JPS5980661A - Ｎ−フエニルテトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 〔式中、Ｒ１は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基
、低級アルコキシ低級アル゛コキシ基、シクロアルキル
オキシ基、シクロアルキル低級アルコキシ基、ハロ低級
アルコキシ基またはシアノ低級アルコキシ基を、助は水
素原子、メチル基またはメトキシ基を、Ｘは塩素原子ま
たは臭素原子を表わす。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導
体（以下、本発明化合物と記す。）、その製造法および
それを有効成分とする除草剤に関するものである。

ある種のＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体
、例えば、２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）
−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドー
ル−１，８−ジオンが除草剤の有効成分として用いうろ
ことは特開昭５１−５１５２１号公報に記載されている
。

しかしながら、これらの化合物は除草剤の有効成分とし
て必ずしも常に充分なもの、であるとはいえない。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、スベリヒュ、シロザ
、アオビユ（アオゲイトウ）、アメリカッノクサネム、
イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカアサガオ、マル
バアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヨウシュチョウセンア
サガオ、イヌホオズキ、オナモミ、ヒマ□ワリ、ブタフ
サ等の広葉雑草等に対して除草効力を有し、シカもいく
つかの本発明化合物はトウモロコシ、ダイズ等の主要作
物に対して問題となるような薬害を示さない。

・　また、本発明化合物のあるものは水田において問題
となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草
、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タマ
ガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等
の水田雑草に対して除草効力を有し、しかもイネに対し
て問題となるような薬害を示さない。

本発明化合物は水田、畑地、果樹園、牧草地、芝生地、
森林あるいは非農耕地の除草剤の有効成分として用いる
ことができる。

本発明化合物は一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ニリン誘導体と１．０〜１０当ｌの一般式 ％式％［］ 〔式中、２は塩素原子または臭素原子を表わし・Ｒ１お
よび助は前記と同じ意味を表わす。〕で示されるハロカ
ルボン酸エステルとを溶媒中、０．５〜ｌ、０当量の脱
ハロゲン化水素剤の存在下あるいは非存在下、０℃〜２
００℃、１．０時間〜９６時間反応させることによって
製造することができる。

溶媒には、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケ！・ン、イソポロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール、【−プクノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチ
レングリコール、グリセリン等のアルコール類、アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級アミ
ン類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルボルムアミド、
アセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、
スルポラン等の硫黄化合物等あるいは、それらの混合物
がある。

脱ハロゲン化水素剤には、ピリジン、トリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキ
シド等がある。

反応終了後は通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等によって精製する。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物１２の製造）２−（８−アミ
ノ−４−ブロム−６−フルオロフェニル）−４，５，６
，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−
ジオン０．８５ｇを１．４−ジオキリ・ン５　ｍｌに溶
かし、ブロム酢酸エチル８．８ｇを加え、６時間還流し
た。さらにトリエチルアミン０．２１を加え、１時間還
流した。放冷後、水、トルエンを加え、トルエン抽出し
た。トルエン層を乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラ
ムを用いて精製し、２−（４−ブロモ１−２−フルオロ
−５−エトキシカルボニルメチルイミノフェニル）−４
，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−
１，３−ジオン１．Ｏｆを得た。　　ｎＤｌ、５２８１ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを第１表に示す。

第１表 一般式 本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般式
〔■〕のアニリン誘導体は一般式〔式中、Ｘは前記と同
じ意味を表わす。〕で示されるニトロベンゼン銹導体と
２．０〜１０当量の鉄粉とを溶媒中、触媒量〜大過剰量
の酸の存在下、２０℃〜２ｏｏ℃、０．５時間〜２４時
間反応させることによって製造することができる。

溶媒には、メタノール、エタノール等のアルコール類、
テトラヒドロフラン、酢酸、水等がある。

酸には、塩酸、酢酸等がある。

反応終了後は通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等によって精製する。

次にこの一般式ｒＩＩ］のアニリン誘導体の製造例を示
す。

製造例２ ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル
）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインド
ール−１，３−ジオン１６．２ｇを酢酸２００−に溶か
し、鉄粉１４ｆを含む５９６酢酸水３０づに９０〜１０
０℃で滴下した。滴下後、１時間還流した。放冷後、ク
ロロホルムを加え、炉別した。ｒ液の有機層を分離し、
飽和重曹水で洗い乾燥、濃縮した。残渣は結晶化し、エ
ーテル／石油エーテルより再結晶し、２−（８−アミノ
−４−クロロ−６−フルオ白フェニル）−４，５，６，
７−チトラヒドロー２　ｔｒ−イソインドール−１，８
−ジオン７．５ｆを得た。

ｍＰ　１４４．５−１４６．５℃ 製造例３ 製造例２と同様にして、２−（４−ブロモ−２−フルオ
ロ−５−ｐトロフェニル）−４゜５．６．７−チトラヒ
ドロー２　Ｈ−イソインドール−１，３−ジオンより２
−（８−アミノ−４−プロモー６−フルオロフェニル）
−４、ｂ、６．７−テトラヒドロ−２１１−イソインド
ール−Ｌ、８−ジオンを得た。

＋１１１）　’　１６８〜１６４．５℃本発明化合物を
除草剤の有効成分として用いる場合は、通常固体担体、
液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して
、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を重量比
で０１〜９５９６、好ましくは１〜８０９６含有する。

固体担体には、カオリンクレー、アタパルジャイトクレ
ー、ベント□ナイト、−酸性白土、パイロフィライト、
タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あり、液体担体には、キシレン、メチルナフタリン等の
芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチレンクリコ
ール、セロソルブ等のアルコール類、ア士トン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油
等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
水等がある。

