JP2000509755A - 軟弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （Ｉ）結晶性プロピレンホモポリマーのコポリマー画分及び弾性エチレンコポリマー画分からなるヘテロ相オレフィンポリマー組成物、及び（II）エチレンコポリマー、エチレン-メチルアクリレートコポリマー、飽和又は不飽和スチレンブロックコポリマー及び不飽和ノルボルネンポリマーからなる群から選択される90ポイントと等しいか、それより低い硬度を有する弾性ポリマーからなる弾性熱可塑性ポリオレフィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 軟弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成物 本発明は、良好な軟度及び加工性を有する弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成 物に関する。本発明の組成物は、弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成物が必要と されるいずれの方法にも使用することができる。特に、本発明の組成物は、射出 及び同時射出成形、ブロー成形及び押出し方法で使用されるのに適する。本発明 の組成物のある物理学及び機械的特性、特に不透明な外観及び軟度により、この ような組成物は、感触が柔らかくて良い製造品の生産に特に適切である。本発明 の組成物を用いて生産される代表的な製品は、合成皮革（例えば、押出しフィル ム及びシート又は押出し形材）及び造形製品（例えば、靴のソール）である。前 記特徴を有する製品の主要な用途は、特に車両の内部を生産するための車両の分 野である。 射出、同時射出成形及び連続的な射出成形方法により製造される製品の生産に 適切なポリマー及びコポリマーは、すでに知られている。このような組成物は、 例えば米国特許第5,480,942号(Spherilene)及び特許出願WO 96/22327号(Commer) に記載されている。これらは、ともにポリアルケニレン、特にポリオクテニレン でグラフトされたオレフィンポリマーを記載している。このグラフトポリマーの 製造方法は、ラジカル開始剤の使用を含む。 上記先行技術のポリマーから製造された製造品は、透明で、光沢のある外観を 有する（つまり、光沢度が高い）。これに反し、車両の内部をコートするのに用 いられる製造品は不透明であることが、現在要求されている。 さらに、引用した組成物は柔らかいが、現在の必要条件を完全には満たしてお らず、それらの条件に合致させるには軟性組成物を生産する必要がある。 最後に、上記先行技術の組成物は、審美的な外観に悪影響を及ぼす、粘着性が 目立つ欠点を有する。 公知のポリマーの欠点を解消し、前記の必要条件を満たすために、より高い軟 度とより低い粘着性を有する新規の組成物が、ここで見いだされた。 さらに、本発明の組成物を用いて生産される製造品は不透明である。 本発明の組成物により生じる別の利点は、組成物の広範囲な温度での良好な加 工性に関係する。特に表面の再現性に関するような範囲で、つまり、成形表面の 型押し又は粗さ、平面性の良好かつ一定の品質、及び劣化後でも粘着性がないこ とに関して、有為な変化は認められない。 本発明の組成物のさらなる利点は、エキステンダー油なしでも良好な軟度を有 することである。周知であるように、エキステンダー油は、経時的に、それを含 む組成物から放出され、汚染及び曇りを引き起こすことになる。さらに、エキス テンダー油を含有する組成物で得られる製品は、油の出現のために光沢 を出し、べとつくようになる。 したがって、本発明の対象は、以下（重量％）： （Ｉ）(A)80％より大きく、好ましくは85〜90％のアイソタクチック指数を有す る結晶性プロピレンホモポリマー、又はプロピレン及びエチレンもしくはCH₂=CH Rα-オレフィン[RはC₂-C₈のアルキル基である]の結晶性コポリマー、又はプロピ レン、エチレン及びCH₂=CHRα-オレフィン[RはC₂-C₈のアルキル基である]の結晶 性コポリマー、又はそれらのブレンド（これらのコポリマーは、85％より多いプ ロピレンを含み、80％より大きいアイソタクチック指数を有する）の５〜50％、 好ましくは10〜40％、 (B)プロピレンもしくはCH₂=CHRα-オレフィン[RはC₂-C₈のアルキル基であ る]、又はプロピレン及び前記α-オレフィンの両方とのエチレンの結晶性コポリ マー画分（該画分は、室温、つまり25℃でキシレンに不溶性である）の０〜20％ 、好ましくは０〜15％、及び (C)任意に少量のジエンを有する、プロピレンもしくはCH₂=CHRα-オレフ ィン[RはC₂-C₈のアルキル基である]、又はプロピレン及び前記α-オレフィンの両 方とのエチレンの弾性コポリマー画分（該コポリマー画分は、40％より少量、好 ましくは20〜38％のエチレンを含み、室温でキシレンに可溶性である）の40〜95 ％、好ましくは50〜75％、 からなるヘテロ相(heterophase)オレフィンポリマー組成物の40〜97％、好まし くは45〜95％、 （II）1．