JPH01120568A - 液体静電現像液用添加剤としてのポリアミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改善された帯電特性を有する静電液体現像液
に関し、さらに詳しくは、Ｉリアミン化合物を１成分と
して含んだ、静電液体現像液に関するものである。

〔従来技術〕

静電的潜像は、絶縁性の非極性液体中に分散されたトナ
ー粒子によって、現像できることが知られている。この
ように分散された材料は、液体トナーまたは液体現像液
として公知である。

静電的潜像は均一な静電的電荷をもつ光電導性層を準備
し、つぎに放射線エネルギーの変調ビームにこれをさら
すことによシ、その静電的電荷を放電させて形成するこ
とができる。静電的潜像を作るための他の方法も知られ
ている。例えば、１つの方法は誘電性の面をもつキャリ
アを用意し、この面に予め作られた静電的電荷が転写さ
れるのである。有用な液体トナーは、熱可塑性樹脂と非
極性液体分散媒とで構成される。

一般的には、色素または顔料のような適当な着色材が存
在している。この着色されたトナー粒子は、普通１０９
オームロを超える高い体積抵抗性、五〇以下の低り誘電
恒数および高い蒸気圧値をもつ、非極性の液体中に分散
されている。

このトナー粒子は面積サイズで平均して１０μｍよりも
小さい、静電的潜像が形成された後で、この像は前記の
非極性液体分散媒中に分散された着色トナー粒子により
現像され、この画像は次いでキャリアンートに転写され
る。

適切な画像の形成は、液体現像液と現像される静電的潜
像との間の％電荷の相違に依存する。

から、熱可塑性樹脂、非極性液体分散媒および一般に、
着色材からなる液体トナーに、電荷制御剤化合物を加え
るのが好ましいことが認められている。このような液体
トナーは良好な質の画像を現像するが、ある種の用途１
例えばデイゾタルカラーゾルーフ、オフィスコピー、な
どＫおける最適の機械の性能において必要とされる画質
や、あるいは長期の装置運転の際の安定性などはまだ充
分ではない、その結果、新しい型式の電荷制御剤および
／ｌたは静電液体トナー用の帯電補剤を与えるために、
多くの研究が行われている。静電的潜像の高画質覗像は
いまなお望まれているのである。

上記の各欠点を克服でき、そして改善された静電液体現
像液が、非極性液体に可溶のイオン性化合物を含ませる
ことにより作ることができ、これは安定した電導性とお
よび／または静電的潜像に基づく改善された画質を有す
ることが認められた。

〔発明の開示〕

本発明によれば、静電現像液であって 囚　大部分の量で存在、している、３０よりも小さいカ
ウリ−プタノール値をもつ非極性の液体と。

（Ｂ１１０μｍよりも小さな面積粒子サイズを平均で有
する熱可塑性樹脂粒子と、 ＩＣＩ　　非極性液体に可溶なイオン性の化合物と、そ
して （Ｄｌ　　活性な置換基として、少なくとも２個のアミ
ノ基を隣接した炭素原子上に有する、少なくとも１つの
有機ポリアミン化合物とから本質的に構成されている、
改良された帯電特性を有する静電液体現像液が提供され
る。

この明細書を通じて、次にあげた用語は以下の意味を有
している、即ち 特許請求の範囲中の「本質的に構成される」なる用語は
、静電液体現像液の組成から現像液の利点の妨げをしな
いような、不特定の成分を除外するものではないことを
意味している。例えば、主要成分に加えて顔料のような
着色剤；金属石けん、微細粒子サイズの酸化物などのよ
うな、追加的成分を存在させることができる。

