas naturales, electrolitos) se refuerza o regenera.

Si esta función se altera, puede producirse una resorción reforzada o sustancias alérgenas o una precipitación de microorganismos y como consecuencia de ello, reacciones cutáneas tóxicas o bien alérgicas.

El objetivo del cuidado de la piel es comparar además la pérdida de agua y grasas de la piel provocada por el lavado diario. Esto es realmente importante cuando el proceso de regeneración natural no se consigue. Además, los productos para el cuidado de la piel deben protegerse de las inclemencias ambientales, en particular del sol y del viento, y retardar el envejecimiento de la piel.

Las composiciones medicinales contienen generalmente uno o varios medicamentos en una concentración eficaz. Para simplificar las cosas y distinguir claramente entre el uso cosmético y medicinal y los productos correspondientes, se consultan las disposiciones legales de la República Federal de Alemania (por ejemplo, decreto de cosmética, ley de alimentos y medicamentos).

Las formas de presentación frecuentes de los preparados cosméticos o dermatológicos son sistemas multifásicos finamente dispersados, en los cuales se presentan una o varias fases oleicas o grasas además de una o varias fases acuosas. De estos sistemas, las propias emulsiones son las más extendidas.

Un cometido de la invención consistía en desarrollar fundamentos cosméticos para los preparados cosméticos, que se caracterizaran por una buena tolerancia cutánea.

La acción nociva de la parte ultravioleta de la radiación solar en la piel es conocida por todos. Mientras que los rayos con una longitud de onda, que es inferior a 290 nm (el llamado campo UVC), son absorbidos por la capa de ozono en la atmósfera terrestre, los rayos de la región comprendida entre 290 nm y 320 nm, la denominada región UVB, producen un eritema, una simple quemadura solar o bien quemaduras de mayor o menor intensidad.

Como un máximo de la actividad del eritema de la luz solar se indica el estrecho campo alrededor de 308 nm.

Se conocen numerosos compuestos que protegen de la radiación UVB, entre los cuales se encuentran los derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona así como del 2-fenilbenzimidazol.

Para la zona comprendida entre 320 nm y unos 400 nm, la llamada región UVA, es importante disponer de sustancias filtro porque también sus rayos pueden causar daños. Durante mucho tiempo, el hombre ha aceptado erróneamente que la radiación UV-A con una longitud de onda entre 320 nm y 400 nm únicamente presenta una acción biológica despreciable y que los rayos UVB son responsables de la mayoría de trastornos solares en la piel humana, mientras que mediante numerosos estudios se ha constatado que, la radiación UV-A en lo que se refiere al desencadenamiento de reacciones fotodinámicas, especialmente fototóxicas y alteraciones crónicas de la piel es bastante más peligrosa que la radiación UV-B. La influencia nociva de la radiación UV-B puede intensificarse mediante la radiación UV-A.

Así que entre otras cosas se ha comprobado que únicamente la radiación UV-A en condiciones ordinarias normales consigue dañar las fibras de colágeno y elastina en un tiempo breve, que son de una importancia clave para la estructura y resistencia de la piel. Debido a ello, se producen alteraciones crónicas de la piel condicionadas por la luz - la piel se envejece "prematuramente". Respecto al cuadro sintomático clínico de la piel envejecida por la luz, es característica la aparición de pliegues y arrugas, así como un relieve irregular y surcado de arrugas. Además, las zonas que han sufrido un envejecimiento cutáneo debido a la luz presentan una pigmentación irregular. También es posible la formación de manchas marrones, queratosis y carcinomas o bien melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente por la carga UV diaria se caracteriza además por una mejor actividad de las células de Langerhans y una ligera inflamación crónica.

Aproximadamente un 90% de la radiación ultravioleta que llega a la tierra consta de rayos UV-A. Mientras que la radiación UV-B varía mucho según diversos factores (por ejemplo, época del año, del día o grado de latitud), la radiación UV-A es independiente de los factores geográficos, de la época del año y del día y se mantiene relativamente constante. Al mismo tiempo que la parte predominante de la radiación UV-A penetra en la epidermis viva, aproximadamente un 70% de los rayos UV-B son retenidos por la capa de la córnea.

La protección preferida contra los rayos UV-A, por ejemplo, mediante la aplicación en la piel de sustancias filtro fotoprotectoras en forma de una fórmula cosmética o dermatológica tiene pues una importancia fundamental.

En general, se conoce muy bien y se ha documentado el comportamiento de la absorción de la luz por las sustancias filtro fotoprotectoras, sobre todo en la mayoría de países industriales donde existen unas listas positivas para la aplicación de dichas sustancias, que trazan unas escalas muy estrictas basadas en la documentación. Para la dosificación de sustancias en las fórmulas preparadas, los valores de extinción ofrecen una ayuda orientativa, pues mediante interacciones con las sustancias de la piel o de la superficie de la piel pueden aparecer imponderabilidades. Además, en general, es difícil estimar de antemano, con que regularidad y en que grosor de capa la sustancia filtro se distribuye por la capa de la córnea de la piel.

Para el análisis de la potencia protectora UV-A se emplea habitualmente el método IPD (IPD = oscurecimiento inmediato del pigmento). Para ello se averigua un valor - simultáneamente a la determinación del factor

\hbox{fotoprotector -}

que indica cuanto más puede ser irradiada con la radiación UV-A la piel protegida con el medio fotoprotector, hasta que aparezca la misma pigmentación que en la piel no protegida.