C₃-C₁₀α-オレフィン(¹³C-NMR分析)の少なくとも20重量％、好ましく は20〜70重量％を含み、４より小さく、好ましくは３より小さいMw/Mn比を有す るC₃-C₁₀α-オレフィンとのエチレンのコポリマー、 2．15〜30重量％のメチルアクリレートのユニットを含み、1〜10g/10分の MFR(ASTM D-1238)を有するエチレン-メチルアクリレートコポリマー、 3．ブタジエン、ブチレン、エチレン及びイソプレンから選択される少な くとも１つのコモノマーを含む、線状又は分枝状の飽和もしくは不飽和のスチレ ンブロックコポリマー、及び 4．3,000,000以上の分予量を有する不飽和ノルボルネンポリマー からなる群から選択され、90ポイントと等しいか又はそれより小さく、好ましく は88ポイントと等しいか又はそれより小さく、さらに好ましくは75ポイントと等 しいか又はそれより小さい硬度（ショアーＡ，ASTM D-2240)を有する弾性ポリマ ーの３〜60％、好ましくは５〜55％ からなる弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成物である。 ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）の例は、その内容が参照によりここ に導入される、ヨーロッパ特許出願EP-A-0472946号(Himont Inc.)に記載されて いる。 ー例として、ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）でのエチレンの全量は 、15〜35重量％である。さらに、画分(C)の固有粘度は、一般に1.5〜4dl/gであ る。 画分(A)のコポリマーでのプロピレン含量は、90〜99重量％が好ましい。アイ ソタクチック指数は、25℃でのキシレンに不溶性の画分として決定した（下記、 注１参照）。 画分(B)でのエチレン量は、(B)の全量に対して少なくとも75重量％、さらに好 ましくは少なくとも80重量％が好ましい。コポリマーは、プロピレンとのエチレ ンの線状コポリマー、例えば線状の低密度ポリエチレン(LLDPE)が本質的に好ま しい。 ヘテロ相ポリマー組成物（Ｉ）に存在することができるCH₂=CHRα-オレフィン [RはC₂-C₈のアルキル基である]の例は、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペ ンテン、1-ヘキセン及び1-オクテンである。 ある場合に、（Ｉ）の画分(C)のジエンユニットは、(C)の全量に対して１〜10 重量％の量が好ましい。ジエンの例は、ブタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ キサジエン及びエチレン-1-ノルボルネンである。 上記ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）は、それらの軟化点又は融点よ り高い温度での流動状態で画分(A)、(B)及び(C)を溶融してブレンドするか、又 は高度に立体特異的なチーグラー・ナッタ触媒の存在下での２以上の段階の連続 重合により製造することができる。特に触媒系は、(i)マグネシウイドにともに 担持されたチタン化合物ならびに電子供与化合物を含む固体触媒成分及び(ii)Al -トリアルキル化合物ならびに電子供与化合物を含む。 連続的な重合方法の例は、ヨーロッパ特許出願EP-A-0 472 946号に記載されている。ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）が連続重合 で製造される場合、画分(B)は１重量％より大きいか、又はそれに等しい量で存 在する。画分(B)が存在する場合、(B)/(C)の重量比は0.4より小さく、特に0.1〜 0.3であることが好ましい。