JP2575237B2 - 水処理可能な感光性エレメント - Google Patents

水処理可能な感光性エレメント

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は画像複製用の水処理可能な感光性
エレメントに関する。さらに詳しくは光可溶性層、エラ
ストマー層、および支持体とからなる感光性エレメント
に関するものである。
【０００２】
【背景技術】画像複製用の感光性エレメントはグラフィ
ックアーツの業界で良く知られている。このようなエレ
メントは、原板のポジチブまたはネガチブのいずれかの
複製画像を作るために、色分解原板のような画像をもつ
原板を通じて活性放射線に対して露光をされる。ポジ作
動型のエレメントは原板の複製像、すなわち最終の像中
で原板の着色域は着色されそして原板中の未着色域は未
着色の像を作る。ネガ作動型のエレメントは原板の逆
の、つまり最終画像中で原板の着色域は未着色でそして
原板中の未着色域は着色した像を作る。画像状の露光
後、感光性エレメントは可溶性の画像域をウオッシュア
ウトし、着色材によってトーニングし、剥離し、または
これら各方法を組み合わせたものにより現像される。
【０００３】一般に、このような感光性エレメントは最
終画像用の受像体の選択に制限がある。例えば、プルー
フの場合一般に印刷作業で用いられている用紙上に最終
の像（プルーフ）を作ることは不可能である。従って、
プルーフは印刷されたコピーと全く同じものと見ること
はできず、プルーフを評価するには相当の経験が必要で
ある。
【０００４】最終画像用の受像体選択の制限に加えて、
像複製用の感光性エレメントの多くは、有機溶剤による
ウオッシュアウトを必要とするという不都合さを有して
いる。例えば、米国特許第４,０５３,３１３号（Fan
氏）は溶剤処理可能な感光性層、トーニングしうるエラ
ストマー層、および支持体とからなる感光性エレメント
を示しており、これは水と有機溶剤との混合物により処
理（ウオッシュアウト）される。米国特許第４,３７６,
１５８号と同第４,３７６,１５９号（Speckler氏）に示
されているエレメントはウオッシュアウトのために水系
の塩基液を必要とする。有機溶剤または水系塩基の使用
は引火性、有毒性、腐食性および／または廃棄物処理な
どの点から好ましいものではない。
【０００５】そこで、各種の受像体上に画像を複製する
ことができ、かつ水性の液、好ましくは普通の水道水で
処理することのできる、改良された感光性エレメントが
必要であることはいまも続いているのである。
【０００６】
【発明の要点】本発明は水またはうすい塩基溶液で処理
（ウオッシュアウト）することのできる、画像複製用の
感光性エレメントを提供する。この感光性エレメント
は、多層サープリントプルーフのような着色画像を、各
種の所望基体上に作るために用いることができる。
【０００７】本発明の１具体例において、着色画像を作
るのに適した感光性エレメントは: (１)(ａ) 光可溶性化剤と、(ｂ) ポリマー骨格とこの
骨格に結合している懸垂した酸に不安定な基（pendant
acid-labile groups)とをもち、この懸垂した酸に不安
定な基が次の式： -CO2-C(R1)(0R2)-CH(R3)(R4) （ここで、Ｒ1は水素または約１から約６の炭素原子の
アルキル、Ｒ2は１から約８の炭素原子のアルキル、Ｒ3
とＲ4とはそれぞれ独立に水素または１から約６の炭素
原子のアルキル、ここでＲ1とＲ2；Ｒ1とＲ3；またはＲ
2とＲ3のいずれかは５−、６−または７−員の環を形成
するために結合することができる）で表されるものであ
る、酸に不安定なポリマーとから本質的に構成される光
可溶性層、(２) エラストマー層、および(３) 支持体
とからなるものである、感光性エレメントが提供され
る。
【０００８】本発明のいま１つの具体例において、着色
画像を作るために： (Ａ) 次の順序の：(１)(ａ) 光可溶性化剤と、(ｂ)
ポリマー骨格とこの骨格に結合している懸垂した酸に不
安定な基とをもち、この懸垂した酸に不安定な基が次の
式： -CO2-C(R1)(0R2)-CH(R3)(R4) （ここで、Ｒ1は水素または約１から約６の炭素原子の
アルキル、Ｒ2は１から約８の炭素原子のアルキル、Ｒ3
とＲ4とはそれぞれ独立に水素または１から約６の炭素
原子のアルキル、ここでＲ1とＲ2；Ｒ1とＲ3；またはＲ
2とＲ3のいずれかは５−、６−または７−員の環を形成
するために結合することができる）で表されるものであ
る、酸に不安定なポリマーとから本質的に構成される光
可溶性層、(２) エラストマー層、および(３) 除去可
能な支持体とからなる、多層の感光性エレメントを用意
し； (Ｂ) 像を保持している原板を通じて、活性放射線に対
し前記光可溶性層を露光することにより、前記感光性エ
レメント中に潜像を形成させ； (Ｃ) 工程Ｂで分解した前記の光可溶性層の区域を水系
溶剤で洗うことにより除去し、これによりエラストマー
層の区域を出現させ； (Ｄ) 前記の感光性エレメント表面に着色材を付与し、
この着色材料をエラストマー層の出現された区域にだけ
選択的に付着させることにより着色画像を作り; (Ｅ) 転写シートとエラストマー層とからなる転写エレ
メントを準備し； (Ｆ) 前記転写エレメントのエラストマー層に対して、
着色画像をもつ感光性エレメントの表面をラミネート
し； (Ｇ) エラストマー層を出現させるために、前記感光性
エレメントの除去可能な支持体をとり除き；そして (Ｈ) 前記感光性エレメントのエラストマー層を受像体
にラミネートするの各工程からなる、着色画像の作成方
法が提供される。
【０００９】転写シートはとり除くこともできるし、あ
るいは画像を保護するためにそのままにしておくことも
できる。また、工程Ｄの後で光可溶性層の残留している
区域を、活性放射線で全面露光しそしてウオッシュアウ
トによりとり除くこともできる。好ましい具体例で、多
色の着色像が工程（Ａ）〜（Ｄ）をくり返すことにより
作られる。工程（Ｇ）の除去可能な支持体をとり除いた
後で、各画像は２色またはそれ以上の色をもつ画像を作
るために、位置決めの下に転写シートに付着するようラ
ミネートされる。一時的の支持体を最後の着色画像から
とり除き、最終的の多色画像は受像体にラミネートす
る。４色のサープリントプルーフが色分解原板と対応す
るイエロー、マゼンタ、シアンおよび黒の各着色材を選
定することにより作られる。
【００１０】〔発明の具体的説明〕本発明は着色画像を
作るのに適した感光性エレメントと方法とを提供するも
のである。この感光性エレメントは酸に不安定なポリマ
ーと光可溶性化剤とから本質的に構成される光可溶性
層；エラストマー層；および支持体を有している。
【００１１】〔酸に不安定なポリマー〕酸に不安定なポ
リマーはポリマー骨格とこのポリマー骨格に直接または
間接に結合する懸垂した酸に不安定な官能基のくり返し
とを有している。この酸に不安定な基は以下の構成式に
より表わされる： -CO2-C(R1)(0R2)-CH(R3)(R4) ここで、Ｒ1は水素または約１から約６の炭素原子のア
ルキル、Ｒ2は１から約８の炭素原子のアルキル、Ｒ3と
Ｒ4とはそれぞれ独立に水素または１から約６の炭素原
子のアルキル、ここでＲ1とＲ2；Ｒ1とＲ3；またはＲ2
とＲ3のいずれかは５−、６−または７−員の環を形成
するために結合することができる。
【００１２】この説明にはＲ1とＲ2、Ｒ1とＲ3またはＲ
2とＲ3とが５−、６−または７−員環を形成するように
結合しているポリマーを含んでいる。例えば、Ｒ2とＲ3
とが(ＣＨ2)3で結合されているとき、６員のテトラハイ
ドロピラニル環が形成される。
【００１３】ポリマー骨格は重合中に形成される原子お
よび／または部分の鎖から構成される。酸に不安定な基
は、テトラハイドロピラニルメタアクリレートのホモポ
リマーであるポリ（ＴＨＰＭＡ）、およびテトラハイド
ロピラニルアクリレートのホモポリマーであるポリ（Ｔ
ＨＰＡ）のように、ポリマー骨格に対して中継原子なし
に直接結合することができる。ポリマー骨格と酸に不安
定な基との間には、１個またはそれ以上の付加的の原子
が存在することができる。このような間接的の結合の例
にポリスチレンがあり、これでは酸に不安定な基が重合
したスチレンのフェニル基に結合されている。
【００１４】本発明の実施に際しその他のポリマーを用
いることもできるが、アクリレートおよびメタアクリレ
ートポリマーが好ましい。少量のその他のモノマーを存
在させることもできるが、基本的のポリマー骨格はアク
リレートおよび／またはメタアクリレートモノマーの１