Otro método de ensayo establecido en toda Europa es la Norma Australiana AS/NZS 2604:1997. Con ella se mide la absorción del preparado en la región UV-A. Para cumplir la norma, el preparado debe absorben una cantidad mínima del 90% de la radiación UV-A en la región de 320-360 nm.

La concentración que se emplea de sustancias filtro fotoprotectoras conocidas, que presentan especialmente en la región UV-A una acción filtro elevada, se encuentra limitada frecuentemente en combinación con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos. Existen pues ciertas dificultades técnicas para lograr factores fotoprotectores elevados o bien una potencia protectora de la UV-A.

Puesto que las sustancias filtro fotoprotectoras son generalmente caras y puesto que la mayoría de sustancias filtro fotoprotectoras son difíciles de manejar en concentraciones elevadas en los preparados cosméticos o dermatológicos, un cometido de la invención consistía en conseguir preparados de un modo fácil y económico, que con unas concentraciones inusualmente bajas en sustancias filtro fotoprotectoras habituales de la radiación UV-A dieran una potencia protectora UV-A alta o bien aceptable.

La radiación UV puede conducir también a reacciones fotoquímicas, de manera que los productos de reacción fotoquímicos atacan el metabolismo cutáneo. Se trata pues de los compuestos radicales de dichos productos de reacción fotoquímicos, es decir de los hidroxiradicales. Incluso los fotoproductos radicales no definidos, que se forman meramente en la piel, pueden dar lugar a reacciones no controladas debido a su elevada reactividad. El oxígeno singulete, un estado excitado no radical de la molécula de oxígeno, puede aparecer en la radiación UV, e incluso epóxidos de vida corta y muchos otros. El oxígeno singulete, por ejemplo, se caracteriza por una reactividad elevada frente al oxígeno triplete que normalmente existe (estado básico radical). Existen también estados triplete excitados, reactivos (radicales) de la molécula de oxígeno.

Para evitar estas reacciones pueden añadirse antioxidantes y /o captadores de radicales a las formulaciones cosméticas o dermatológicas.

Las sustancias filtro fotoprotectoras conocidas y preferidas son los derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo, el 5-isopropildibenzoilmetano (CAS-Nº 63250-25-9), que se caracteriza por la estructura

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comercializada por Merck bajo la marca Eusolex® 8020, así como el 4-(tert.butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS-nº 70356-09-1), que se caracteriza por la estructura

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comercializada por Givaudan bajo la marca Parsol® 1789. Incluso en combinación con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos, su concentración se encuentra limitada. Existen pues ciertas dificultades técnicas de formulación, para conseguir factores fotoprotectores elevados.

Otra sustancia filtro fotoprotectora preferida es el 4-metilbenzilidenalcanfor, que se caracteriza por la estructura

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comercializada por Merck bajo la marca Eusolex® 6300. El 4-metilbenzilidenalcanfor es una sustancia filtro fotoprotectora, extremadamente preferida, presente como cuerpo sólido en condiciones normales y que se caracteriza por unas buenas propiedades de filtro. Incluso en combinación con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos, su concentración de aplicación se encuentra limitada. Existen ciertas dificultades técnicas de formulación para conseguir elevados factores fotoprotectores.

Incluso otros derivados del benzilidenalcanfor son sustancias filtro fotoprotectoras preferidas, por ejemplo, el benzilidenalcanfor, que se caracteriza por la estructura

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y es comercializado por la sociedad Induchem bajo la marca Unisol® S22. Incluso en combinación con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos, su concentración de aplicación se encuentra limitada. Existen ciertas dificultades técnicas de formulación para conseguir elevados factores fotoprotectores.

Otro filtro UV preferido es el 4,4',4''-(1,3,5,triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina.

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Esta sustancia filtro UVB es comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial UVINUL® T 150 y se caracteriza por unas buenas propiedades de absorción UV. Mientras tanto, distintos autores han descrito otras sustancias filtro UV, que presentan la estructura

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El inconveniente principal del 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-(2-etilhexiléster) es su mala solubilidad en los lípidos. Disolventes conocidos para estos filtros UVB pueden disolver hasta un máximo de aproximadamente un 15% en peso de este filtro, lo que corresponde a un 1-1,5% en peso de la sustancia filtro UV disuelta y por tanto activa. Existen pues ciertas dificultades técnicas en la formulación para conseguir factores fotoprotectores elevados.

Se conocen también otras sustancias filtro UV presentes como cuerpos sólidos, cuya incorporación a las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presenta al menos ciertos problemas. Así se han descrito en la
EP-A-570 838 derivados de s-triazina, cuya estructura química se muestra a través de la fórmula genérica,

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donde

R es un radical C_{1}-C_{18}-alquilo, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, ramificado o no ramificado, si fuera el caso sustituido por uno o varios grupos C_{1}-C_{4}-alquilo.