非極性液体に可溶なイオン性化合物（０は、全体を通じ
て電荷制御剤として表わされる。

電導性は５ゲルト、５ヘルツで測定した、ビブモー（ｐ
ｍｂｏ／ｃｍ　）で表わした現像液の電導性である。

静電液体現像液は、前に規定したように以下でさらに詳
しく述べる４１！１の主要成分からなっている。この４
つの主要成分に加えて、追加的の成分には以下のものが
含まれるが、これに限定されるものではない、これらは
、好ましく存在する顔料または色素のような着色剤、金
属石けん、微細なυ子すイズの酸化物や金属などである
。

非極性液体分散媒（Ａｌは、好ましく分岐鎖脂肪族炭化
水素であり、さらに詳し・ぐはアイソバール［Ｆ］−Ｇ
、アイツノぞ−ル［Ｆ］−Ｈ％アイツノに一ル［Ｆ］−
に１アイソ・に−ル■−Ｌ１アイソノール［Ｆ］−Ｍお
よびアイソバール［Ｆ］−Ｖなどである。これらの炭化
水素液体は、極めて高い純度レベルをもつ、イソノラフ
イン系炭化水素のせまい留分範囲のものである。例えば
、アイソバール［Ｆ］−Ｇの沸点範囲は１５７℃と１７
６℃、アイソバール［Ｆ］−Ｂは１７６℃と１９１℃、
アイツノぞ−ル［Ｆ］−には１７７℃と１９７℃、アイ
ソバール［Ｆ］−りは１８８℃と２０６℃、アイツノぞ
−ル［Ｆ］−Ｍは２０７℃と２５４℃、そしてアイソバ
ール［Ｆ］−■は２５４．４℃（！：！１２９．４℃の
間である。アイツノソール［Ｆ］−りは約１９４℃の中
間沸点を有している。アイソバール［Ｆ］−Ｍは８０℃
の引火点と３３８℃の自然発火点を有している。

厳しい製造規格で、イオウ、酸、カルボキシル、および
塩化物などは数ｐｐｍに限定されている。

とれらは実質的に無臭で、極めて弱い・ぐラフイン臭を
与えるだけにすぎない。これらはすぐれた臭気安定性を
もち、いずれもエクソン社により製造されている。エク
ソン社の高純度ｆｉ　＋　、ｅラフイン性液体ノルノぐ
−ル＠１２、ノルパール［Ｆ］１３およびノル・臂−ル
■１５を用いることもできる。これらの炭化水素液体は
以下の引火点と自然発火点とを有している： ／ルＡ−ｆｉ１２６９　　　　２０４ ノルパーツ１３　　　　９３　　　　２１０ノルパーＪ
１ｓ　　　　１１Ｂ　　　　　２１０この非極性液体分
散媒は、すべて１０９オームのを超える体積電気抵抗性
と、五〇以下の誘電恒数とを有している。２５℃での蒸
気圧は１０トルよシ小すい。アイソバール［Ｆ］−Ｇは
タグ密閉カップ法で測定して４０℃の引火点をもち、ア
イソバール■−旧まＡＳＴＭ　Ｄ５（Ｓで測定して５３
℃の引火点をもっている。アイソバール［Ｆ］−りとア
イソバール東Ｍとは、同じ方法で測定してそれぞれ６１
℃と８０℃の引火点を有している。これらは好ましい非
極性液体分散媒であるが、すべての好適な非極性液体分
散媒の主要な特性は、体積電気抵抗性と誘電恒数とであ
る。これに加え、非極性液体分散媒の１特徴は５０より
小さい低いカウリ−プタノール値で、好ましくはＡＳＴ
ＭＤｌ　１３３で測定して２７または２８付近の値であ
る。非極性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、
各成分の組合せが作業温度で液化する程度のものである
。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマーにはエチレン酢酸ビ
ニル（ＥＶＡ）コポリマー（イー・アイ・デュポン・ド
・ネモアース社製のエルパックス０樹脂）、アクリル酸
とメタクリル酸とからなる群よシ選ばれたα、β−エチ
レン性不飽和酸とエチレンとのコポリマー、エチレン（
８０〜９９．９’％）／アクリル酸またはメタクリル酸
（２０〜Ｏ俤）／メタクリル酸またはアクリル酸のアル
キルエステルで、アルキル基が炭素原子１〜５個のもの
（０〜２０％）のコポリマー、プリエチレン、ポリスチ
レン、アイツタクチイックポリプロピレン（結晶性）、
ユニオンカーパイＰ社によりベークライト［Ｆ］ＤＰＤ
　６１６９、ＤＰＤＡ　６１８２ナチユラルおよびＤＴ
ＤＡ　９１６９ナチユラルの商標名の下に販売されてい
るエチレンアクリル酸エチル系のもの、またユニオンカ
ーパイＰ社により販売されている、例えばＤＱＤＡ　６
４７９ナチユラルおよびＤＱＤＡ　６８３２ナチユラル
７のようなエチレン酢酸ビニル樹脂、イー・アイ・デュ
ポン、ド・ネモアース社によるスルリン［Ｆ］イオンマ
ー樹脂等が含まれる。好ましいコポリマーは、エチレン
およびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかの、α
、β−エチレン性不飽和酸のコポリマーである。この型
式のコポリマーの合成法は、リース氏の米国特許筒３．
２６４．２７２号中に説明されておシ、この説明をここ
に参考としてあげておく。好ましいコポリマーを作ると
いう目的のためには、リース氏の特許中に述べられてい
る、イオン化し得る金属化合物と酸を含んでいるコポリ
マーとの反応は除外される。エチレン成分はコポリマー
の約８０〜９９．９重量％存在し、また酸成分はコポリ
マーの約２０〜α１重量％の量で存在する。このコポリ
マーの酸価は１〜１２０の範囲、好ましくは５４〜９０
である。