個またはそれ以上のくり返し単位をもつものである。一
般に、これらのポリマーは光溶解性化剤を活性化するた
めに用いる活性放射線を吸収しないし、通常の合成法に
より容易に作られ、エラストマー層によく接着し、光溶
解性化剤と相溶性であり、そしてトーニングに際してト
ナーを受け入れない。
【００１５】酸に不安定なポリマーの各特性はモノマー
と重合法を選択することにより調整できる。ポリマーは
各種の酸に不安定なモノマーのホモポリマー、ランダム
またはブロックコポリマー、ターポリマーもしくはより
高次のポリマーのいずれであっても良い。コポリマーお
よびより高次のポリマーは、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、フルフリルメタアクリレー
ト、ベンジルメタアクリレート、およびスチレンのよう
な、酸に不安定でない普通のモノマーを含むこともでき
る。少量の（代表的に５モル％以下）グリシジルメタア
クリレートまたは類似のモノマーを、接着性を良くする
ため含めることができる。しかしながら、容易に加水分
解または熱分解するような基をもつモノマー類は含める
ことはできない。
【００１６】水または水性の塩基液（０.４Ｎ水酸化ナ
トリウム液など）による効率的なウオッシュアウトのた
めに、ポリマー骨格は酸に不安定なモノマーまたはモノ
マー類のくり返し単位を、少なくとも５０モル％もつこ
とが好ましい。１つの例は、テトラハイドロピラニルメ
タアクリレート５０モル％とフルフリルメタアクリレー
ト５０モル％を含むコポリマーである、５０：５０ポリ
（ＴＨＰＭＡ／ＦＭＡ）である。酸に不安定なアクリレ
ートおよび／またはメタアクリレートモノマーの、１種
または数種のくり返し単位から本質的に構成されるポリ
マーは特に有用である。この例は１−（エトキシ）−プ
ロピルメタアクリレートのホモポリマーであるポリ（Ｅ
ＰＭＡ）、およびテトラハイドロピラニルメタアクリレ
ート５９モル％とテトラハイドロピラニルアクリレート
４１モル％とのコポリマーである５９：４１ポリ（ＴＨ
ＰＭＡ／ＴＨＰＡ）である。好ましい酸に不安定な基
は、前記一般式中（１）Ｒ1はＨ；Ｒ2は１から約４炭素
原子のアルキル；Ｒ3はＨまたはＣＨ3；そしてＲ4はＨ
であるか、もしくは（２）Ｒ1はＨ；Ｒ2とＲ3は(ＣＨ2)
3；そしてＲ4はＨである。
【００１７】さらに好ましいのは酸に不安定なアクリレ
ートポリマーであり、ここでポリマー骨格は酸に不安定
なアクリレートモノマーの１種または数種のくり返し単
位から本質的に構成されている。アクリレートポリマー
用の好ましい酸に不安定な基は（１）Ｒ1はＨ；Ｒ2は１
から約４炭素原子のアルキル；Ｒ3はＨまたはＣＨ3；そ
してＲ4はＨであるか、もしくは（２）Ｒ1はＨ；Ｒ2と
Ｒ3は(ＣＨ2)3；そしてＲ4はＨである。もっとも好まし
いポリマーはポリ（ＴＨＰＡ）で、このポリマーでＲ1
はＨ；Ｒ2とＲ3は（ＣＨ2)3；そしてＲ4はＨである。こ
のポリマーのポリマー骨格はテトラハイドロピラニルア
クリレートのくり返し単位から本質的に構成されてい
る。このポリマーは低いガラス転位点温度(Ｔg）を有し
ているため、このポリマーから作った光可溶性層は可撓
性支持体上に塗布したときひび割れを生じない。
【００１８】酸に不安定なポリマーは（１）普通の重合
法を用いる酸に不安定なモノマーの重合、または（２）
ビニルエーテルと、カルボン酸および／またはエステル
基を含むポリマーとの酸触媒反応のようなプレポリマー
の誘導体化、により作ることができる。酸に不安定なモ
ノマーは通常の合成法により作ることができる。１つの
例は、エチルビニルエーテルまたはジヒドロピランのよ
うなアルキルビニルエーテルとメタアクリル酸との酸触
媒反応である。これらモノマーは米国特許第４,４１７,
０３４号中で述べられているようなグループ移動（grou
p transfer）重合；フリーラジカル重合；またはアニオ
ン重合のようなその他の普通の重合法により重合させる
ことができる。
【００１９】グループ移動重合は高い再現性でほぼ単分
散（メタアクリレートモノマーの重合およびアクリレー
トモノマーの多少高次の重合に対し１.７５以下の多分
散度で）のものを生成する。グループ移動重合はメタア
クリレートおよびアクリレートモノマーの重合に特に適
している。ポリマーの分子量はモノマーと開始剤との割
合に関係し；多分散性は重合条件にもっぱら関係する。
グループ移動重合における多分散性を調整する方法は、
I.B. Dicker氏他によりPolym. Prepr., Am. Chem. So
c., Div. Polym. Chem., １９８７, ２８（１）, １０
６中で示されている。
【００２０】〔光可溶性化剤〕活性放射線により活性化
されたとき、光可溶性化剤は酸を生成し、これは酸に不
安定なポリマーの分解を触媒する。このものは直接的に
させることもできるし、あるいは露光されたときこのも
のに酸を遊離させるようにする増感剤を含む系とするこ
ともできる。
【００２１】この目的のために用いることのできる化合
物と混合物の例はジアゾニウム、ホスホニウム、スルホ
ニウムおよびヨードニウム塩類；ハロゲン化合物；ｏ−
キノンジアジドスルホクロライド；オルガノメタル／オ
ルガノハロゲンの組み合わせ；強酸、例えばトルエンス
ルホン酸のｏ−ニトロベンジルおよびベンゾインエステ
ル；および米国特許第４,３７１,６０５号中で示された
Ｎ−ヒドロキシアミドおよびイミドのスルホネート類な
どである。好ましい光可溶性化剤はジアリールヨードニ
ウムまたはトリアリールスルホニウムの塩類で、一般的
にテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロアンチモネ
ート、ヘキサフルオロアルゼネート、およびヘキサフル
オロホスフェートのような金属錯ハライドイオンとの塩
類である。
【００２２】活性放射線の有効波長にスペクトル感度を
合わすため、系に対し増感剤を添加することが望まし
い。この必要性は使用した特定の感光性化合物および系
の要求とに関係する。例えば、ヨードニウムおよびスル
ホニウム塩は３００nm以下の波長に対してだけ感光性で
ある。これらの化合物はペリレン、ピレン、アンスラセ
ンおよびこれらの誘導体のような、多環芳香族炭化水素
の使用でさらに長い波長に対して増感することができ
る。ジアリールヨードニウムとトリアリールスルホニウ
ム塩の分解は、ビス−（ｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベ
ンジリデン）−アセトンにより増感することもできる。
カラープルーフ用の利用のためには、光可溶性層中の色
素の使用、特にその吸収がスペクトルの可視域中に充分
拡がっているものは、得られる画像の色調に影響するの
で好ましくない。
【００２３】３〜４個の原子の長さの鎖でアンスラセン
に結合したスルホニウム塩は効果的な光可溶性化剤であ
る。M.G. Tilley氏のノースダコタ州立大学の１９８８
年度学位論文〔Diss. Abstr. Int. B. ４９，３７９１
（１９８８）; Chem. Abstr.,１１１，３９９４２ｕ〕
中で示された、これらの化合物は光可溶性化剤の好まし
いクラスのものである。もっとも好ましい光可溶性化剤
はＡＴＡＳＳ、すなわち、スルホニウム、〔３−（９−
アンスラセニル）プロピル〕ジフェニル−、ヘキサフル
オロアンチモネート〔−１〕であり、アンスラセンとス
ルホニウム塩とが３個の炭素鎖により結合されている化
合物である。
【００２４】光可溶性層中の光可溶性化剤の分量は、望
ましくない感度の犠牲をさけるため一般にできるだけ少
量とすべきで、代表的に光可溶性層の約０.１〜５重量
％の範囲である。約０.１％以下では一般に不感光性の
組成物となり、同時に約５％以上の重量％では相溶性と
コントロール上の問題とを生ずる。大部分の酸活性ポリ
マーでは、光可溶性層中で約０.５〜３重量％の光可溶
性化剤の使用が好ましい。
【００２５】〔エラストマー層〕エラストマー層は粘着
性のまたは多少軟かな、変形可能な有機材料である。良
好な保存安定性をもつエレメントのために、エラストマ
ー層用に適した材料は光可溶性層からエラストマー層へ
の拡散を阻止すべきである。これに加えて、これらの材
料は光可溶性層中に移動しないものでなければならな
い。ブタジエンまたはイソプレンのポリマー；スチレン
と共重合したブタジエンとイソプレンのランダム、テレ
ブロックおよびブロックコポリマー類、および約５から
約１０の炭素原子を含むアルファ−オレフィンのポリマ