X equivale a un átomo de oxígeno o un grupo NH,

R_{1} es un radical alquilo C_{1}-C_{18}, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, ramificado o no ramificado, si fuera el caso sustituido por uno o varios grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o bien un grupo de fórmula

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En la cual

A es un radical C_{1}-C_{18}-alquilo, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo o un radical arilo, ramificado o no ramificado, si fuera el caso sustituido por uno o varios grupos C_{1}-C_{4}-alquilo

R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo

N equivale a un número del 1 hasta el 10,

R_{2} representa un radical C_{1}-C_{18}-alquilo, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, ramificado o no ramificado, si fuera el caso sustituido por uno o varios grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, cuando X equivale al grupo NH, y un radical C_{1}-C_{18}-alquilo, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, ramificado o no ramificado, si fuera el caso sustituido por uno o varios grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula

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En el cual

R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo

N equivale a un número del 1 hasta el 10,

Cuando X es un átomo de oxígeno.

Un ejemplo de dicha s-triazina no simétrica sustituida es la dioctilbutilamidotriazona, cuya estructura química viene indicada por la fórmula

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Se conocen también otras sustancias filtro UV, cuya incorporación a las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presenta como mínimo ciertos problemas. Así se han descrito en la EP-A-775 698 los derivados de bis-resorciniltriazina, cuya estructura química viene indicada por la fórmula genérica

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Donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.

Los derivados de bis-resorciniltriazina preferidos son, por ejemplo, los compuestos siguientes:

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Donde R_{3} equivale a un átomo de hidrógeno o a un grupo alquilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 10 átomos de carbono, y R_{1} y R_{2} tienen los significados mencionados, en particular, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además es preferible la sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-metoxietil-carboxil)fenilamino)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Además se prefiere la 2,4-bis-{[4-(1',1',1'.3',5', 5',5'-heptametil-siloxi-2''-metil-propiloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-metoxifenil))-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Aun cuando básicamente puede conseguirse una cierta protección UV con una solubilidad limitada, (y por tanto según las escalas actuales: mala incorporación a un preparado cosmético o dermatológico) con los derivados de bis-resorciniltriazina, puede aparecer otro problema, la recristalización. Esta aparece bastante rápidamente con sustancias poco solubles, debido a oscilaciones de temperatura u otras influencias. La recristalización incontrolada de un componente esencial de un preparado como la de un filtro UV tiene, sin embargo, unos efectos extremadamente perjudiciales en las propiedades del preparado correspondiente, y en la fotoprotección requerida.

Otro filtro UV preferido es el 2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), que se caracteriza por la fórmula estructural química siguiente.

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En el caso de esta sustancia aparecen ciertas dificultades en lo que se refiere a la formulación técnica en su empleo en grandes cantidades, debido a que esta sustancia es poco soluble. Al utilizar esta sustancia es difícil conseguir elevados factores de fotoprotección, puesto que, como en los micropigmentos inorgánicos, la eficacia se encuentra limitada por su incorporación a los sistemas de emulsión multifásicos.

El factor fotoprotector (LSF, a menudo se adapta también el término inglés, SPF) indica durante cuanto tiempo puede irradiarse la piel protegida con el medio fotoprotector, hasta que aparezca la misma reacción del eritema que en la piel no protegida (es decir diez veces frente a la piel no protegida se indica mediante LSF=10).

En cualquier caso, el consumidor cuenta con, por un lado, no en último término debido a los comentarios aparecidos a la luz pública sobre el llamado "agujero de ozono", un dato permitido del fabricante en cuanto al factor fotoprotector, y por otro lado existe una tendencia del consumidor a factores fotoprotectores superiores y elevados.

Las sustancias filtro fotoprotectoras son generalmente caras, y puesto que la mayoría de sustancias filtro fotoprotectoras son difíciles de manipular en concentraciones elevadas en preparados cosméticos o dermatológicos, un cometido de la invención era conseguir preparados de forma fácil y barata, que en concentraciones inusualmente bajas de las sustancias filtro fotoprotectoras habituales alcanzaran unos valores LSF aceptables o ciertamente elevados.

Las formulaciones especialmente libres de emulgentes (como, por ejemplo, WO-A 98 42300), que se requieren para la piel sensible, tienen el inconveniente de que aquí son difíciles de ajustar los efectos fotoprotectores elevados. Para un mismo LSF, los preparados sin emulgentes se caracterizan en general por una elevada concentración en filtros UV frente a las emulsiones puras.

La utilización de los emulgentes cosméticos convencionales es impensable. Los emulgentes pueden, como cualquier otra sustancia química, provocar en casos aislados reacciones alérgicas o bien causantes de una hipersensibilidad del usuario.

Así es bien sabido que determinadas fotodermatosis son desencadenadas por ciertos emulgentes, pero también por diferentes grasas, y la exposición simultánea a la luz solar. Dichas fotodermatosis se conocen también como el "acné de Mallorca". Un cometido de la presente invención consistía en desarrollar unos productos de protección solar libres de emulgentes, que se caracterizaran por un elevado factor fotoprotector o bien una potencia protectora de la radiación UV-A.

Los preparados fotoprotectores sin emulgentes a base de las denominadas hidrodispersiones son accesibles desde hace algún tiempo para el consumidor. Las hidrodispersiones equivalen a dispersiones de una fase lipídica interna líquida, semisólida o sólida (discontinua) en una fase acuosa externa (continua).

Contrariamente a las emulsiones aceite /agua, que se caracterizan por una disposición de fases similar, las hidrodispersiones se encuentran normalmente libres de emulgentes. Las hidrodispersiones equivalen, al igual que ocurre con las emulsiones, a sistemas metaestables y son adecuadas para convertirse en un estado de dos fases discretas conectadas entre sí. En las emulsiones, la elección de un emulgente apropiado impide la separación de fases.