「酸価」とはポリマーの１ｆを中和するのに必要な水酸
化カリウムのη数である。１０〜５００のメルトインデ
ックス値（ｆ／１０分）がＡＳ’ｌ’ＭＤ１２３８の方
法Ａにより測定される。この藍の特に好ましいコ、ｉ？
９マーは、それぞれ、酸価６６と６０、そして１９０℃
で測定したメルトインデックス値１００と５００を有し
ている。

これに加えて、この樹脂は以下の好ましい特性を有して
いる、即ち １、　存在することができる、顔料のような着色剤、金
属石けんなどを分散することができる、２．４０℃以下
の温度で分散媒液体中で実質的に不溶性であり、そのた
め樹脂は保存中に溶解した＃）または溶媒和しない、 五　５０℃以上の温度で溶媒和できる、４、　直径［１
１〜５μｍの間の粒子を形成するように粉砕することが
できる、 ｉ　ポリパ計器会社展のポリパＣＡＰＡ−５００型遠心
自動粒子解析器で、溶媒粘度１．２４　Ｃｐｓ　ｓ溶媒
密度α７６ｆ／Ｃｒ、、１０００　ｒｐｍの遠心回転を
用い試料密度１．３２．０．０１〜１０μｍ未満の粒子
サイズ範囲、そして粒子サイズカット１．０μｍで測定
して、１０μｍよりも小さな粒子（面積の平均で）を形
成することができる、 ６７０℃を超す温度で溶融できる。

前記五の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は軟
化し、膨潤しまたはゼラチン状となる。

非極性液体可溶性の適当なイオン性化合物（Ｃ１は、現
像液固体１２当り１〜１０００９の量、好ましくは１〜
１００１９の量で使用され、これらにはライトコ化学社
のゾンネデーン部裂の塩基性カヤツウ、ベト。ネート罎
塩基性バリウムペトロ［Ｆ］ ネート　、油溶性のペトロレウムスルホネート、シェブ
ロン化学社製のアルギルスクシンイミド等のような、ネ
ガ型の電荷制御剤が含まれる。