ーなどを好都合に選定することができる。ポリ（アルフ
ァ−オレフィン）、特にポリ（１−オクテン）が好まし
い。現像された画像が層を通して眺められる用途のため
に、エラストマー層は透明でなければならないことは明
らかであろう。
【００２６】〔支持体〕エラストマー層は支持体の上に
存在している。この支持体は必要な硬さと寸法上の安定
性、エラストマー層に対する接着性、ウオッシュアウト
に用いる溶剤、すなわち、水またはうすい水性塩基液、
に対する抵抗性などをもつどんな材料でも良い。支持体
は好ましく平滑なものである。支持体として有用なもの
には写真用級のポリエチレンテレフタレートのようなフ
ィルムで、Alles氏の米国特許第２,７７９,６８４号中
で述べられたような下引をすることができ；アイ・シー
・アイ アメリカ社で販売しているメリネックスR のよ
うな接着性下引をした不透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルムベース；および水系溶剤に対する耐性処理を
した紙などが含まれる。接着性下引をした不透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルムベースがこの用途に好ま
しい。画像が形成後に別の基体に転写されるとき、支持
体はシリコン処理をしたポリエチレンテレフタレートフ
ィルムのような、エラストマー層を剥離しうるものが選
ばれる。
【００２７】１色の画像は、すべてが正しい位置と適切
な間隔でいるかを確めるためにつくられるプルーフであ
る、“組版プルーフ”として支持体上でそのまま用いる
ことができる。一方、くっつくのを阻止するため支持体
をそのままとして透明な受像体エレメントに接着するこ
ともできるし、またオーバーレイプルーフを作るため像
を重ねて互いに粘着させることもできる。位置決めの下
につみ重ねる個々のエレメントは組版プルーフ用に使用
することもできる。
【００２８】〔製造〕光可溶性層は、各成分を２−ブタ
ノンのような適当な溶剤中に、通常約１０：９０（固体
対溶剤）の重量比で混合し、塗布し、そして溶剤を蒸発
することにより作られる。塗膜は均一でなければならな
い。代表的な塗布重量は４０mg／dm2で、約０.００４mm
の乾燥膜厚を生ずる。
【００２９】エラストマー層を塗布するために適当な溶
剤はどれも用いることができる。エラストマー層と光可
溶性層とを同時に塗布するとき、溶剤は層間で成分の著
しい移動を生じないものでなければならない。塗布は均
一に、そして代表的に乾燥したとき３〜１５μ、好まし
く７〜１２μの膜厚をもつようにする。乾燥塗布重量は
約３０〜１５０mg／dm2、好ましく７０〜１２０mg／dm2
であるが、エラストマー層がポリ（アルファ−オレフィ
ン）であるときは多少うすい塗膜を使用することができ
る。
【００３０】感光性エレメントは普通の塗布技術を用い
て作られる。例えば、エラストマー層を支持体上に塗布
し、溶剤の蒸発後、光可溶性層がこのエラストマー層の
上に塗布される。エレメントを使用するまでの間光可溶
性層を保護するために、ポリエチレンカバーシートのよ
うなレリーズフィルムを用いることができる。
【００３１】別の方法で、光可溶性層はカバーシート上
に塗布をしてもよい。溶剤の蒸発後、ポリエチレンのよ
うなレリーズフィルムを、エレメントの残りが形成され
るまでこの光可溶性層を保護するため、任意的にこの塗
膜上に置くことができる。エラストマー層はこの光可溶
性層上に塗布するが、レリーズフィルムが光可溶性層上
に存在しているときは、エラストマー層を塗布する前に
これはとり除かれる。溶剤が蒸発した後、エラストマー
層の表面に支持体がラミネートされる。エラストマー層
用の溶剤は光可溶性層を溶解せずまたは悪い作用をしな
いものでなければならない。
【００３２】いま１つの方法は、カバーシート上に光可
溶性層を塗布し、そして支持体上にはエラストマー層を
塗布する。ついで、この光可溶性層とエラストマー層と
は、周囲温度または高められた温度において圧力下に互
いにラミネートする。
【００３３】エレメントはまた通常の多層塗布法を用い
て作ることもできる。光可溶性層とエラストマー層とは
カバーシート上に同時に塗布し、そして支持体がこのエ
ラストマー層にラミネートされる。一方、光可溶性層と
エラストマー層とは支持体上に同時に塗布することがで
き、そして任意的にカバーシートがこの光可溶性層にラ
ミネートされる。
【００３４】〔露光／画像の形成〕光可溶性化剤により
吸収される活性放射線を与える通常の光源をどれでも選
定することができる。“活性放射線”とは酸に不安定な
ポリマーの分解を触媒する酸を生成するため活性な放射
線のことである。この放射線は天然または人工の、単色
光または多色光の、コヒーレントのまたはコヒーレント
でないもの、のいずれでも良い。効率的な画像形成のた
めに、活性放射線の大部分は光可溶性化剤により吸収さ
れなければならない。
【００３５】活性放射線の普通の光源にはケイ光燈、水
銀蒸気、水銀−キセノン、金属添加などとアーク燈が含
まれる。コヒーレント放射線の有用な光源は、光可溶性
化剤の吸収帯内に入るかまたはこれに重なる放出光をも
つレーザーである。露光は通常ハーフトーン像をもつ原
板、好ましくハーフトーン色分解原板を通じて行われ
る。しかしながら、変調した走査レーザービーム、ＣＲ
Ｔ（陰極管）、その他のような別の手段もエレメントの
画像状露光方法である。
【００３６】普通のネガチブハーフトーン分解原板から
ネガのサープリントプルーフを作るため、任意的なカバ
ーシートが存在するときはエレメントからとり除かれ
る。ついでこのエレメントはネガチブ分解原板を通じて
活性放射線に対して露光をする。この他、任意的のカバ
ーシートは露光中そのままにしておき、露光後とり除く
こともできる。露光は原板と感光性エレメント間の良好
な接触を確実とするため、標準的な真空焼枠中で通常行
われる。
【００３７】数分間、好ましく２〜３分周囲温度に放置
した後、露光済みエレメントは適当な溶剤によってウオ
ッシュアウトする。ウオッシュアウト用の溶剤と条件の
選定は、光可溶性層用に選択した酸に不安定なポリマー
に関係する。一般的に、酸に不安定でないモノマーの実
質的量を含むコポリマーでは、０.４Ｎ水酸化ナトリウ
ムのような塩基液を必要とする。本質的に酸に不安定な
モノマーから構成されるポリマーとコポリマーでは、周
囲温度の水道水中でウオッシュアウトすることができ
る。酸に不安定なアクリレートモノマーから本質的に構
成される酸に不安定なポリマーは、酸に不安定なメタア
クリレートモノマーを含むポリマーよりも水道水を用い
てさらに迅速にウオッシュアウトされる。ウオッシュア
ウトの溶剤の温度は、高い温度でエラストマー層の変形
が生ずるから、周囲温度を余り大きく越えてはならな
い。ウオッシュアウト中、露光済みのエレメントはおだ
やかにブラシがけするかまたは綿でこすられる。ウオッ
シュアウト後、エレメントは風乾するかまたは強制空気
乾燥をする。
【００３８】画像は、一般にトナーとして知られてい
る、適当な着色材料を付与することにより現像する。こ
のトナーはウオッシュアウトに際して出現したエラスト
マー層の部分に付着する。余分のトナーをふり落とした
後、トナー粒子はエラストマー層の出現された部分にだ
け付着する。適当なトナーは、Chu氏他の米国特許第３,
６２０,７２６号；Gray氏の米国特許第３,９０９,２８
２号；Manger氏他の米国特許第４,２１５,１９３号；お
よびRuskin氏の米国特許第４,６６１,４３９号などに述
べられている。トナーは、トナー中に入れたパッドによ
るふりかけ（Burg氏他の米国特許第３,０６０,０２４
号）；転写（Burg氏他の米国特許第３,０６０,０２５
号）；手動装置によるトーニング（Sander氏の米国特許
第４,０１９,８２１号）；および自動装置のトーニング
（Tobias氏の米国特許第４,０６９,７９１号）などの手
段により付与される。
【００３９】光可溶性層はウオッシュアウトとトーニン
グの後も光活性のままでいるから、処理済みのエレメン
トは活性放射線に対して全面露光をし、そして光可溶性
層の残留部分をウオッシュアウトすることができる。こ
の任意的の露光とウオッシュアウト工程で、支持体とト
ーニングされたエラストマー層とで構成される画像が作
られる。これらのエレメントはSpeckeler氏の米国特許
第４,３７５,１５８号により述べられている方法に用い
ることもできる。
【００４０】ウオッシュアウトとトーニング後の光可溶
性層がとり除かれない場合、この処理済みのエレメント
は付加的能力をもつことになろう。つまり光可溶性層の