乳化、分散、湿炭等のために用いら’ＪＬる界面活性剤
には、アルキル硫酸エステル塩、アルヤル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
等の胸イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール、エー
テル、ポリオキシエチレン、ポリオキシブロビレンブロ
ックコボリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
がある。製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、ア
ルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、Ｃ
ＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＦＡＩ’（酸性
りん酸イソプロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重エル部を示すっ製剤例１ 本発明化合物９．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８部、ラウリル硫酸ソーダ２部および合成含水酸化珪
素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物５．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン３０部およびシクロへキサノ
ン４０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物７．２部、合成水酸化珪素１部、リグニン
スルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部および
カオリン、クレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せナコ後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物９．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ３部、水６９部を混合し
、有効成分の粒度が５ミクロン以ドになるまで湿式粉砕
して懸濁剤を僻吻得る。

これらの製剤はそのままであるい′は水等で希釈し、茎
葉処理あるいは土壌処理する。土壌処理の場合は製剤を
土壌表面に散布する（必要に応じ、散布後土壌と混和す
る。　）かまたは土壌に潅注する。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥ネ・１、土ｔａ改
良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用格は通當１アールあたり０．０１ｙ〜１００ｇ、
好ましくは、０，１ｆ−５０ｇであり、乳剤、水和剤、
１１■燭剤等は１アールあたり１リットル〜１０リット
ルの（必要ならば、展着剤等の散布補助剤を添加した）
水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等はなんら希釈するこ
となくそのまま施用する。

展着剤には前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチレ
ン樹脂酸（エステル）、リグニンスルポン酸塩、アビエ
チン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフィ
ン等がある。

次に　本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。

第２表 なお、作物にに対する薬害と’ａ’（８草（こ対する除
草効力は、訓育時に枯れ残り？コ（Ｊｌ：試植物Ｏ）地
上部の乾燥重量をはかり、化合１勿を′９（試していな
い場合に対する比率（９６）を１ｔ−ｊ’？：Ｌ、第３
表の区分に従って評価し、桑７ｖ、と除草りｊｊ力をＯ
から５までの数値で示す。

第８表 試験例１　　畑地藁処理試験 面積８８　Ｘ　２８　ｃｒｔｔ”、深さ１１ｍのバット
に畑地土壌を詰め、ダイズ、マルバアサガオ、イチビ、
イヌホウズキ、オナモミ、アメリカツノクサネムを播種
し、１”８日間耐酸した。

その後、乳剤にした供試化合物を展着剤を含む１アール
あたり１０リツトル相当の水で希釈し、その所定量を小
型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一に散布し
た。このとき各植物の生育は草種により異なるが、２〜
４葉期で、草丈は２〜１２ｃｒｎであった。散布２０日
後に除草効力を調査した。その結果を第４表に示す。な
お、本試験は全期間を通して温室内で行った。

第４表 第　４　表　のつづき 試験例２　　畑地土壌混和処理試験 直径１０副、深さ１ＯｃＩｎの円筒型プラスデックポッ
トに畑地土壌を詰め、ダイズ、ワタ、マルバアサガオ、
イチビを播伸し、′覆土した。

乳剤にした供試化合物を１アールあたり１０゜す・ソ、
トル、相当の水で希釈し、その所定量を小型噴霧器で土
壌表面に散布した後、深さ４ｃｍまで、の土壌表層部分
をよく混和した。散布後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を、第５表に示すっ 第５表 試験例３　　水田上カッ処理試験 直径８　ｃｍ、　　ｌ　２　（Ｉｎの円筒型プラスチッ
クポ・ソトに水田上樋を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（
アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ｃｍ
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状１円とした後、ウ
リカワの塊茎を１〜２ｔ：ｍの深さに埋め込み、更に２
葉期のイネを移植し、温室内で育成した。６日後（各椎
茸の発生初期）に乳剤にした供試化合物を１ボ、・、ト
あたり５ミリリツトルの水で希釈し、その所定垣を水面
に滴下したつ滴下後２０日間温室内で育成し、除草効力
を刺青した。

その結果を第６表に示すっ 第６表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 〔式中、川は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、
   低級アルコキシ低級アルコキシ基、シクロアルキルオキ
   シ基、シクロアルキル低級アルコキシ基、ハロ低級アル
   コキシ基またはシアノ低級アルコキシ基を、Ｒ２は水素
   原子、メチル基またはメトキシ基を、Ｘは塩素原子また
   は臭素原子を表わす。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導
   体。 （２）　　一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表オ）す　。　
   　　〕 で示されるアニリン誘導体と一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基
   、低級アルコキシ低級アルコキシ基、シクロアルキルオ
   キシ基、シクロアルキル低級アルコキシ基、ハロ低級ア
   ル：Ｊキシ基またはシアノ低級アルコキシ基を、ｋ２は
   水素原子、メチル基またはメトキシ基を、Ｚは塩素原子
   まｔこは臭素原子を表イ）す。〕 で示されるハロカルボン酸エステルとを反応させること
   を特徴とする一般式 １し２ 〔式中、Ｒ１、：Ｒ２およびＸは前記と同じ意味を表わ
   すっ〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタル〜 イミド誘導体の製造法。 （８）一般式 〔式中、川は低級アルコキシ基、低級アルキル低級アル
   コキシ基、ハロ低級アルコキシ基またはシアノ低級５ア
   ルコキシ基を、助は水素原子、メチル基またはメトキシ
   基を、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示さ
   れるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体を有
   効成分とすることを特徴とする除草剤。