普通のネガ型電荷制御剤の１つであるレシチンは、本発
明のポリアミン化合物によって不溶性の沈殿を形成し、
そのため有効性は認められなかった。

静電液体現偉液の第４の成分は、少なくとも１つの有機
ボリア２ン化合物（Ｄｉであり、好ましくは現像液中に
充分に分散させられる。ポリアミンに存在する唯一の活
性な置換基は、隣接する炭票原子上にある少なくとも２
個のアミノ基である。この型式の化合物の例には以下の
本のが含まれる、即ちエチレンジアミンおよびＮ、Ｎ。

Ｎ／、Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ／。

Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアミン、なト、Ｎ、Ｎ
−ジエチルエチレンシアミン、Ｎ、Ｎ’−ジエチルエチ
レンシアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン
、などのようなアルキルエチレンジアミン類、ジエチレ
ントリアミンおよびＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｈｌ、Ｎｌ、Ｎｌ−ヘキサエチルジエチレントリアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、　Ｎ’、　Ｎ“−へキサブ
チルゾエチレンドリアミン、などのようなアルキル化さ
れたジエチレントリアミン誘導体、２．２’−ビピリジ
ンおよび４．４′−ジエチル−２，２′−ピリジン、な
どのようなアルキル化された２、２′−ビピリジン類、
１．１０−フェナントロリンおよび４．７−ダニチル−
１，１０−フエナントロリンのようなアルキル誘導体と
４．７−ジフェニル−１，１０−７エナントロリンのよ
うなアリール誘導体、ピペラジンおよび１．４−ジメチ
ル−ピペラジンのようなアルキル化誘導体、１．４−ジ
アゾビシクロ〔２゜２．２　）オクタン、トリス（２−
アぼジエチル）アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１
，２−ジアミノシクロヘキサン、０−フェニレンジ７ミ
ンなどである。このポリアミンは現像液固体１ｆＭす１
〜１０００ｗ１１好ましくは１〜１００ｗ９の量で使用
される。

成分（５）と（刑とは静電液体現像液中に以下の分量で
存在する。

成分＋Ａｌ：９９．９〜８５重量％、好ましくは９９．
５〜９８重量俤：そして 成分（Ｅ：０．１〜１５重量憾、好ましくは（Ｌ５〜２
重量嗟、現像液中の成分（Ｃ）と（Ｄ）の分量は前に記
載したとおシで、現像液固体の重量を考える際には含め
ない。

前記したように、静電液体現像液中に存在することので
きる追加的成分は、顔料または色素およびこれらの組合
せのような着色剤であシ、これはある種の用途では必要
のないこともあるが、潜像を可視的とするために存在さ
せるのが好ましい、顔料のような着色剤は、樹脂の重量
を基準として約６０重量ｔｓ″！で、またはこれ以上の
量で存在させることができる。着色剤の量は現像液の用
途に応じて変えることができる。

顔料の例にはモナストラル［Ｆ］ブルーＧ　（ｃ、工、
ピグメントブルー１５、Ｃ’、１．Ａ７４１６０）、ト
ルイジンレッドＹ　（Ｃ，１，ピグメントレッド３）、
キン−マゼンタ（ピグメントレッド１２２）、インド■
ブリリアントスカーレット（ピグメントレッＰ１２３、
ｃ、ｒ、ム７１１４５）、トルイゾンレッＰＢ（Ｃ，１
，ピグメントレッＰ３）、ワッチュンーレツドＢ　（Ｃ
，１，ピグメントレッｒ４８）、ノぐ−マネントルービ
ンＦ６Ｂ１３−１７３１（ピグメントレッド１８４）、
ハンザ［Ｆ］イエロー（ピグメントイエロー９８）、ダ
ラマールΦイエロー（ピグメントイエロー７４、ｃ、ｒ
、Ａ１１７４１　）、トルイジンイｘ　ロー　Ｇ　（Ｃ
，１，ピグメントイエロー１）、モナストラル［Ｆ］ブ
ルーＢ（Ｃふピグメントブルー１５）、モナストラル［
Ｆ］グリーンＢ　（Ｃ，１，ピグメントグリーン７）、
ビグメントスカーレット（Ｃ，１，ピグメントレッド６
０）、アラリックブラウン（Ｃ，Ｘ・ピグメントブラウ
ン６）、モナストラル■グリーンＧ（ピグメントグリー
ン７）、カーがンブラック、力がットモグールＬ（ブラ
ックピグメン）　Ｃ，１，ム７７２６６　）、およびス
ターリングＮＳ　Ｎ７７４（ピグメントブラック７、ｃ
、ｘ、Ａ７７２６６）などがある。