En las hidrodispersiones de una fase lipídica líquida en una fase acuosa externa, puede garantizarse la estabilidad de dicho sistema, por ejemplo, de manera que en la fase acuosa se cree una estructura de gel, en la cual se suspendan las gotitas de lípido de forma estable.

Aunque este tipo de formulación ofrece la ventaja de la libertad de emulgentes frente a las formulaciones fotoprotectoras convencionales, existen por otro lado algunos puntos que se deben mejorar. Así para una buena acción o efecto fotoprotector de dichos preparados es necesaria una concentración comparativamente elevada en los filtros UV. Además, dichos preparados son adherentes o pegajosos en comparación con las emulsiones y los aceites fotoprotectores.

Otro cometido consistía en disponer de unos preparados fotoprotectores que se caracterizaran por una concentración relativamente baja en filtros UV y que dieran a la piel una sensación agradable. Otro cometido de la presente invención consistía en conseguir unos preparados fotoprotectores no pegajosos.

Realmente era sorprendente para el técnico y totalmente imprevisible que las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas en forma de hidrodispersiones,

(a) que constan de una fase lipídica interna y de una fase acuosa externa, y

(b) que se caracterizan por, como máximo, un 0,5% en peso de uno o varios emulgentes y preferiblemente están libres de emulgentes,

(c) presentan un contenido en C_{18-36}-triglicéridos y

(d) presentan un contenido en hidrocoloides,

representaran la solución de estos cometidos.

Además era sorprendente que la utilización de ceras de glicéridos para incrementar el factor fotoprotector y /o la potencia protectora de UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen al menos una sustancia filtro UV-A convencional y /o una sustancia filtro de banda ancha, que garantiza también la protección contra la radiación UV con una longitud de onda, que es mayor de 335 nm, resolviera los inconvenientes de la técnica actual.

El uso de ceras de glicéridos en las formulaciones cosméticas, dermatológicas o farmacéuticas es bien conocido.

Según lo establecido por la Sociedad Alemana para la economía de las grasas (Grasas, Jabones, pinturas, 76, 135(1974)), el concepto de "cera" en general se refiere a las propiedades mecánico-físicas de las ceras, que son decisivas para su utilización, mientras que para su definición no se tiene en cuenta su composición química.

La "cera" es - al igual que la "resina" - una definición conjunta de una serie de sustancias que se adquieren de forma natural o artificial, que en general presentan las propiedades siguientes: a 20ºC moldeable, sólida hasta dura frágil, gruesa hasta finamente cristalina, transparente hasta opaca, pero vidriosa, que se funde por encima de los 40ºC sin descomponerse, poco viscosa en proporción por encima del punto de fusión y no filamentosa, consistencia y solubilidad fuertemente dependientes de la temperatura y pulimentable bajo una ligera presión. En los casos límite para una sustancia no se cumple más de una de las propiedades mencionadas, por lo que no es ningún tipo de cera en el sentido de esta definición. Las ceras se diferencian de los productos sintéticos o naturales similares (es decir, resinas, masas plásticas etc.) fundamentalmente porque en general, a aproximadamente 50 y 90ºC, en casos excepcionales incluso hasta unos 200ºC, se transforman en un estado poco viscoso, fundible y prácticamente libre de compuestos que forman cenizas.

Según la invención, los preparados cosméticos o dermatológicos fotoprotectores contienen un 0,1 hasta un 20% en peso, preferiblemente un 0,5 hasta un 10% en peso, muy especialmente un 1 hasta un 5% en peso de ceras de glicéridos. "Hidrocoloide" es la abreviación tecnológica para la denominación correcta de coloide hidrófilo. Los hidrocoloides son macromoléculas que tienen una configuración extensamente lineal y disponen de unas fuerzas de interacción intermoleculares, que facilitan los enlaces de valencias secundarias y principales entre cada una de las moléculas y por tanto la formación de una estructura reticular. Son polímeros sintéticos o naturales parcialmente solubles en agua, que forman geles o soluciones viscosas en sistemas acuosos. Aumentan la viscosidad del de manera que o bien se enlazan a moléculas de agua (hidratación) o bien absorben el agua en sus macromoléculas entrelazadas entre sí y las envuelven, de manera que limitan al mismo tiempo la movilidad del agua.

El grupo de hidrocoloides puede dividirse en:

-: compuestos orgánicos, naturales, como por ejemplo, agar-agar, carragenina, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosa, harina de guar, harina del núcleo del algarrobo, almidones, dextrina, gelatina, caseína

-: sustancias naturales orgánicas, alteradas, como, por ejemplo, la carboximetilcelulosa y otros derivados, éter de celulosa, hidroxietil- y propilcelulosa y similares,

-: compuestos orgánicos, totalmente sintéticos, como por ejemplo, los compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros de vinilo, ácidos policarboxílicos, poliéter, poliiminas, poliamidas,

-: compuestos inorgánicos, como, por ejemplo, los ácidos polisilicílicos, minerales arcillosos como la montmorilonita, zeolitas, ácidos silicílicos.

Según la invención, los hidrocoloides preferidos son por ejemplo, las metilcelulosas, como aquellas que expresan el éter metílico de celulosa. Se caracterizan por la siguiente fórmula estructural

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En la que R equivale a un hidrógeno o un grupo metilo.