また、画分(C)又は画分(B)及び(C)の総量の重量％は 、ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）に対して50〜90％、好ましくは65〜 80％であることが好ましい。 ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）は、一般に0.1〜100g/10分、好まし くは0.2〜50g/10分の範囲の溶融流量(MFR)(ASTM D 1238による、条件L)の値を有 することが好ましい。MFRの前記値を有するヘテロ相オレフィンポリマー組成物 （Ｉ）は、重合方法のあいだに直接得ることができる。それにもかかわらず、ヘ テロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）は、パーオキシドのようなビスブレーキ ング剤の存在下で行なわれるビスブレーキング方法に付すことができる。このビ スブレーキング方法は、周知の方法で行なわれる。 上記のMw/Mn比を有するポリマー１は、例えばパーオキシドによる化学的なビ スブレーキングがない重合方法で、直接得ることが好ましい。ポリマー１は、例 えばメタロセン触媒を用いて製造することができる。 弾性ポリマー１の好ましい例は、 a)20〜40重量％のl-オクテン(¹³C-NMR分析)を有し、好ましくは0.89g/mlより小 さい密度を有する1-オクテンとのエチレンの弾性コポリマー、 b)20〜40重量％の1-ブテン(¹³C-NMR分析)を有し、好ましくは0.89g/mlより小さ い密度を有する1-ブテンとのエチレンの弾性熱可塑性コポリマーである。 弾性コポリマー２の好ましい例は、 c)約20〜25重量％のメチルアクリレートユニットを含み、1.5〜6g/10分のMFRを 有するエチレン-メチルアクリレートコポリマーである。 弾性コポリマー３の好ましい例は、 d)イソプレン又はブタジエンとのスチレンの不飽和線状ブロックコポリマー及び エチレンならびにブチレンとのスチレンの飽和線状ブロックコポリマーである。 群１〜３のコポリマーが好ましい。特にコポリマー(a)及び(b)がより好ましく 、さらに詳しくはコポリマー(a)がもっとも好ましい。 コポリマー(a)の詳細な例は、エチレン66重量％及び1-オクテン34重量％を含 み(13C-NMR分析、下記の注２参照)、ASTM D 792の方法によれば75のショアーAポ イントの硬度、10g/10分のMFR及び0.87g/mlの密度を有するコポリマーである。 コポリマー(a)の別の詳細な例は、エチレン75重量％及び1-オクテン25重量％ を含み(IR分析)、ASTM D 792の方法によれば75のショアーAポイントの硬度及び0 .87g/mlの密度ならびに約１g/10分のMFRを有するコポリマーである。 コポリマー(b)の詳細な例は、エチレン77.9重量％及び1-ブテン22.1重量％を 含み(¹³C-NMR分析、下記の注２参照)、ASTM D 792の方法によれば85のショアーAポイントの硬度及び0.87g/mlの密度を有する コポリマーである。 コポリマー(c)の詳細な例は、メチルアクリレート20重量％を含み、ASTM D 79 2の方法によれば1.5〜2.5g/10分のMFR、89のショアーAポイントの硬度及び0.945 g/mlの密度を有するエチレン-メチルアクリレートコポリマーである。 コポリマー(d)の詳細な例は、34のショアーAポイントの硬度を有し、クラトン (Kraton)D-1112として市販されているスチレン-イソプレン-スチレンブロックコ ポリマー(SIS);75のショアーAポイントの硬度を有し、クラトンG-1652として市 販されているスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(SEBS) ；及び65のショアーAポイントの硬度を有し、クラトンG-1657として市販されて いるスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(SEBS)である。 それらは、全てシェル(Shell)により市販されている。 ポリマー４の詳細な例は、3,000,000以上の分子量を有するポリマーである。 それは日本ゼオン(Zeon)株式会社により、ノルソレックス(Norsorex)Ｎの商標で 市販されている。 