残留部分が、第２の画像を作るためにさらに像状露光さ
れ、ウオッシュアウトし、そしてトーニングし得るので
ある。この第２の画像は前に作った画像域と重複しない
ようにすべきである。
【００４１】処理済みのエレメントは、単色のサープリ
ントプルーフを必要とするときは、さらに処理をするこ
となく用いられる。最終の画像は露光しウオッシュアウ
トされた光可溶性層、トーニングされたエラストマー
層、および支持体から構成される。この目的のためには
除去可能な支持体は必要としない。しかしながら、別の
基体に対する転写が必要なときには、シリコン処理をし
たポリエチレンテレフタレートフィルムのような剥離可
能な支持体を用いねばならない。
【００４２】画像は転写シートとエラストマー層とから
なる転写エレメントを用いて転写することができる。一
般に支持体として用いられる材料は、また転写シートと
して使用することもできる。感光性エレメントのエラス
トマー層のため用いた材料は、また転写エレメントのエ
ラストマー層用に使用することもできる。
【００４３】画像は転写エレメント上にラミネートし
て：転写シート、エラストマー層、露光しウオッシュア
ウトをした光可溶性層（感光性エレメントの形成後除去
されなかったとき）、トーニングされたエラストマー
層、および支持体、で構成されるエレメントを作ること
ができる。転写シートと支持体とに透明なフィルムが用
いられたとき、このエレメントはオーバーレイプルーフ
として使用することができる。
【００４４】一方、サープリントプルーフを作るため
に、支持体をとり除き画像を受像体にラミネートするこ
とができる。この受像体は平らで、好ましく平滑でなけ
ればならない。代表的な受像体は印刷に用いられている
各種の紙である。転写シートはとり除くことができ、ま
たは最終画像を保護するためそのままにしておくことも
できる。転写シートをそのままにする場合は、透明な転
写シートを用いねばならない。
【００４５】多色のサープリント像が必要のとき、第２
の画像は位置決めの下に：転写シート、エラストマー
層、露光しウオッシュアウトした光可溶性層（感光性エ
レメントの形成後除去されなかったとき）、およびトー
ニングされたエラストマー層、で構成されるエレメント
のトーニングされたエラストマー層の背面にラミネート
することができる。このように形成した画像は、２色画
像とするために受像体にラミネートすることができる。
多色画像を作るためには、受像体に対する最終ラミネー
ションの前に、この画像に対し位置決め下に追加の着色
画像をラミネートする。この方法で、イエロー、シア
ン、マゼンタ、および黒の各画像の４色サープリントプ
ルーフが作られる。
【００４６】本発明のエレメントと方法とは一般に着色
画像を作るのに有用である。これらの画像はグラフィッ
クアーツの分野において、特に印刷により作られる画像
を複製するために作られるカラープルーフ用に有用であ
る。
【００４７】本発明の有利な諸特性は以下に説明する各
実施例を参照することにより理解されるが、これに発明
を限定するものではない。
【００４８】〔実施例用の略称〕 ＡＴＡＳＳ アンスラセン結合トリアリールスルホニウム塩；スルホ
ニウム、〔３−（９−アンスラセニル）プロピル〕ジフ
ェニル−ヘキサフルオロアンチモネート〔−１〕 ＡＤＶＮ ２,２′−アゾビス（２,４−ジメチル）バレロニトリ
ル；バゾR ５２；イー・アイ・デュポン社製 ＡＩＢＮ アゾビスイソブチロニトリル；バゾR ６４；ＣＡＳ ７
８−６７−１；デュポン社 サイラキュアR ＵＶ６９７４ トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト錯塩；ユニオンカーバイド社 ジエン５５ＡＣ ポリブタジエン、ファイヤストーン社 ＥＰＭＡ １−（エトキシ）−プロピルメタアクリレート；ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)(ＣＯ)ＯＣＨ(ＯＣＨ2ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ3 ジエントロR １５０６／２７ スチレン−ブタジエンランダムコポリマー性ゴム；ジエ
ンコーポレーションクライトンR Ｄ１１０７ スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー；
シェルケミカル社 ＩＥＭＡ １−（イソ−ブチル）−エチルメタアクリレート メリネックスR メリネックスR９４４；下引層をもつ乳白ポリエステ
ルシート；アイ・シー・アイ アメリカ社 ポリ（１−オクテン） チーグラー・ナッタ重合の１−オクテン；ＭＷ約２,０
００,０００；多分散性５.６〜６.８ ＴＨＦ テトラハイドロフラン ＴＨＰＡ テトラハイドロピラニルアクリレート ＴＨＰＭＡ テトラハイドロピラニルメタアクリレート ＴＴＥＢ １−トリメチルシロキシ−１−（２−トリメチル−シロ
キシエトキシ）−２−メチル−１−プロペン
【００４９】〔実施例１〕この実施例はグループ移動重
合によるＴＨＰＡホモポリマーの調製を示す。ＴＨＰＡ
の作成法はJ.E. Kearns, C.D. McLean、およびD.H. Sol
omon各氏の、J. Macromol. Sci-Chem., Ａ８(４)，６７
３〜６８５，１９７４中で述べられている。
【００５０】無水ＴＨＦ７０m1中のＴＴＥＢ ０.３m1
（１ミリモル）とＴＨＰＡ １５.６ｇ(１４.６m1、１０
０ミリモル）との溶液を０℃に冷却したものに対して、
ＴＨＦ中のテトラブチルアムモニウムアセテートの０.
０１Ｍ溶液の０.８m1を、２０分間の間に滴下した。発
熱性の重合が起きた。反応混合物は周囲温度にまで温
め、０.１m1のメタノールによって静めた。ポリ（２−
テトラハイドロピラニルアクリレート）は−７０℃でヘ
キサン中に沈殿させ、真空中周囲温度で乾燥して、ポリ
マー１１.３ｇを得た。ゲル透過クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で：Ｍn １４,４００；Ｍw ３２,７００；Ｍ
w／Ｍn ２.２６。示差走査熱量計(ＤＳＣ）で３１.４℃
のＴgと１５３.９℃での吸熱的分解が示された。
【００５１】〔実施例２〕この実施例はグループ移動重
合によるＴＨＰＡホモポリマーの調製を示す。
【００５２】無水ＴＨＦ２５０m1中のＴＴＥＢ １.２m1
（４ミリモル）とＴＨＰＡ ６２.４ｇ（５８.４m1、４
００ミリモル）の溶液を−２０℃に冷却したものに対し
て、ＴＨＦ中のテトラブチルアンモニウムアセテートの
０.０１Ｍ溶液の２.０m1を、３０分の間に滴下して加え
た。発熱性の重合が起きた。反応混合物は約１時間０℃
以下で撹拌し、周囲温度までに温め０.４m1のメタノー
ルで静めた。ポリ（２−テトラハイドロピラニルアクリ
レート）は−７０℃でヘキサン中に沈殿させ、真空中周
囲温度で乾燥した。ＧＰＣ：Ｍn １９,６００；Ｍw ４
７,２００；Ｍw／Ｍn １２.４１。Ｔg ３５℃、１５５
℃で吸熱的にはっきりと分解する。
【００５３】〔実施例３〕この実施例はフリーラジカル
重合による広い分子量分布をもつポリ（ＴＨＰＡ）の調
製を示す。
【００５４】エチルアセテート３０m1中とＴＨＰＡ２０
ｇとの溶液をＡＤＶＮの２０mgとともに還流加熱し処理
をした。４時間後、追加のＡＤＶＮの２０mgを加え２時
間加熱を継続した。ＮＭＲで９４％の変換率であること
が示された。ポリ（２−テトラハイドロピラニルアクリ
レート）は真空中で溶剤を蒸発することにより分離し
た。ＧＰＣ：Ｍn ２７,６００；Ｍw １７８,０００；Ｍ
w／Ｍn ６.４７。ＤＳＣ：Ｔg ２７℃、１４８.２℃で
吸熱的に分解（３４１.９Ｊ／ｇ）。
【００５５】〔実施例４〕この実施例はグループ移動重
合によるＴＨＰＭＡホモポリマーの調製を示す。ＴＨＰ
ＭＡの作成法はJ.E. Kearns, C.D. McLean、およびD.H.
Solomon各氏のJ.Macromol. Sci.-Chem., Ａ８(４), ６
７３〜６８５，１９７４中で述べられている。
【００５６】ＴＨＦ７５m1中のテトラブチルアンモニウ
ムバイアセテートヘキサハイドレート（ＴＨＦ中０.０
４モル液）２５μlとＴＴＥＢ ０.３０ml（１ミリモ
ル）の溶液に対して、実施例１で述べたようにして精製
したＴＨＰＭＡの２０ｇ（１９.６m1、０.１１７５モ
ル）を、アルゴン雰囲気下に温度が４０℃を超えない程
度の速さで添加した。液の分取液のＮＭＲ分析で残留モ
ノマーの存在しないことが示された。メタノヘル中で沈
殿し、ついで真空オーブン中周囲温度で乾燥し、１９.