Especialmente se prefieren, en el sentido de la presente invención, los éteres mixtos de celulosa denominados en general metilcelulosas, que además de un contenido dominante de grupos metilo, contienen además grupos

\hbox{2-hidroxietilo,}

2-hidroxipropilo o bien 2-hidroxibutilo. Se prefieren especialmente las (hidroxipropil)metilcelulosas, por ejemplo, las que se obtienen bajo el nombre comercial de Methocel E4M en Dow Chemical Comp.

Además según la invención, es preferible la carboximetilcelulosa sódica, la sal sódica del éter de celulosa del ácido glicólico, para el cual la R en la fórmula estructural puede equivaler a un hidrógeno y /o a CH_{2}-COONa. Se prefiere especialmente la carboximetilcelulosa conocida como goma de celulosa, que puede obtenerse bajo el nombre comercial de Natrosol Plus 330 CS en Aqualon.

Además en el sentido de la presente invención, se prefiere el xantano (CAS-nr. 11138-66-2), llamado también goma de xantano, que es un heteropolisacárido aniónico, que en general se forma mediante la fermentación del azúcar de maíz y se aísla como sal potásica. Se fabrica a partir de la Xanthomonas campestris y algunas otras especies en condiciones aerobias con un peso molecular de 2x10^{6} hasta 24x10^{6}. El xantano se forma a partir de una cadena con \beta-1,4-glucosa (celulosa) enlazada a cadenas laterales. La estructura de los subgrupos ("unidades repetidas") consta de glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato.

Según la invención, se prefieren además los copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo, en particular aquellos, que se eligen del grupo de los denominados carbómeros o carbopoles (Carbopol® es propiamente una marca registrada por la B.F. Goodrich Company). En particular, los copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo preferidos conforme a la invención se caracterizan por la estructura siguiente:

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R' equivale a un radical alquilo de cadena larga y x e y son cifras que simbolizan la proporción estequiométrica correspondiente del comonómero pertinente.

Son especialmente preferidos conforme a la invención los copolímeros de acrilato-alquilacrilato, que se obtienen bajo los nombres comerciales de Carbopol® 1382, Carbopol® 981 y Carbopol® 5984 de B. F. Goodrich Company.

Además se prefieren los copolímeros de los C_{10-30}-alquilacrilatos y uno o varios monómeros del ácido acrílico, del ácido metacrílico o de sus ésteres, que se reticulan en cruz con un éter alilo de sacarosa o bien un éter alilo de pentaeritrita. La denominación INCI para dichos compuestos es "Acrylates /C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer". Especialmente se prefieren los que se obtienen bajo los nombres comerciales Pemulen TR1 y Pemulen TR2 de la B.F. Goodrich Company.

La cantidad total de uno o varios hidrocoloides en las hidrodispersiones cosméticas o dermatológicas preparadas se elige preferiblemente inferior al 1,0% en peso, mejor entre un 0,01 y un 0,1% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Resultaba sorprendente que las hidrodispersiones que contienen ceras de glicéridos en el sentido de la presente invención condujeran a un aumento de del factor fotoprotector y /o de la potencia protectora UV-A, puesto que estas ceras de glicéridos propiamente no disponen de ninguna absorción destacada en la región UVA o bien UVB.

Especialmente sorprendía que las hidrodispersiones que contienen ceras de glicéridos en el sentido de la presente invención condujeran a un aumento de del factor fotoprotector y /o de la potencia protectora UV-A, cuando al menos uno de los filtros UV en los preparados fotoprotectores se elige del grupo de los derivados de triazina, especialmente se elige del grupo de

- 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster)

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, sal sódica

- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino)-1,3,5-triazina,

\hbox{-
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-etilcarboxil)-fenilamino)-1,3,5-triazina,}

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil)-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina.

Además resultaba sorprendente que las hidrodispersio-nes que contienen ceras de glicéridos en el sentido de la presente invención condujeran a un aumento de del factor fotoprotector y /o de la potencia protectora UV-A, cuando al menos uno de los filtros UV en los preparados fotoprotectores es, según la presente invención, el 2,2'-metilen-bis-(6(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol.

Las sustancias filtro UV-A preferidas, en el sentido de la presente invención, son además los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtro, que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.

Los filtros de banda ancha preferidos son, por ejemplo, los derivados de bis-resorciniltriazina con la estructura siguiente:

25

Donde R^{1}, R^{2} y R^{3} se eligen independientemente uno de otro, del grupo de los alquilos ramificados y no ramificados con 1 hasta 10 átomos de carbono o bien un único átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente el 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

26

Las formulaciones cosméticas y dermatológicas en el sentido de la invención contienen preferiblemente uno o varios filtros UV-A como sustancias únicas o bien mezcladas tanto en la fase lipídica como en la fase acuosa.

Se prefiere especialmente la utilización de triglicéridos-C_{18-36} para incrementar el factor fotoprotector y /o la potencia protectora UV-A de los derivados de dibenzoilmetano, en particular del 5-isopropildibenzoilmetano y /o del 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano. Sorprendentemente, el uso de triglicéridos-C_{18-36} incrementa la potencia protectora UV-A de los derivados de dibenzoilmetano en más de un 75%.