また、本発明の組成物は、ポリマー熱可塑性組成物に一般的に用いられる様々 な添加剤、例えば安定化剤、抗酸化剤、耐蝕剤、抗UV剤、カーボンブラック、着 色剤、可塑剤等を含むことができる。さらに、本発明の組成物は、組成物からな る製造品に特定の性質を与えることができる添加剤、難燃剤及び無機充填剤のよ うな充填剤を含むことができる。 本発明の組成物は、密閉式ミキサー又は押出機のような混合装置を備えた装置 で成分をブレンドすることによって、製造することができる。例えば、バンバリ ーミキサー又は一軸スクリューのバス(Buss)押出機又は二軸スクリューのマリス (Maris)又はウェルナー型の押出機を用いることができる。 本発明の組成物は、１以上の段階で製造することができる。成分の混合順序は 、重要でない。ビスブレーキング剤によるヘテロ相オレポリマー組成物（Ｉ）の ビスブレーキングは、弾性ポリマー（II）及び任意に他の添加剤の存在下で、弾 性ポリマー（II）の添加前又はその添加後に行うことができる。 本発明の組成物は、ペレットの形態でー般に得られる。これらは公知の射出、 同時射出成形、連続的な射出成形及びブロー成形方法により造形製品にし、押出 しによりフィルム及びラミネートを含む積層品に変成することができる。 概して、射出成形方法に適切な本発明の組成物は、約２〜100g/10分、好まし くは２〜50g/10分の範囲のMFR値を有することが好ましい。例えば0.1〜2g/10分 、好ましくは0.2〜2g/10分のような、より低いMFR値を有する組成物が、押出し 方法に適切である。 以下の実施例は例証として示すものであり、本発明を限定するものではない。 実施例及び記載で示した性質のデータを得るために用いた方法を以下に示す。 性質 方法 -溶融流量 ASTMD-1238、条件L -固有粘度 135℃でテトラヒドロナフタレ ン中で測定 -キシレン可溶性画分 （下記の注１参照） -Ｃ含量の測定 ¹³C-NMR分析（下記の注２参照） -硬度（ショアーD） ASTM D-2240 -硬度（ショアーA） ASTM D-2240 -光沢 （下記の注３参照） -粘着性 （下記の注４参照） -ブルーミング （下記の注５参照） -摩擦計数(COF) ASTM D-1894、条件C （下記の注６参照） -粗さ DIN 4768（下記の注７参照） -平面性 ASTM D-4771（下記の注８参照） -破断点伸び ASTM D-638 -破断点引張り ASTM D-638 -23℃での残留伸び100％ ASTM D 412、ASTM D 638の方法に より切断注１ キシレン可溶性画分の割合の測定：１重量％濃度でキシレン中のサンプル溶液 をつくり、撹拌しながら１時間135℃に維持する。溶液を撹拌しながら95℃に冷 まし、その後撹拌せずに20分、及び撹拌下で10分放置する。次いで溶液をろ過し 、等量の ろ液にアセトンを加え、その中に溶解したポリマーを沈澱させる。このようにし て得たポリマーを回収、洗浄、乾燥して重量を測定し、キシレン可溶性画分の重 量を決定する。注２ 分析は、120℃の温度で溶媒としてC₂D₂Cl₄を用い、50323Mhzでブルカー(Bruke r)AC200の装置で行った。注３ 試験は、自動の射出成形機で射出成形方法により生産されたプラックで行う。 操作条件は、溶融温度220℃、成形温度40℃及び背圧10バールである。 プラックの寸法は、175x74x3mmである。 光沢は、成形及び70℃での30日のオーブン老化の直後にプラックの平滑面で測 定する。光沢は、以下に記載するように測定する。試験中のプラックの表面で反 射される光を測定する。光線は、入射に固定の角度を有する。非金属に適切なフ レスネル(Fresnel)の以下の簡単な等式が用いられる： F=1/2[sen²(i-r)/sen²(i+r)+tg²(i-r)/tg²(i+r)]=I/I。 ［式中、F=測定した光線のフラクション；I=生じる線；I_o=入射線；i=入射角度 ；r=屈折角度；sen r=(sen i)/n(nは屈折指数)］用いた装置は、45°／65°の角 度に適切な光度計チェントナー(Zhentner)2GM 1020である。 光沢は、平均値として示す。注４ 注３にあるように製造し、同じ寸法を有する射出成形のプ ラックを用いる。粘着性は、室温で６か月の老化後に測定する。プラックの様々 な粘着性は、実験者の触質試験で測定する。粘着性のスケールは、表１に説明す る。注５ 注３に記載しているように製造した射出成形プラックの光沢について、経時的 な変化を測定する。プラックは、175x74x3mmの寸法を有する。