９ｇのポリ（２−テトラハイドロピラニルメタアクリレ
ート）を得た。ＧＰＣ：Ｍn １９,３００；Ｍw ２１,１
００；Ｍw／Ｍn １.０９。ＤＳＣはＴg ９１℃、１７
３.６℃で明らかなピークをもつ吸熱分解を示す。
【００５７】〔実施例５〕この実施例は１−（エトキ
シ）−プロピルメタアクリレート（ＥＰＭＡ）の調製
と、これのフリーラジカル重合によるホモポリマーへの
変換を示す。
【００５８】還流コンデンサー、滴下ロート、熱電対お
よび磁気撹拌器を取り付けた１ｌの丸底フラスコ中で、
エチル１−プロペニルエーテル１２０m1、メタアクリル
酸９２.８m1、およびフェノチアジン１ｇの混合物を、
エチル１−プロペニルエーテル１２５m1と５０％硫酸１
２滴の液に対し、アルゴン雰囲気下に滴下ロートから約
３０分間に添加した。温度はこの添加中に約７５℃に上
昇した。反応混合物を約５０℃に冷却し、５０〜５４℃
で１８時間撹拌し、ついで炭酸水素ナトリウム１０ｇと
無水硫酸ナトリウム４０ｇとにより処理した。固体を除
くために濾過し、生成物はカルシウムハイドライド、フ
ェノチアジンおよびジフェニルピクリルヒドラジルから
３回蒸留し、７１.７ｇのＥＰＭＡ、ｂｐ３４〜３８.９
℃（２.１〜２.６mmHg）を得た。C9H16O3としての計算
値：C 62.77；H 9.36。実測値：C63.12；H 9.11。1H NM
R（360MHz，CDCl3)：0.95(t，J=7.5Hz, 3H, CH3)、 1.22
(t，J=7Hz, 3H, CH3)、 1.76(m, J=7, 1Hz, 2H, CH2)、
1.96(m，3H, =CCH3)、 3.57(m, 1H，OCH2)、 3.74(m, 1
H，OCH2)、 5.60(m, 1H，=CH2)、 5.84(t, J=6Hz, 1H,OCH
O)、 6.16(m, 1H，=CH2)。
【００５９】エチルアセテートの４０m1を丸底フラスコ
中で窒素により脱気し、ついでＥＰＭＡの１０.１ｇ
（１０.９m1、５９ミリモル）を加えた。この液を窒素
ガス下７５℃に加熱した後ＡＩＢＮの７５mgを加えた。
７５℃で６時間加熱後追加のＡＩＢＮの７５mgを加え、
さらに１８時間７５℃の加熱を継続した。メタノールで
沈殿させて油状の生成物が得られ、これを真空中で乾か
して３.８５ｇのポリ(ＥＰＭＡ）を得た。(C9H16O3)nと
しての計算値：C 62.77；H 9.36。実測値：C 63.15；H
9.50。IR（フィルム）：1735cm-1（エステルC=O）。Ｇ
ＰＣ：Ｍn ２６,６００；Ｍw ３４,５００；Ｍw／Ｍn
１.３。ＤＳＣ：Ｔg ４８℃、１９３℃での明瞭な吸熱
分解（１９８Ｊ／ｇ）。
【００６０】〔実施例６〕この実施例はＩＥＭＡの調製
とフリーラジカル重合によるホモポリマーへの変換を示
す。
【００６１】イソ−ブチルビニルエーテル３００.５ｇ
（３９１m1、３モル）、精製したメタアクリル酸１２
９.１ｇ（１２７m1、１.５モル）、および架橋したポリ
（ビニルピリジンハイドロクロライド）触媒（フルカ社
製）５ｇの混合物を、撹拌しながら１８時間６５℃に加
熱した。反応混合物を周囲温度に冷却した後、触媒を濾
過によりとり除いた。濾液は無水炭酸ナトリウム２０ｇ
とカルシウムハイドライド５ｇとともに１時間撹拌し、
濾過し、そして過剰のイソブチルビニルエーテルは回転
蒸発器によりとり除いた。生成物はカルシウムハイドラ
イド、フェノチアジン、およびジフェニルピクリルヒド
ラジルから蒸留して、３４.６ｇのＩＥＭＡ、ｂｐ４８.
５℃（２.２mmHg）を得た。C10H18O3としての計算値：C
64.49；H9.74。実測値：C 65.34；H 9.69。1H NMR（36
0MHz，CDCl3)：0.90(d, J=6Hz, 3H, CH3)、 0.91(d, J=6
Hz, 3H, CH3)、 1.44(d，J=5Hz, 3H, CH3)、 1.84(m, 1H,
CH)、 1.95(t，J=1Hz, 3H, CH3C=C)、 3.26(dd, J=7, 10
Hz，1H, OCH2)、 3.44(dd，J=7, 10Hz, 1H, OCH2)、 5.59
(m, 1H，C=CH2)、 5.96(q, J=5Hz, 1H, OCHO)、 6.15(m,
1H，C=CH2)。
【００６２】エチルアセテート５０m1中のＩＥＭＡ３７
ｇ（２００ミリモル）とＡＩＢＮ０.１ｇの溶液を窒素
ガスで脱気し、１８時間７５℃に加熱した。−７０℃で
メタノール中で沈殿し、ついで真空下に乾燥して３４.
６ｇのポリ（ＩＥＭＡ）を得た。(C10H18O3)nとしての
計算値：C 64.49；H 9.74。実測値：C 66.06；H 9.84。
ＧＰＣ：Ｍn ２５,２００；Ｍw ７１,５００；Ｍw／Ｍn
２.８３。ＤＳＣ：Ｔg ３０.２℃、２１０.２℃におい
て吸熱的に分解（３４７Ｊ／ｇ）。
【００６３】〔実施例７〕この実施例はフリーラジカル
重合による、ＴＨＰＭＡとＥＰＭＡとの４０：６０（モ
ル％）コポリマーの調製を示す。
【００６４】エチルアセテート８０m1中のＥＰＭＡ２
１.８ml（１１８ミリモル）、ＴＨＰＭＡ １３m1（７
８.７ミリモル）およびＡＩＢＮ １５０mgの混合物を、
窒素ガス下に脱気し７５℃に加熱した。３時間の加熱
後、追加のＡＩＢＮ １５０mgを添加した後再度１８時
間加熱した。追加の１８時間の加熱後、ポリマーは−７
０℃でメタノール中で沈殿させ、２７.２ｇコポリマー
を得た。ＮＭＲ分析でこのコポリマーはＴＨＰＭＡ４０
モル％とＥＰＭＡ６０モル％であることが示された。Ｇ
ＰＣ：Ｍn ２５,１００；Ｍw ６０,９００；Ｍw／Ｍn
２.４２。ＤＳＣ：Ｔg ７１℃、１８１℃で吸熱的に分
解する。
【００６５】〔実施例８〕この実施例はグループ移動重
合による、ＴＨＰＭＡとエチルアクリレートとの６１：
３９モル％ブロックコポリマーの調製を示す。
【００６６】無水ＴＨＦ １４０m1中のＴＴＥＢ ０.８
９m1（３ミリモル）とテトラブチルアンモニウムバイア
セテート（ＴＨＦ中０.０４Ｍ液）１００μlの液に対し
て、アルゴン雰囲気下にＴＨＰＭＡ４４.１７ｇ（４３.