La cantidad total de sustancias filtro UV-A en los preparados cosméticos o dermatológicos acabados se elige preferiblemente del intervalo del 0,1 hasta el 30% en peso, preferiblemente del 0,1 hasta el 10,0% en peso, en particular del 0,5 hasta el 5,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención contienen preferiblemente, sino obligatoriamente, pigmentos inorgánicos, que son amorfos o no amorfos a los rayos X, a base de óxidos metálicos y /o bien otros compuestos metálicos solubles o insolubles en agua, en particular el óxido de titanio (TiO_{2}), Zinc (ZnO), Hierro(por ejemplo, Fe_{2}O_{3}, zirconio(ZrO_{2}), silicio(SiO_{2}), manganeso(por ejemplo, MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio(por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de dichos óxidos. Se trata especialmente de pigmentos a base de TiO_{2}.

Los pigmentos óxidos amorfos a los rayos X son óxidos metálicos o bien óxidos semimetálicos, que en experimentos de difracción de rayos X no permiten reconocer ninguna o prácticamente ninguna una estructura cristalina. A menudo dichos pigmentos se obtienen mediante reacción a la llama, por ejemplo, de manera que un halogenuro metálico o semimetálico se transforma con hidrógeno y aire (o bien oxígeno puro) en una llama.

En las formulaciones cosméticas, dermatológicas o farmacéuticas, se emplean pigmentos óxidos amorfos a los rayos X como medios espesantes y tixotrópicos, de fluidez, para la estabilización de la emulsión y de la dispersión y como sustancia soporte (por ejemplo, para el incremento del volumen de polvos finamente triturados).

Los pigmentos óxidos amorfos a los rayos X conocidos y habitualmente empleados en la galénica cosmética o dermatológica son los óxidos de silicio del tipo Aerosil® (CAS-Nr.7631-86-9, Aerosile®) que se obtienen de la sociedad DEGUSSA, se caracterizan por un tamaño de partícula pequeño (por ejemplo, entre 5 y 40 nm), donde se han previsto como partículas en forma de bola de dimensión única. Desde el punto de vista macroscópico, los Aerosile® se reconocen como polvo blanco, cerrado. En el sentido de la presente invención, se prefieren especialmente los pigmentos de dióxido de silicio amorfos a los rayos X, y entre éstos los del tipo Aerosil®.

Los tipos Aerosil® preferidos son por ejemplo, Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil® 200,
Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R976.

Conforme a la invención, los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen un 0,1 hasta un 20% en peso, preferiblemente un 0,5 hasta un 10% en peso, muy especialmente se prefiere un 1 hasta un 5% en peso, de pigmentos óxido amorfos a los rayos X.

Los pigmentos inorgánicos no amorfos a los rayos X se encuentran preferiblemente en forma hidrófoba según la invención, es decir, que son tratados superficialmente de forma hidrófuga. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos se doten de una capa hidrófoba según un procedimiento conocido.

Dicho procedimiento consiste por ejemplo en que la capa superficial hidrófoba se prepare según una reacción

nTiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R'\rightarrow n \ TiO_{2} (superf.)

n y m son los parámetros estequiométricos que se van a emplear a conveniencia, R y R' los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, análogamente a la DE-OS 33 14 742 se prefieren los pigmentos hidrófobos representados.

Los pigmentos TiO_{2} preferidos se obtienen por ejemplo bajo el nombre comercial T 805 de la empresa Degussa. Los óxidos mixtos TiO_{2}/Fe_{2}O_{3} preferidos son por ejemplo los que se obtienen bajo el nombre comercial T 817 de la empresa Degussa.

La cantidad total de pigmentos inorgánicos, en particular de micropigmentos inorgánicos hidrófobos en los preparados cosméticos o dermatológicos acabados se elige preferiblmente del intervalo del 0,1-30% en peso, preferiblemente del 0,1-10,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas conforme a la invención pueden estar compuestos como es habitual y servir para la fotoprotección cosmética y /o dermatológica, además de para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y /o del cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.

Para su aplicación en la piel y /o el cabello se emplean los preparados cosméticos y dermatológicos en cantidad suficiente.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención pueden contener sustancias auxiliares cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos preparados, por ejemplo, conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para evitar la espuma, colorantes, pigmentos que tienen una acción colorante, espesantes, sustancias humectantes y /o que contienen humedad, grasas, aceites, ceras o bien otros componentes usuales de una formulación cosmética o dermatológica como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

En general, se prefiere un contenido adicional en antioxidantes. Conforme a la invención pueden emplearse como antioxidantes favorables todos los antioxidantes usuales o bien apropiados para las aplicaciones cosméticas y /o dermatológicas.

Se prefieren los antioxidantes que se eligen del grupo formado por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como la D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides (por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, tiouracilo de propilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y ésteres de glucosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, núcleotidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (es decir, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis tolerables muy bajas (por ejemplo, pmol hasta \mumol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus deri vados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, sorbitol de furfurilideno y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo y magnesio, acetato de ascorbilo) tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glucosilrutina, ácido feruláico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido de nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (es decir, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (es decir, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.

La cantidad de antioxidantes mencionados con anterioridad (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta un 30% en peso, muy especialmente del 0,05 hasta el 20% en peso, en particular del 1-10% en peso, respecto al peso total del preparado.

Siempre que la vitamina E y /o sus derivados equivalen al o a los antioxidantes, es preferible que sus concentraciones respectivas se elijan del intervalo del 0,001 al 10% en peso, respecto al peso total de la formulación.