光沢は、プラック の製造及び70℃での30日のオーブン老化の直後である。注６ 試験は、注３にあるように製造した成形プラックで行った。プラックの寸法は 、150x250x3.2mmだった。上記ASTM D-1894の方法のバージョンＣによれば、摩擦 計数(COF)を測定することにより、成形プラックの平滑面に金属のスライドをス リップさせることができる。金属のスライドは、DIN 4768の方法によって製造し た。COFは、３日間100℃でのオーブン老化の前後に、低い溶融温度(220℃)で成 形したプラック及び高い溶融温度(260℃)で成形したプラックの両方について測 定する。注７ 型押しプラックのろ波の粗さのプロフィルの５連続の個々の測定長に関して、 「ピークからバレーへの高さ」の平均を測定する。注８ ３日間100℃でのオーブン老化の前後の両方に、射出成形で生産したプラック の歪みを測定する。実施例及び比較例で用いた成分 -(A)プロピレンと4.3％（重量％）のエチレンの結晶性ランダムコポリマー33％ （コポリマーは25℃でキシレン可溶性の画分を約９％含み、1.5dl/gの固有粘度 ［η］を有する）、 (B)25℃でキシレンに全く不溶性の、本質的に線状のエチレン／プロピレンコ ポリマー６％、及び (C)エチレン30％を含むエチレン／プロピレン非晶質コポリマー61％（コポリ マーは25℃でキシレンに完全に可溶性で、3.2dl/gの固有粘度［η］を有する） からなる0.6〜1g/10分のMFRを有するヘテロ相組成物（Ｉ）。 この組成物は、高い収率で、かつMgCl₂に担持される高度に立体特異的なチー グラー・ナッタ触媒の存在下で、連続重合により得られた。 -66重量％のエチレンと34重量％の1-オクテン(NMR分析)を含み、75のショアー Aポイントの硬度及び0.87g/mlの密度を有するコポリマー。商標エンゲージ(Enga ge)8200でダウケミカルより市販されている。 -75重量％のエチレンと25重量％の1-オクテン（ダウケミカルによるIR分析） を含み、75のショアーＡポイントの硬度及び0.868g/mlの密度を有するコポリマ ー。商標エンゲージ8150でダウケミカルより市販されている。 -77.9重量％のエチレンと22.1重量％の1-ブテン(NMR分析)を含み、85のショア ーAポイントの硬度及び0.88g/mlの密度を 有するコポリマー。商標エグザクト(Exact)4033でエキソン(Exxon)ケミカルより 市販されている。 -20重量％のメチル-アクリレートユニットを含むエチレン-メチルアクリレー トコポリマー。これは、2g/10分のMFR比と0.942g/mlの密度を有する。商標EMAC SP 2205でシェブロン（Chevron）ケミカルカンパニーより市販されている。 -34のショアーAポイントの硬度を有するスチレン-イソプレン-スチレン ブロ ックコポリマー(SIS)。商標クラトンD-1112でシェルより市販されている。 -75のショアーAポイントの硬度を有するスチレン-エチレン-ブチレン-スチレ ン ブロックコポリマー(SEBS)。商標クラトンG-1652でシェルより市販されてい る。 -65のショアーAポイントの硬度を有するスチレン-エチレン-ブチレン-スチレ ン ブロックコポリマー(SEBS)。商標クラトンG-1657でシェルより市販されてい る。 -商標イルガノクス(Irganox)1010でチバガイギーより市販されているペンタエ リトリル-テトラキス[3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネ ート、 -商標イルガホス(Irgafos)168でチバガイギーより市販されているビス(2,4-ジ -tert-ブチルフェニル)ホスファイト、 -イルガノクスB 225：50重量％のイルガノクス1010＋50重量％のイルガホス16 8、 -商標イルガノクス1035でチバガイギーより市販されている2,2'-チオジエチル ビス3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ シフェニル)プロピオネート、 -商標チヌビン(Tinuvin)770でチバガイギーより市販されているビス（2,2,6,6 -テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、 -商標トリゴノクス(Trigonox)101でアクゾノベル(Akzo Nobel)より市販されて いる2,5-ビス(tert-ブチルパーオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン、 -商標ベステナマー(Vestenamer)8012でフルス(Huls)AGより市販されている1.0 ・10⁵の平均分子量、80:20に等しいシス／トランスの二重結合比を有するトラン ス-ポリオクテナマー(octenamer)ゴム。