３m1、２５９ミリモル）を、反応温度を３５〜４０℃間
に保つような速度で加えた。モノマーのすべてを添加し
たとき、反応フラスコを直ちに０℃に冷却し、テトラブ
チルアンモニウムバイアセテート（ＴＨＦ中０.０４Ｍ
液）５０μ1を含むエチルアクリレート２５ｇ（２７m
1、２５０ミリモル）を速やかに添加した。ついでテト
ラブチルアムモニウムバイアセテート（ＴＨＦ中０.０
４Ｍ液）の２００μlを、発熱反応がもはや認められな
くなるまで滴下して加えた。反応はメタノール２m1によ
って静めた。１０分後、生成物は１０％の水を含むメタ
ノールで沈殿させ、乾燥後３１.７５ｇのポリ（ＴＨＰ
ＭＡ−ブロック−エチルアクリレート）を得た。ＮＭＲ
はこのポリマーはエチルアクリレート３９モル％とＴＨ
ＰＭＡ６１モル％であることを示した。ＧＰＣ：Ｍn ２
１,６００；Ｍw ２９,１００；Ｍw／Ｍn １.３４。ＤＳ
Ｃ：Ｔg −１６℃、１６８℃で吸熱的に分解する。
【００６７】〔実施例９〕この実施例はフリーラジカル
重合による、ＴＨＰＭＡとＴＨＰＡとの５９：４１モル
％コポリマーの調製を示す。
【００６８】ＴＨＰＭＡ １６.６m1（１７ｇ、１００ミ
リモル）とＴＨＰＡ １５.６ｇ（１００ミリモル）との
混合物を、エチルアセテートの４０m1に対して還流下に
４.５時間かけて滴下して加えた。同時に、エチルアセ
テート６m1中のＡＤＶＮ３０mgの溶液を６時間かけて添
加した。この間に液はまったく粘性なものとなった。反
応混合物のＮＭＲ分析で約２７％のアクリレート残留モ
ノマーが認められた。ポリマーはブレンダー中で−７８
℃においてメタノールで沈殿させ、０.１mmで２４時間
乾燥後２４ｇのポリ（ＴＨＰＭＡ／ＴＨＰＡ）を得た。
ＮＭＲによりこのポリマーはＴＨＰＭＡ５９モル％とＴ
ＨＰＡ４１モル％であることが示された。ＧＰＣ：Ｍn
５８,９００；Ｍw １２６,１００；Ｍw／Ｍn ２.１５。
ＤＳＣ：Ｔg ７４℃、１６０℃で吸熱的に分解。
【００６９】〔実施例１０〕この実施例はグループ移動
重合による、ＴＨＰＭＡとフルフリルメタアクリレート
との１：１コポリマーの調製を示す。
【００７０】ＴＨＰＭＡとフルフリルメタアクリレート
とは、アルゴン雰囲気下で塩基性アルミナのカラムを通
じることにより精製した。実施例４の方法に従い、ＴＨ
Ｆ７５m1中のＴＴＥＢ ０.７４m1（２.３ミリモル）と
テトラブチルアンモニウムバイアセテート（ＴＨＦ中
０.０４Ｍ）０.１５m1の溶液に対して、ＴＨＰＭＡ２４
m1（２４.６ｇ、０.１４４５モル）とフルフリルメタア
クリレート２２.２m1（２４ｇ、０.１４４５モル）との
混合物を滴下して加えた。反応混合物のＮＭＲ分析で残
留モノマーの存在が示された。生成物はメタノールで沈
殿させ、０.１mmで乾燥して２４.４ｇのポリ（ＴＨＰＭ
Ａ／フルフリルメタアクリレート）を得た。ＮＭＲでこ
のポリマーは、ＴＨＰＭＡとフルフリルメタアクリレー
トとの１：１モル比のポリマーであることが示された。
ＧＰＣ：Ｍn １３,８００；Ｍw１８,０００；Ｍw／Ｍn
１.３。ＤＳＣ：Ｔg ９６℃、１８４℃で吸熱的に分
解。
【００７１】〔実施例１１〕この実施例は本発明の感光
性エレメントの調製とそれからの着色画像の作成とを示
す。
【００７２】〔工程１. エラストマー層〕トルエン中
に溶解したポリ（１−オクテン）の１.５％溶液を、３
ミル（７５μ）のギャップをもつドクターナイフを使用
してメリネックスR 支持体上に塗布した。塗膜を風乾し
て、支持体とポリ（１−オクテン）エラストマー層とか
らなるエレメントを作った。
【００７３】〔工程２. 感光性エレメント〕２−ブタ
ノン中の実施例１で作ったＴＨＰＡホモポリマー（塗布
液中１０％）とＡＴＡＳＳ（塗布液中０.２５％；乾燥
塗膜中約２.５％）との溶液を、１ミル（２５μ）のギ
ャップをもつドクターナイフを使用してエラストマー層
上に塗布をした。塗膜を風乾して、支持体；エラストマ
ー層；および光可溶性層とからなる感光性エレメントを
作った。
【００７４】〔工程３. 露光〕ＵＧＲＡターゲット
（グラフィックアーツ技術協会）を、工程２で作ったエ
レメント上にその乳剤側を光可溶性層に接するように置
いた。このエレメントとターゲットとを真空焼枠中に入
れ真空とする。エレメントはドウシットＤＣＯＰ−Ｘ
（ドウシット社製）露光ユニット中にとり付けたビオラ
ックス５００２Ｓランプの出力で５秒間露光をした。
【００７５】〔工程４. 画像の形成〕露光済みのエレ
メントは約２〜３分間周囲温度に放置した。ついでこれ
を周囲温度の水道水でウオッシュアウトした。ウオッシ
ュアウト中光可溶性層は綿でかるくこすった。ついで空
気流で乾かし、そしてデュポン社のネガチブクロマリン
R トナーによってトーニングした。ウオッシュアウト時
間の関数としての画質を以下の表１に示してある。
【００７６】
【表１】 さらに長い露光時間（２０秒までの）は前述のものより
も劣った画像を生じる。
【００７７】〔実施例１２〕光可溶性層用の塗布液中の
ＡＴＡＳＳ濃度を０.２５％の代わりに０.０６３％にし
て、実施例１１の方法をくり返した。露光は１０秒間行
った。ウオッシュアウト時間の関数としての画質を以下
の表２中に示してある。
【００７８】
【表２】
【００７９】〔実施例１３〕光可溶性層用の塗布液中の
ＡＴＡＳＳ濃度を０.２５％の代わりに０.０６３％と
し、そして感光性層が３ミル（７６μ）のギャップをも
つドクターナイフを使用してエラストマー層上に塗布し
た点を変えて、実施例１１の方法をくり返した。露光時
間は２０秒とした。ウオッシュアウト時間の関数として
の画質を以下の表３中に示してある。
【００８０】
【表３】
【００８１】〔実施例１４〕光可溶性層用の塗布液中の
ＡＴＡＳＳ濃度を０.２５％の代わりに０.１２５％と
し、そして実施例２中で述べたＴＨＰＡのホモポリマー
を実施例１のポリマーの代わりに光可溶性層中で使用し
て、実施例１１の方法をくり返した。露光時間は５秒と
した。ウオッシュアウト時間の関数としての画質を以下
の表４中に示してある。
【００８２】
【表４】
【００８３】〔実施例１５〕サイラキュアR ＵＶ６９７
４（光可溶性層用の塗布液中１.０％）と９−アンスラ
センメチルブチレート（塗布液中０.５％）とからなる
光可溶性化剤と、そして実施例２中で述べたＴＨＰＡの
ホモポリマーを実施例１のポリマーの代わりに光可溶性
層中で用いた点を変えて、実施例１１の方法をくり返し
た。ウオッシュアウト時間は２０秒とした。露光時間の
関数としての画質を以下の表５中に示してある。
【００８４】
【表５】
【００８５】〔実施例１６〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は実施例３で作ったＴＨＰＡのホモポリマー
（約９５％）とＡＴＡＳＳ（約５％）とを含んでいる。
エラストマー層はジクロロメタン中のクライトンR Ｄ１
１０７の３％溶液１０ｇ、ジクロロメタン中のジエン５
５ＡＣの３％溶液の１０ｇ、ポリ（メチル２−メチルペ
ンタジエノエート）０.１０ｇ、３Ｍの２−層テープ
（３Ｍ社）０.０５ｇ、およびジクロロメタンの１０ｇ
を混合して作った液を、３ミルのギャップをもつドクタ
ーナイフを使用して塗布することにより作った。３.５
秒間露光し、０.４Ｎ水酸化ナトリウム中で２５秒間ウ
オッシュアウトし、そしてトーニングを行って１〜９８
％ドットの画像が得られた。
【００８６】〔実施例１７〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は２−ブタノン中の実施例１０で述べたＴＨＰ
ＭＡホモポリマーの１０％、サイラキュアR ＵＶ６９７
４１％、ベンゾフェノン０.４％、および２−クロロチ
オキサンテン−９−オン０.１％を含む溶液をエラスト
マー層上に直接に塗布した。エラストマー層はジエント
ロR １５０６（約２２％）とジエン５５ＡＣ（約７８
％）との混合物である。４８０秒間露光し、０.４Ｎ水
酸化ナトリウム中で１８０秒間ウオッシュアウトし、そ
してトーニングをして０.５〜９９.５％のドットをもつ
画像が得られた。
【００８７】〔実施例１８〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は２−ブタノン中の実施例５で述べたポリ（Ｅ
ＰＭＡ）の１０％、サイラキュアR ＵＶ６９７４ １
％、ベンゾフェノン０.４％、そして２−クロロチオキ
サンテン−９−オン０.１％を含む液をエラストマー層
上に直接に塗布した。エラストマー層はジエントロR １
５０６（約２２％）とジエン５５ＡＣ（約７８％）との
混合物である。３６０秒間露光し、０.４Ｎ水酸化ナト
リウム液中で１８０秒間ウオッシュアウトし、そしてト
ーニングをして０.５〜９９.５％のドットをもつ画像を
得た。
【００８８】〔実施例１９〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は、２−ブタノン（８９％）とプロピレンカー
ボネート（０.５％）中に溶解させた実施例６で述べた
ポリ（ＩＥＭＡ）１０％とＡＴＡＳＳ ０.５％とを含む
液を、エラストマー層上に直接に塗布した。エラストマ
ー層はポリ（１−オクテン）である。１０秒間露光し、
周囲温度の０.４Ｎ水酸化ナトリウム液中で約３０秒間
ウオッシュアウトし、そしてトーニングをして２０〜９
８％のドットをもつ画像を得た。
【００８９】〔実施例２０〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は、２−ブタノン（８９％）とプロピレンカー
ボネート（０.５％）中に溶解させた実施例７で述べた
ＴＨＰＭＡとＥＰＭＡとのコポリマー１０％とＡＴＡＳ
Ｓ ０.５％とを含む液を、エラストマー層上に直接に塗
布した。エラストマー層は実施例１６で用いたものと同
じである。１０秒間露光し、熱い水道水中で約１２０秒
ウオッシュアウトし、そしてトーニングをして０.５〜
９８％のドットをもつ画像を得た。
【００９０】〔実施例２１〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。エ
ラストマー層は、ジクロロメタン中にジエントロR １５
０６の３％を含む液を、３ミルのギャップをもつドクタ
ーナイフを使用してメリネックスR 上に塗布した。光可
溶性層は、２−ブタノン中に実施例８で述べたＴＨＰＭ
Ａとエチルアクリレートとのブロックコポリマー１０
％、サイラキュアR ＵＶ６９７４ １％、ベンゾフェノ
ン０.４％、および２−クロロチオキサンテン−９−オ
ン ０.１％を含む液をエラストマー層上に直接に塗布し
た。露光時間は１２０秒。画像は周囲温度の０.４Ｎ水
酸化ナトリウム液で約１８０秒間ウオッシュアウトし
た。トーニング後に０.５〜９８％のドットをもつ画像
を得た。
【００９１】〔実施例２２〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は、２−ブタノン中に実施例９で述べたＴＨＰ
ＭＡとＴＨＰＡとのコポリマー１０％とＡＴＡＳＳ ０.
