JPH1010690A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記式［Ｍ］で表されるカプラーの少
なくとも１種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくはピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含
有することによって、色再現性及び発色性が優れ、更
に、熱や光に対して安定な色素画像が得られるハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー写真感光材料、感光材料ともいう）にお
いて、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメ
チレン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン
系化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタ
カプラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物か
らなるシアンカプラー等が知られている。

【０００３】従来より、５−ピラゾロン化合物がマゼン
タカプラーとしてよく使用されている公知のピラゾロン
マゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００，７８
８号、同３，５１９，４２９号、特開昭４９−１１１６
３１号、同５７−３５８５８号等に記載されている。し
かし、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）マクミラン社４
版（１９７７）３５６〜３５８頁、ファインケミカル、
シー・エム・シー社刊１４巻８号３８〜４１頁、日本写
真学会・昭和６０年度年次大会講演要旨集１０８〜１１
０頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラ
ーより形成される色素は好ましくない副吸収があり、そ
の改良が望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。

【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、発色
性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１１】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式［Ｍ］で表されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表
す。Ｒ₂およびＲ₃は水素原子または脂肪族残基を表す。
Ｌ₁はアルキレン基およびアリーレン基を表す。Ｌ₂は酸
素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基を表
す。Ｌ₃は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホ
ニル基、アルキレン基、アリーレン基、−ＮＲ₄−およ
びこれらを組み合わせた２価の基を表す。Ｒ₄は水素原
子、アルキル基、あるいはアリール基を表す。Ｘは水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可
能な原子、基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明の前記一般式［Ｍ］で表されるマゼ
ンタカプラーについて説明する。

【００１６】前記一般式［Ｍ］において、Ｒ₁で表され
る置換原子、置換基としては、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基
等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環
残基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリ
ル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル
基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカル
ボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルス
ルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルア
ミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノ
スルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルア
ミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノス
ルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルア
ミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基
等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレ
イド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチ
ルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカ
ルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルア
ミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シク
ロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデ
シルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノ
カルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニ
ルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチ
ルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミ
ノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチ
ルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、
フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロ
ヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナ
フチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、
アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基
等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基等が挙げられる。

【００１７】これらの基は、さらに上記の置換原子、置
換基によって置換されていてもよい。これらのうちで、
例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、複素
環残基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、カルボ
キシル基等の各基が好ましい。

【００１８】Ｒ₁において更に好ましいものはアルキル
基であり、特に好ましくはｔ−ブチル基である。

【００１９】Ｒ₂、Ｒ₃で表される脂肪族残基としては、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、
プロパギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、
ナフチル基等）等が挙げられる。これらの基はさらに、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
ウレイド基、アシル基、カルバモイル基、アミド基、ス
ルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシル基等によって置換されていてもよい。

【００２０】Ｌ₁で表されるアルキレン及びアリーレン
基としては、例えば以下に示す構造の基が挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】Ｌ₁、Ｌ₃で表されるアルキレン基またはア
リーレン基はさらに置換基を有してもよく、置換基とし
てはＲ₂、Ｒ₃で表される基への置換原子、置換基と同様
の基が挙げられる。

【００２３】Ｌ₁で表されるアルキレン基またはアリー
レン基のうち、アルキレン基がより好ましい。

【００２４】Ｌ₃で表される２価の原子、基のうち、酸
素原子、カルボニル基、アルキレン基、−ＮＲ₄のうち
の２種類以上組み合わせた２価の基がより好ましい。

【００２５】一般式［Ｍ］で表される化合物のうち、具
体的には以下の一般式［Ｍ−１］〜［Ｍ−４］で表され
る構造がより好ましく、これらの中でも一般式［Ｍ−
１］で表される構造が更に好ましい。

【００２６】

【化４】

【００２７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁、Ｘ及び
Ｚは上記一般式［Ｍ］におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ
₁、Ｘ及びＺと同義である。Ｌ₁₁はアルキレン基及びア
リーレン基を表す。Ｌ₁₂は酸素原子、硫黄原子、カルボ
ニル基、スルホニル基、アルキレン基、アリーレン基、
−ＮＲ₄及びこれらを組み合わせた２価の原子、基又は
単なる結合手を表す。

【００２８】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離可能な原子、基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）およびアルコキ
シ、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオキ
ザリルオキシ基、アルコキシオキザリルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環残基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、カルボキシル基等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子
である。

【００２９】またＺにより形成される含窒素複素環とし
ては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環等が挙げられ、これらはさらに置換
基を有していてもよい。

【００３０】一般式［Ｍ］で表される骨格は下記のＭ−
ａ〜Ｍ−ｆであり、これらのうち好ましい骨格はＭ−
ａ、Ｍ−ｂおよびＭ−ｃであり、更に好ましくはＭ−ａ
である。

【００３１】

【化５】

【００３２】以下に本発明の一般式［Ｍ］で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
アティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ）．パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ
（１９７７）．２０４７〜２０５２、米国特許３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｙｓ１９８１年４０頁、同１９８４
年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３
５７４号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化学
講座１４−III巻１５８５〜１５９４頁（１９７７）丸
善刊、Ｈｅｌｖ Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．３６巻．７５頁
（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７２巻２
７６２頁（１９５０）、ＯｒｇＳｙｎｔｈ，II巻３９５
頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合
成することができる。