実施例１ 第１段階： 250rpmの速度と210〜260℃の範囲の温度で操作して、99.4重量部のヘテロ相組 成物（Ｉ）、0.1重量部のイルガノクス1010、0.1重量部のイルガホス168、0.08 重量部のトリゴノクス101、0.05重量部のカルシウムステアレート及び0.25重量 部のチヌビン770を二軸スクリューのマリス型押出し機(L/D=33及び直径45mm)で 押し出した。 このようにして得られた組成物は1.6g/10分のMFRを有する。 第２段階： 88.4重量部の第１段階で得た組成物、10重量部のエンゲージ8200及び約1.6重 量部の着色剤を、第１段階と同じ条件下、同じ装置で再度押し出した。 最終組成物は、15.6g/10分のMFRを有する。 表１に、最終組成物の硬度、粘着性、ブルーミング、光沢、平面性及び粗さを 示し、表２ではCOFを示す。実施例２ チヌビン770がないことを除いて、実施例１の第１段階を繰り返した。 このようにして得られた組成物は14.6g/10分のMFRを有する。 第２段階： 88.1重量部の第１段階で得た組成物、10重量部のEMACSP 2205、0.25重量部の チヌビン770及び約1.6重量部の着色剤を、第１段階と同じ条件下、同じ装置で再 度押し出した。 最終組成物は、13g/10分のMFRを有する。 表１に、最終組成物の硬度、粘着性、ブルーミング、光沢、平面性及び粗さを 示し、表２ではCOFを示す。実施例３ 実施例２の第１段階を繰り返した。 このようにして得られた組成物は15g/10分のMFRを有する。 EMAC SP 2205の代わりに10重量部のクラトンD-1112を第１段階で得た組成物に 混合した以外は、実施例２の第２段階を繰り返した。 このようにして得られた最終組成物は、14.7g/10分のMFRを有する。 表１に、最終組成物の硬度、粘着性、ブルーミング、光沢、平面性及び粗さを 示し、表２ではCOFを示す。実施例４ 実施例２の第１段階を繰り返した。 このようにして得られた組成物は10.4g/10分のMFRを有ずる。 EMAC SP 2205の代わりに10重量部のエグザクト4033を第１段階で得た組成物に 混合した以外は、実施例２の第２段階を繰り返した。 このようにして得られた最終組成物は8.1g/10分のMFRを有する。 表１に、最終組成物の硬度、粘着性、ブルーミング及び光沢を示す。比較例１ｃ 実施例１の第１段階と同じ装置及び同じ条件下で、95.8重量部のヘテロ相コポ リマー（Ｉ）、３重量部のベステナマー８０１２、0.18重量部のトリゴノクス10 1、0.5重量部のイルガノクス1035及び0.25重量部のチヌビン770を押し出した。 このようにして得られた最終組成物は14.5g/10分のMFRを有する。 表１に、最終組成物の硬度、粘着性、ブルーミング、光沢、平面性及び粗さを 示し、表２ではCOFを示す。比較例２ｃ 実施例１の第１段階の後に得られるような組成物を試験した。 結果を表１及び表２に示す。実施例５ 第１段階： 99.46重量部のヘテロ相組成物（Ｉ）及び０．０４重量部のトリ ゴノクス101を、実施例１の第１段階と同じ装置及び同じ条件下で押し出した。 このようにして得られた組成物、組成物(Ｉ')は8g/10分のMFRを有する。 第２段階： 50重量部の第１段階で得た組成物、49.9重量部のエンゲージ8200及び0.1重量 部のイルガノクスB 215を、第１段階と同じ条件下、同じ装置で再度押し出した 。 組成物（Ｉ）、(Ｉ')及び最終組成物の性質は、表３に示す。実施例６ 70重量部の組成物（Ｉ）及び29.9重量部のエンゲージ8200を第２段階で用いた 以外は、実施例５を繰り返した。 最終組成物の性質は、表３に示す。実施例７ 70重量部のヘテロ相組成物（Ｉ）、29.9重量部のエンゲージ8150及び0.1重量 部のイルガノクスB 215を、実施例１の第１段階と同じ条件下、同じ装置で押し 出した。 最終組成物の性質は、表３に示す。実施例８ 50重量部のヘテロ相組成物（Ｉ）、４９．９重量部のエンゲージ8150及び0.1 重量部のイルガノクスB 215を、実施例１の第１段階と同じ条件下、同じ装置で 押し出した。 最終組成物の性質は、表３に示す。 ¹⁾220℃でのプラック成形、²⁾３日間100℃でのオーブン老化、³⁾ 260℃でのプラック成形 ¹⁾ヘテロ相組成物（Ｉ）、²⁾組成物は、実施例５の段階１で得られる、³⁾ 230℃、2.16kg