５％とを含む液を、エラストマー層上に直接に塗布し
た。エラストマー層はポリ（１−オクテン）である。４
０秒間露光し、２５℃の水道水中で約６０秒ウオッシュ
アウトし、トーニングをして０.５〜８０％のドットを
もつ画像を得た。
【００９２】〔実施例２３〕実施例１１の一般的方法に
従って感光性エレメントが作られイメージ化された。光
可溶性層は、２−ブタノン中に実施例１０で述べたＴＨ
ＰＭＡとフルフリルメタアクリレートとのコポリマー１
０％、サイラキュアR ＵＶ６９７４ １％、ベンゾフェ
ノン０.４％、および２−クロロチオキサンテン−９−
オン０.１％を含む液を、エラストマー層上に直接に塗
布した。エラストマー層はジエントロR１５０６（約２
２％）とジエン５５ＡＣ（約７８％）との混合物であ
る。４８０秒間露光し、０.４Ｎ水酸化ナトリウム液中
で１８０秒間ウオッシュアウトし、トーニングをして
０.５〜９９.５％のドットをもつ画像を得た。
【００９３】〔実施例２４〕この実施例は本発明の感光
性エレメントを使用する４色カラープルーフの調製を示
す。
【００９４】〔工程１. エラストマー層〕トルエン中
に溶解したポリ（１−オクテン）２.０％とジエン５５
ＡＣ １.０％との液を、シリコン処理を施こしたポリエ
チレンテレフタレート支持体上に３ミル（７５μ）のギ
ャップをもつドクターナイフを使用して塗布した。塗膜
を風乾させ：ポリエチレンテレフタレート支持体とエラ
ストマー層とからなるエレメントを作った。
【００９５】〔工程２. 感光性エレメント〕２−ブタ
ノン中の実施例２で作ったＴＨＰＡホモポリマー１０％
とＡＴＡＳＳ０.１２６％との液を、工程１で作ったエ
レメントのエラストマー層上に１ミル（２５μ）のギャ
ップをもつドクターナイフを使用して塗布した。塗膜を
風乾させ：ポリエチレンテレフタレート支持体；エラス
トマー層；および光可溶性層からなる感光性エレメント
を作った。
【００９６】〔工程３. 露光〕工程２で作ったエレメ
ント上に、イエローのデュポンクロマリンR プルーフシ
ステムカラーターゲット（イー・アイ・デュポン社製）
の乳剤側が光可溶性層に接するように置き、そしてこの
エレメントとターゲットとを実施例１１の工程３で述べ
たように露光した。
【００９７】〔工程４. ウオッシュアウトとトーニン
グ〕露光済みの試料は約２〜３分間周囲温度に放置し
た。ついで、周囲温度の水道水で２０秒間ウオッシュア
ウトし、乾燥し、そして実施例１１の工程４で述べたよ
うにしてイエロートナーでトーニングして：露光しウオ
ッシュアウトをした光可溶性層；トーニングされたエラ
ストマー層；および支持体からなるイエローにトーニン
グされた画像を作った。
【００９８】〔工程５. 追加の着色画像〕工程２で作
った感光性エレメントに、シアン、マゼンタ、および黒
のデュポンクロマリンR プルーフシステムカラーターゲ
ットと、それぞれシアン、マゼンタ、および黒のトナー
とを用いて工程３と４の方法をくり返して：露光しウオ
ッシュアウトをした光可溶性層；トーニングされたエラ
ストマー層；および支持体からなる、それぞれシアン、
マゼンタ、および黒にトーニングされた画像を作った。
【００９９】〔工程６. 転写エレメント〕エラストマ
ー層用の塗布液を工程１で述べたようにしてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布し：ポリエチレンテ
レフタレート転写シートとエラストマー層とからなる転
写エレメントを作った。
【０１００】〔工程７. ４色カラー画像〕工程５で作
った黒トーニング画像を、工程６で作った転写エレメン
トのエラストマー層上に周囲温度でラミネートして：転
写シート；エラストマー層；露光しウオッシュアウトを
した光可溶性層；黒にトーニングされたエラストマー
層；および支持体からなる単色の黒画像を作った。
【０１０１】以上で作った単色の黒画像から支持体をと
り除き、そして工程６で作ったシアン画像を得られたエ
レメントのエラストマー層に対し位置決めの下にラミネ
ートして：転写シート；エラストマー層；露光しウオッ
シュアウトをした光可溶性層；黒にトーニングされたエ
ラストマー層；露光しウオッシュアウトをした光可溶性
層；シアンにトーニングされたエラストマー層；および
支持体からなる２色の画像を作った。
【０１０２】上記で作った２色の画像から支持体をとり
除き、そして工程６で作ったマゼンタ画像を得られたエ
レメントのエラストマー層に対し位置決めの下にラミネ
ートして：転写シート；エラストマー層；露光しウオッ
シュアウトをした光可溶性層；黒にトーニングされたエ
ラストマー層；露光しウオッシュアウトをした光可溶性
層；シアンにトーニングされたエラストマー層；露光し
ウオッシュアウトをした光可溶性層；マゼンタにトーニ
ングされたエラストマー層；および支持体からなる３色
の画像を作った。
【０１０３】上記で作った３色の画像から支持体をとり
除き、そして工程５で作ったイエロー画像を、このよう
にして作られている画像のエラストマー層に対し位置決
めの下にラミネートして：転写シート；エラストマー
層；露光しウオッシュアウトをされた光可溶性層；黒に
トーニングされたエラストマー層；露光しウオッシュア
ウトをされた光可溶性層；シアンにトーニングされたエ
ラストマー層；露光しウオッシュアウトをされた光可溶
性層；マゼンタにトーニングされたエラストマー層；露
光しウオッシュアウトされた光可溶性層；イエローにト
ーニングされたエラストマー層；および支持体からなる
４色の画像を作った。
【０１０４】上記で作った４色カラー画像から支持体を
とり除き、この画像をメリネックスR 受像体にラミネー
トした。転写シートは画像を保護するためそのままにし
ておいた。この方法により、クロモコートR 紙上にまた
普通のコピー用紙上に、４色カラー画像を作ることもで
きる。本発明の多くの異なる具体化例を発明の目的と範
囲から外れることなく行うことができるが、本発明は請
求項中で規定されているごとく、ここの特定具体例に限
定されるものでないことを理解さるべきである。
【０１０５】本発明の要旨およびその実施態様を以下に
要約して示す。 １． 着色画像を作るのに適した感光性エレメントであ
って、このエレメントは： (１)(ａ) 光可溶性化剤と、 (ｂ) ポリマー骨格とこの骨格に結合している懸垂した
酸に不安定な基とをもち、この懸垂した酸に不安定な基
が次の式： -CO2-C(R1)(0R2)-CH(R3)(R4) （ここで、Ｒ1は水素または約１から約６の炭素原子の
アルキル、Ｒ2は１から約８の炭素原子のアルキル、Ｒ3
とＲ4とはそれぞれ独立に水素または１から約６の炭素
原子のアルキル、ここでＲ1とＲ2；Ｒ1とＲ3；またはＲ
2とＲ3のいずれかは５−、６−または７−員の環を形成
するために結合することができる）で表わされるもので
ある、酸に不安定なポリマーとから本質的に構成される
光可溶性層、 (２) エラストマー層、および (３) 支持体とからなるものである、感光性エレメン
ト。 ２． ポリマーが１個またはそれ以上の酸に不安定なモ
ノマーのくり返し単位を少なくとも約５０モル％有する
ものである、前項１に記載のエレメント。 ３． 酸に不安定なモノマーがアクリレートモノマー、
メタアクリレートモノマー、またはこれらの混合物であ
る、前項２に記載のエレメント。 ４． 酸に不安定な基が以下の各置換基：Ｒ1とＲ4とは
水素；Ｒ2はＣ1〜Ｃ4アルキル；そしてＲ3は水素または
ＣＨ3を有するものである、前項３に記載のエレメン
ト。 ５． 酸に不安定な基が以下の各置換基：Ｒ1とＲ4とは
水素；そしてＲ2とＲ3とは６−員環を形成するように結
合したものである、前項３に記載のエレメント。 ６． ポリマーがまたメチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリ
レート、フルフリルアクリレート、およびフルフリルメ
タアクリレート、よりなる群から選ばれた少なくとも１
つのモノマーを含むものである、前項３に記載のエレメ
ント。 ７． ポリマーが１個またはそれ以上の酸に不安定なモ
ノマーのくり返し単位から本質的に構成されるものであ
る、前項１に記載のエレメント。 ８． 酸に不安定なモノマーがアクリレートモノマー、
メタアクリレートモノマー、またはこれらの混合物であ
る、前項７に記載のエレメント。 ９． モノマーがアクリレートモノマーであり、ここで