Siempre que la vitamina A o los derivados de la vitamina A o bien las carotinas o sus derivados equivalgan a o los antioxidantes, es preferible que sus concentraciones respectivas se elijan del intervalo del 0,001-10% en peso, respecto al peso total de la formulación.

La fase lipídica puede elegirse preferiblemente del grupo de sustancias siguiente:

-: Aceites minerales, ceras minerales

-: Aceites, como los triglicéridos del ácido caprínico o caprílico, además de aceites naturales como el aceite de ricino;

-: Grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente los ésteres de los ácidos grasos con alcoholes con número bajo de carbonos, es decir, con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o bien ésteres de alcoholes grasos con ácidos de alcanos de número bajo de carbonos o bien con ácidos grasos;

-: Benzoatos de alquilo;

-: Aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos así como formas mixtas de los mismos.

La fase oleica de las emulsiones, oleogeles o bien hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de la presente invención se elige preferiblemente del grupo de ésteres de ácidos alcano carboxílicos saturados y /o insaturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono, del grupo de ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y /o no saturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Dichos esteroles pueden elegirse preferiblemente del grupo del miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de
2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, por ejemplo, aceite de jojoba.

Además, la fase oleica puede elegirse del grupo de hidrocarburos y ceras, saturados e insaturados de los aceites de silicona, del éter dialquílico, del grupo de alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de los ácidos alcano carboxílicos saturados y /o no saturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, especialmente de 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse preferiblemente, por ejemplo, del grupo de aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo, el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendras, aceite de palma, aceite de coco, aceite de palmiste y similares.

También cualquier mezcla de dichos componentes oleico y ceroso se emplea preferiblemente en el sentido de la presente invención. Asimismo puede ser preferible emplear ceras, por ejemplo, palmitato de cetilo, como componentes lipídicos únicos de la fase oleica.

La fase oleica se elige preferiblemente del grupo del isoestearato del 2-etilhexilo, Octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, 2-etilhexilcocoato, benzoato de C_{12-15}-alquilo, triglicérido del ácido capril-caprínico, éter de dicaprililo.

Se prefieren mezclas de benzoato de C_{12-15}-alquilo y isoestearato de 2-etilhexilo, mezclas de benzoato de
C_{12-15}-alquilo e isononanoato de isotridecilo así como mezclas de benzoato de C_{12-15}-alquilo, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo.

De los hidrocarburos de carbono se emplean preferiblemente el aceite de parafina, el escualeno y el escualano, en el sentido de la presente invención.

Además, la fase oleica puede presentar un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o bien constar totalmente de aquellos aceites, entre los cuales se prefiere además del aceite de silicona o de los aceites de silicona un contenido adicional en otros componentes de la fase oleica.

Se prefiere la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona a emplear conforme a la invención. Pero también se emplean otros aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por ejemplo, hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).

Se prefieren especialmente mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona y isoestearato de 2-etilhexilo.

La fase acuosa de los preparados conforme a la invención contiene preferiblemente

Alcoholes, dioles o polioles de bajo número de carbonos, así como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter de etilenglicol monoetílico o monobutílico, éter de propilenglicol monometílico, monoetílico o monobutílico, éter de dietilenglicol monometílico o monoetílico y productos análogos, además de alcoholes de bajo número de carbonos, por ejemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios alcoholes de bajo número de carbonos, es decir, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios medios espesantes, que se eligen preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo, ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, preferidos especialmente del grupo de los poliacrilatos, a ser posible un poliacrilato del grupo de los llamados carbopolos, por ejemplo, carbopolos de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, solos o en combinación.

Según la invención, el factor fotoprotector y /o la potencia protectora de los rayos UV-A se incrementan considerablemente mediante el uso de ceras de glicéridos en las hidrodispersiones, que contienen filtros UVA y /o filtros UVB convencionales en la fase lipídica y /o en la fase acuosa.

Especialmente el factor fotoprotector y /o la potencia protectora de la radiación UV-A aumentan notablemente mediante el uso de ceras de glicéridos en las hidrodispersiones que contienen sustancias que absorben la radiación UV en la región UVB, donde la cantidad total de dichas sustancias filtro es por ejemplo del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 20% en peso, en particular del 3 hasta del 15% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Dichos filtros UVB pueden ser solubles en aceite o en agua. Las sustancias filtro UVB, solubles en aceite, preferidas son los:

- Derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

- Derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente el éster 4-(dimetilamino)-benzoico(2-etilhexílico), el éster 4-(dimetilamino)benzoico amílico;

- 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;

- Ester del ácido benzalmalónico, preferiblemente el éster 4-metoxibenzalmalónico-di(2-etilhexílico),

- Ester del ácido cinámico, preferiblemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico,

- Derivados de la benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

Las sustancias filtro UVB solubles en agua preferibles son por ejemplo:

- Sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico como su sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como el ácido sulfónico propiamente;

- Derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.

La lista de los filtros UVB mencionados, que pueden emplearse además en el sentido de la presente invención, no debe limitarse.