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｃ 47/00 Ｂ２９Ｃ 47/00 (Ｃ０８Ｌ 23/16 23:14 23:10）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 以下（重量％）： （Ｉ）(A)80％より大きいアイソタクチック指数を有する結晶性プロピレンホモ ポリマー、又はプロピレン及びエチレンもしくはCH₂=CHRα-オレフィン[RはC₂-C₈ のアルキル基である]の結晶性コポリマー、又はプロピレン、エチレン及びCH₂= CHRα-オレフィン[RはC₂-C₈のアルキル基である]の結晶性コポリマー、又はそれ らのブレンド（これらのコポリマーは、85％より多いプロピレンを含み、80％よ り大きいアイソタクチック指数を有する）の５〜50％、 (B)プロピレンもしくはCH₂=CHRα-オレフィン[RはC₂-C₈のアルキル基であ る]、又はプロピレン及び前記α-オレフィンの両方とのエチレンの結晶性コポリ マー画分（該画分は、室温でキシレンに不溶性である）の０〜20％、及び (C)任意に少量のジエンを有する、プロピレンもしくはCH₂=CHRα-オレフ ィン[RはC₂-C₈のアルキル基である]、又はプロピレン及び前記α-オレフィンの 両方とのエチレンの弾性コポリマー画分（該コポリマー画分は、40％より少量の エチレンを含み、室温でキシレンに可溶性である）の40〜95％、 からなるヘテロ相オレフィンポリマー組成物の40〜97％、 （II）1．C₃-C₁₀α-オレフィン（¹³C-NMR分析）の少なくとも20重量％、好まし くは20〜70重量％を含み、４より小さいMw/Mn比を有するC₃-C₁₀α-オレフィンと のエチレンのコポリマー、 2．15〜30重量％のメチルアクリレートのユニットを含み、１〜10g/10分 のMFR(ASTM D-1238)を有するエチレン-メチルアクリレートコポリマー、 3．ブタジエン、ブチレン、エチレン及びイソプレンから選択される少な くとも１つのコモノマーを含む、線状又は分枝状の飽和もしくは不飽和のスチレ ンブロックコポリマー、及び 4．3,000,000以上の分子量を有する不飽和ノルボルネンポリマー からなる群から選択され、90ポイントと等しいか又はそれより小さい硬度（ショ アーA、ASTM D-2240)を有する弾性ポリマーの３〜60％ からなる弾性の熱可塑性ポリオレフィン組成物。 ２． 弾性コポリマー（II）が、 a)20〜40重量％の1-オクテン(¹³C-NMR分析)を有し、好ましくは0.89g/mlより小 さい密度を有する1-オクテンとのエチレンの弾性コポリマー、 b)20〜40重量％の1-ブテン(¹³C-NMR分析)を有し、好ましくは0.89g/mlより小さ い密度を有する1-ブテンとのエチレンの弾性熱可塑性コポリマー、 c)約20〜25重量％のメチルアクリレートユニットを含み、1.5〜6g/10分のMFRを 有するエチレン-メチルアクリレートコポリマー、 d)イソプレン又はブタジエンとのスチレンの不飽和線状ブロックコポリマー及び エチレンならびにブチレンとのスチレンの飽 和線状ブロックコポリマー の弾性コポリマーからなる群から選択される請求項１に記載の組成物。 ３． ヘテロ相オレフィンポリマー組成物（Ｉ）が、10〜40重量％の成分(A)、 ０〜15重量％の成分(B)及び50〜75重量％の成分(C)からなる請求項１及び２の組 成物。 ４． 弾性ポリマー（II）が、66重量％のエチレンと34重量％の1-オクテン(¹³C -NMR分析)を含み、75のショアーAポイントの硬度(ASTM D-2240)、10g/10分のMFR (ASTM D 1238、条件L)及びASTM D 792によれば0.87g/mlの密度を有するコポリマ ーである請求項１〜３の組成物。 ５． 射出、同時射出成形及び連続的な射出成形方法により製品を製造するため の請求項１〜４の組成物の使用。 ６． 押出し方法により製品を製造するための請求項１〜４の組成物の使用。 ７． ブロー成形方法により製品を製造するための請求項１〜４の組成物の使用 。 ８． 請求項１〜４の組成物からつくられる造形製品。 ９． 請求項１〜４の組成物からくられるフィルム及びラミネート。