酸に不安定な基が以下の各置換基：Ｒ1とＲ4とは水素；
Ｒ2はＣ1〜Ｃ4のアルキル；そしてＲ3は水素またＣＨ3
を有するものである、前項７に記載のエレメント。 １０． ポリマーがポリ（テトラハイドロピラニルアク
リレート）、ポリ〔１−（エトキシ）−プロピルメタア
クリレート〕、およびテトラハイドロピラニルメタアク
リレートとテトラハイドロピラニルアクリレートとのコ
ポリマー、よりなる群から選ばれたものである、前項７
に記載のエレメント。 １１． 光可溶性化剤がジアリールヨードニウム、トリ
アリールスルホニウムまたはアンスラセン結合スルホニ
ウム塩である、前項１に記載のエレメント。 １２． エラストマー層がブタジエン、イソプロピレン
またはアルファ−オレフィンのポリマーである、前項１
に記載のエレメント。 １３． エラストマー層がポリ（アルファ−オレフィ
ン）である、前項１２に記載のエレメント。 １４． 支持体がエラストマー層から除去可能なもので
ある、前項１に記載のエレメント。 １５． 着色画像を作るために： (Ａ) 次の順序の： (１)(ａ) 光可溶性化剤と、 (ｂ) ポリマー骨格とこの骨格に結合している懸垂した
酸に不安定な基とをもち、この懸垂した酸に不安定な基
が次の式： -CO2-C(R1)(0R2)-CH(R3)(R4) （ここで、Ｒ1は水素または約１から約６の炭素原子の
アルキル、Ｒ2は１から約８の炭素原子のアルキル、Ｒ3
とＲ4とはそれぞれ独立に水素または１から約６の炭素
原子のアルキル、ここでＲ1とＲ2；Ｒ1とＲ3；またはＲ
2とＲ3のいずれかは５−、６−または７−員の環を形成
するために結合することができる）で表わされるもので
ある、酸に不安定なポリマーとから本質的に構成される
光可溶性層、 (２) エラストマー層、および (３) 除去可能な支持体とからなる、多層の感光性エレ
メントを用意し； (Ｂ) 像を保持している原板を通じて、活性放射線に対
し前記光可溶性層を露光することにより、前記感光性エ
レメント中に潜像を形成し； (Ｃ) 工程Ｂで分解した前記の光可溶性層の区域を水系
溶剤で洗うことにより除去し、これによりエラストマー
層の区域を出現させ； (Ｄ) 前記の感光性エレメント表面に着色材料を付与
し、この着色材料をエラストマー層の出現された区域に
だけ選択的に付着させることにより着色画像を作り; (Ｅ) 転写シートとエラストマー層とからなる転写エレ
メントを準備し； (Ｆ) 前記転写エレメントのエラストマー層に対して、
着色画像をもつ感光性エレメントの表面をラミネート
し； (Ｇ) エラストマー層を出現させるために、前記感光性
エレメントの除去可能な支持体をとり除き；そして (Ｈ) 前記感光性エレメントのエラストマー層を受像体
にラミネートするの各工程からなる、着色画像の作成方
法。 １６． 工程ＤとＥとの間に、前記エレメント全体を活
性放射線に対し露光し、そして水系の溶剤によって前記
光可溶性層の残留物を除去する工程を含むものである、
前項１５に記載の方法。 １７． ポリマーが少なくとも１つの酸に不安定なモノ
マーのくり返し単位の少なくとも約５０％からなるもの
である、前項１５に記載の方法。 １８． ポリマーが１個または数個の酸に不安定なモノ
マーのくり返し単位から本質的に構成されるものであ
る、前項１５に記載の方法。 １９． ポリマーが１個または数個のアクリレートおよ
び／またはメタアクリレートモノマーのくり返し単位か
ら本質的に構成されるものである、前項１５に記載の方
法。 ２０． モノマーがアクリレートモノマーであり、酸に
不安定な基が以下の各置換基：Ｒ1とＲ4とは水素；Ｒ2
はＣ1〜Ｃ4のアルキル；そしてＲ3は水素またはＣＨ3を
もつものである、前項１５に記載の方法。 ２１． ポリマーがポリ（テトラハイドロピラニルアク
リレート）、ポリ〔１−（エトキシ）−プロピルメタア
クリレート〕、およびテトラハイドロピラニルメタアク
リレートとテトラハイドロピラニルアクリレートとのコ
ポリマー、よりなる群から選ばれるものである、前項１
５に記載の方法。 ２２． 水系溶剤は水である、前項１５に記載の方法。 ２３． 工程Ａ〜Ｄが着色画像をもつ少なくとも２つの
感光性エレメントを作るためくり返され、そして各感光
性エレメントは位置決めの下にラミネートされるもので
ある、前項１５もしくは１６に記載の方法。 ２４． ４つの感光性エレメントが４色サープリントプ
ルーフを作るため位置決めのもとにラミネートされるも
のである、前項２３に記載の方法。
フロントページの続き (72)発明者 フロイド・エイ・レイモンド アメリカ合衆国デラウエア州19810．ウ イルミントン．ブランデイウツドドライ ブ2143 (72)発明者 ジエフリー・ジユード・パトリシア アメリカ合衆国ニユーヨーク州13850. ベスタル．メインストリート400 (72)発明者 ウオールター・レイモンド・ハートラー アメリカ合衆国ペンシルベニア州19348. ケネツトスクエア．パーカーズビルロー ド1375 (56)参考文献 特開 平１−103611（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）（ａ）光可溶性化剤、および （ｂ）ポリマー骨格およびこの骨格に結合している酸に
    不安定な懸垂基を有し、この酸に不安定な懸垂基が式 −ＣＯ２−Ｃ（Ｒ１）（ＯＲ２）−ＣＨ（Ｒ３）（Ｒ４） （式中、Ｒ１は水素または１から６の炭素原子のアルキ
    ルであり、 Ｒ２は１から８の炭素原子のアルキルであり、 Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素または１から６の
    炭素原子のアルキルであり、 Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３またはＲ２とＲ３のいずれかは
    一緒になって５−、６−または７−員環を形成すること
    ができる）で表わされる、酸に不安定なポリマーから本
    質的に構成される光可溶性層、 （２）エラストマー層、および （３）支持体からなる、着色像の作成に適した感光性エ
    レメント。
  2. 【請求項２】 （Ａ）（１）（ａ）光可溶性化剤、およ
    び （ｂ）ポリマー骨格およびこの骨格に結合している酸に
    不安定な懸垂基を有し、この酸に不安定な懸垂基が式 −ＣＯ２−Ｃ（Ｒ１）（ＯＲ２）−ＣＨ（Ｒ３）（Ｒ４） （式中、Ｒ１は水素または１から６の炭素原子のアルキ
    ルであり、 Ｒ２は１から８の炭素原子のアルキルであり、 Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素または１から６の
    炭素原子のアルキルであり、 Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３またはＲ２とＲ３のいずれかは
    一緒になって５−、６−または７−員環を形成すること
    ができる）で表わされる、酸に不安定なポリマーから本
    質的に構成される光可溶性層、 （２）エラストマー層、および （３）除去可能な支持体 から順次なる、多層の感光性エレメントを用意し、 （Ｂ）前記光可溶性層を像担持原板を通じて活性放射線
    に露光して前記感光性エレメント中に潜像を形成させ、 （Ｃ）工程Ｂで分解した前記の光可溶性層の区域を水性
    溶媒で洗浄して除去しエラストマー層の区域を出現さ
    せ、 （Ｄ）前記感光性エレメントの表面に、エラストマー層
    の出現された区域にだけ選択的に付着する着色材を付与
    して着色像を形成させ、 （Ｅ）転写シートとエラストマー層とからなる転写エレ
    メントを準備し、 （Ｆ）着色像を有する感光性エレメントの表面を前記転
    写エレメントのエラストマー層に積層し、 （Ｇ）前記感光性エレメントの除去可能な支持体をとり
    除いてエラストマー層を出現させ、そして （Ｈ）前記感光性エレメントのエラストマー層を受像体
    に積層することからなる、着色像の作成方法。
  3. 【請求項３】 工程ＤとＥとの間に、前記エレメント全
    体を活性放射線に露光しそして水性溶媒によって前記光
    可溶性層の残りを除去する工程を含む、請求項２記載の
    方法。
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