Especialmente el factor fotoprotector y /o la potencia protectora de la radiación UV-A aumentan notablemente mediante el uso de ceras de glicéridos en las hidrodispersiones que contienen sustancias que absorben la radiación UV en la región UVA, donde la cantidad total de dichas sustancias filtro es por ejemplo del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 10% en peso, en particular del 1 hasta del 6% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Conforme a ello, es preferible el uso según la invención, que se caracteriza porque las hidrodispersiones contienen como sustancia filtro UV-A uno o varios filtros UVA solubles en agua, filtros UVA solubles en agua elegidos del grupo del ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)3,3'-5,5'-tetrasulfónico y /o 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornili-denmetil-benzol y /o sus sales, en particular las sales sódica, potásica o de trietanolamonio y /o los correspondientes compuestos 10-sulfato, en particular la sal bis-sódica del ácido 1,4-bis-(2-benzimidazil)3,3'-5,5'-tetrasulfónico.

Puede ser preferible, emplear en las hidrodispersiones sustancias filtro UV poliméricas o enlazadas a los polímeros según la invención, especialmente las que se han descrito en la WO-A-92/20690.

En particular, el factor fotoprotector y /o la potencia fotoprotectora UV-A aumentan considerablemente mediante el empleo de ceras de glicéridos en las hidrodispersiones, que contienen sustancias filtro UV poliméricas o ligadas a los polímeros, donde la cantidad total de dichas sustancias filtro que es, por ejemplo, del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 20% en peso, en particular del 3 hasta del 15% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en agua en las hidrodispersiones preparadas se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, preferiblemente del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia.

La cantidad total de ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico o de sus sales en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico o de sus sales en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o de sus sales en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o de sus sales en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico o de sus sales en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de éster tris(2-etilhexílico)del ácido 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzóico en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 4-metilbenzilidenalcanfor en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 2-etilhexil-p-metoxicinamato en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Otra sustancia filtro fotoprotector adicional que se puede emplear es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenil-acrilato(octocrileno), que se obtiene bajo el nombre UVINUL® N 539 de BASF y que se caracteriza por la estructura siguiente:

27

La cantidad total de etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato en las hidrodispersiones preparadas se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-10,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Además, asimismo puede ser una ventaja incorporar a las hidrodispersiones otros filtros UVA y /o UVB, por ejemplo, determinados derivados del ácido salicílico como el 4-isopropilbenzilsalicilato, 2-etilhexilsalicilato (=salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.

La cantidad total de uno o varios derivados de ácido salicílico en las hidrodispersiones preparadas se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-8,0% en peso, respecto al peso total de los preparados. Si se elige salicilato de etilhexilo, es preferible escoger la cantidad total del intervalo del 0,1-5,0% en peso, preferiblemente del 0,5-2,5% en peso. Si se elige salicilato de homomentilo, es preferible escoger la cantidad total del intervalo del 0,1-10,0% en peso, preferiblemente del 0,5-5,0% en peso

El factor fotoprotector y /o la potencia protectora de la radiación UV-A de las hidrodispersiones que contienen cualquiera de las sustancias filtro UV indicadas, tanto como sustancias individuales como en cualquier tipo de mezclas, donde la cantidad total de dichas sustancias filtro sea por ejemplo del 0,1 hasta el 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 10% en peso, en particular del 1 hasta del 6% en peso, respecto al peso total de los preparados, aumentarán considerablemente mediante el empleo de ceras de glicéridos según la invención.

Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención, sin que por ello la limiten. Todas las cantidades, y proporciones, mientras no se indique lo contrario, se referirán al peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados.

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(Tabla pasa a página siguiente)

Ejemplo 1

28

Ejemplo 2

29

Ejemplo 3

30

Ejemplo 4

31

Claims

1. Formulaciones fotoprotectoras dermatológicas no terapéuticas y cosméticas en forma de hidrodispersiones,

(a) que constan de una fase lipídica interna y una fase acuosa externa, y (b)tienen como máximo un 0,5% en peso de uno o varios emulgentes y están preferiblemente libres de emulgentes, que se caracterizan porque presentan (c) un contenido en ceras de glicéridos, que se eligen del grupo de los triglicéridos C_{18-36} y (d) un contenido en hidrocoloides.

2. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque contienen un 0,1 hasta un 20% en peso de ceras de glicéridos.

3. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque contienen un 0,5 hasta un 10% en peso de ceras de glicéridos.

4. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque contienen un 1 hasta un 5% en peso de ceras de glicéridos.

5. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque como sustancias filtro se eligen los derivados de triazina del grupo

\hbox{-
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-etilcarboxil)-fenilamino)-1,3,5-triazina,}

6. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque como sustancia filtro UV-A contienen una o varias sustancias filtro UV-A solubles en grasas, en particular derivados de dibenzoilmetano, especialmente el 5-isopropildibenzoilmetano y /o el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.

7. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque como sustancia filtro UV-A contienen una o varias sustancias filtro UV-A solubles en agua, en particular sustancias filtro UV-A solubles en agua que se eligen del grupo del ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y /o del 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y /o sus sales, especialmente las sales de sodio, potasio o trietanolamonio y /o los correspondientes compuestos 10-sulfato, en particular, la sal disódica del ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico.

8. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que contienen una o varias ceras de glicéridos así como el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol).

9. Formulaciones fotoprotectoras conforme a la reivindicación 1, que contienen una cantidad total de uno o varios hidrocoloides inferior al 1,0% en peso, preferiblemente entre un 0,01 y un 0,1% en peso, respecto al peso total de los preparados.