【００４３】次に本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【００４４】合成例《例示化合物２の合成》

【００４５】

【化１５】

【００４６】（化合物（III）の合成）特願平５−３２
０１８５号に記載の化合物（Ｉ）１２．０ｇ、無水コハ
ク酸（II）１２．３ｇ、トルエン３０ｍｌを混ぜ、８０
〜１００℃で４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、酢
酸エチル１５０ｍｌを加えて水洗を行った。酢酸エチル
層を分離、乾燥後、酢酸エチルを減圧留去した。得られ
た留分をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エ
チル、ヘキサン）をもちいて精製し、目的物（III）１
２．０ｇを得た。（収率７３％、無色固体） （化合物（IV）の合成）化合物（III）１２．０ｇをア
セトニトリル６０ｍｌに溶解し、無水酢酸３．９６ｇを
加えた。ついでピリジン２．５６ｇをゆっくり滴下して
加えて後１．５時間加熱還流した。反応終了後、放冷
し、酢酸エチル２００ｍｌを加えて１Ｎ塩酸、ついで水
で洗浄した。酢酸エチル層を分離、乾燥後、酢酸エチル
を減圧留去した。得られた留分をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：酢酸エチル、ヘキサン）をもちいて精
製し、目的物（IV）１２．０ｇを得た。（収率２５％、
無色） （例示化合物２の合成）化合物（IV）６．０ｇをクロロ
ホルム４５ｍｌに溶解し、塩化チオニル３．６ｍｌを加
えて４０〜５０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後溶
媒と残存する塩化チオニルを減圧留去して、化合物
（Ｖ）を得た。

【００４７】化合物（VI）６．３６ｇに酢酸エチル４５
ｍｌ、ピリジン１．４ｇを加えて、得られた化合物
（Ｖ）の酢酸エチル（１０ｍｌ）溶液を２０分で滴下
し、さらに室温下で１時間撹拌した後４０〜５０℃で１
時間撹拌した。反応終了後、放冷し、酢酸エチル１００
ｍｌを加えて１Ｎ塩酸、ついで水で洗浄した。酢酸エチ
ル層を分離、乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、化合物
（VII）を得た。

【００４８】化合物（VII）に酢酸エチル５０ｍｌ、３
０％アンモニア水４．０ｍｌを加えて室温で２時間撹拌
した。反応終了後水洗、乾燥し酢酸エチルを減圧留去し
た。得られた留分をカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：酢酸エチル、ヘキサン）をもちいて精製し、例示化
合物２ ４．５ｇを得た（３段階収率３９％、無色アモ
ルファス）。同定は、ＭＡＳＳ、ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルで行い、例示化合物２であることを確認した。

【００４９】本発明の一般式［Ｍ］で表されるマゼンタ
カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用すること
ができる。

【００５０】本発明の一般式［Ｍ］で表されるマゼンタ
カプラーを含有せしめるためには、従来の方法、例えば
公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き
低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に一
般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独
で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用するこ
とができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。本発明
の一般式［Ｍ］で表されるマゼンタカプラーは、高沸点
溶媒と前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロ
ゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶
解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。

【００５１】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式［Ｍ］で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して好ま
しくは０．０１〜１０ｇ、さらに好ましくは０．１〜
３．０ｇの範囲である。

【００５２】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、
安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００５４】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５５】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用
いることができる。

【００５６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【００５７】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５８】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００５９】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】塗布液は下記の如く調製した。第１層塗布
液イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％
ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用
いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。

【００６３】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。

【００６４】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【００６５】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通り。

【００７２】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００７３】

【化２１】

【００７４】次に試料１０１の第３層のカプラーＥＭ−
１を、カプラーＥＭ−１添加量と等モルの下記表３に示
す本発明のカプラーまたは比較のカプラーに替えた以外
は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１４を作製し
た。尚、比較試料に用いたマゼンタカプラーＥＭ−２の
構造式は、先に記したＥＭ−１と共に示してある。

【００７５】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【００７６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃである。

【００７７】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【００７８】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【００７９】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【００８０】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【００８１】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【００８２】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率(％)を求めた。これらの結果を表３に示
す。

【００８３】

【表３】

【００８４】表３から明らかなように、試料１０１〜１
１４において、本発明のカプラーを用いた試料１０３〜
１１４は、比較のカプラーを用いた試料１０１、１０２
に比べて、発色性も良好で、且つ、非常に大幅な耐光性
の向上が認められた。

【００８５】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良され優れた画
像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 豊 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式［Ｍ］で表されるカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表す。Ｒ₂および
   Ｒ₃は水素原子または脂肪族残基を表す。Ｌ₁はアルキレ
   ン基およびアリーレン基を表す。Ｌ₂は酸素原子、硫黄
   原子、カルボニル基、スルホニル基を表す。Ｌ₃は酸素
   原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキ
   レン基、アリーレン基、−ＮＲ₄−およびこれらを組み
   合わせた２価の基を表す。Ｒ₄は水素原子、アルキル
   基、あるいはアリール基を表す。Ｘは水素原子または発
   色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子、基
   を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。〕