微細粒子サイズの酸化物類、例えばシリカ、アルミナ、
チタニア等で、好ましくはα５μｍまたはこれ以下の程
度のものを、液化した樹脂中に分散させることができる
。これらの酸化物は単独でまたは着色剤と組合せて用い
ることができる。金属粒子を添加することもできる。

金属石けん、例えばトリステアリン酸アルミニウム、ジ
ステアリン酸アルミニウム、バリウム、カルシウム、鉛
および亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガン、鉛
および亜鉛のリノール酸塩ニアルミニウム、カルシウム
およびコパルトのオクタン酸塩、カルシウムとコバルト
のオレイン酸塩、パルミチン酸亜鉛、カルシウム、コバ
ルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフテン酸塩、カルシ
ウム、コパル）　、”ｆ　ンＦ７、鉛および亜鉛のレジ
ン酸塩、などを液化した樹脂中に分散させることもでき
る。この金属石けんは、１９８６年４月３０日に出願さ
れた、トロウド氏の米国特許出願番号＠８５７，５２６
号中で述べられたようにして、樹脂中に分散させられる
。

顔料は熱可塑性樹脂中に存在するとき、１〜６０重ｉｎ
、好ましくは１〜３０重ｆｉｋｅＩＩノ分量で存在させ
る。金属石けんが存在するときは、現像液固体の全重量
を基準にα０１〜６０重ｉ慢の分量が有効である。

静電液体現像液中の粒子は１０μｍよりも小さい、好ま
しくは５μｍよりも小さい面積粒子サイズを平均で有し
ている。現像液の樹脂粒子は−そこから一体となって伸
びた複数のせんｂを有して形成されることもそうでない
こともあるが、トナー粒子から伸び九せんいの形成は好
ましいものである。ここで用いた「せんい」なる用語は
、せんい状、巻きひげ状、触毛状、小縣状、毛根状、ひ
も状、毛髪状、さか毛状、その他のようなものを伴って
形成された着色トナー粒子のことを意味する。

静電液体現像液は各種の方法によって作ることができる
０例えば磨砕機、加熱ポールミル、加熱振動ミルなどの
よ５な適当な混合または配合装置、例えば分散と磨砕用
の粉砕媒体を備えたスゲエコ社表のスゲエコミル、チャ
ールズロスアンドサン社製のロス二重遊星混合機などの
中に前記各成分が入れられる。一般的には、分散工程の
開始前に樹脂、非極性液体分散媒および着色剤が装置中
に入れられるが、樹脂と非極性液体分散媒とが均一とな
った後で着色剤を加えることもできる１分散工程は普通
装置中の各成分の温度が、樹脂が可塑化しかつ液化する
には充分であるが、非極性液体分散媒が変質し、そして
樹脂および／ｌたは着色剤が分解する点以下であるよう
な高められた温度において行われる。好ましい温度範囲
は８０〜１２０℃である。

しかしながら、使用した特定の成分によっては、この範
囲外のはかの温度も好適である。装置中に不規則に動く
粉砕媒体の存在は、トナー粒子分散物を作るために好ま
しい、しかしながら、適当なサイズ、配置および形態の
分散したトナー粒子を作るために、この他の攪拌手段も
同様に用いることができる。有用な粉砕媒体は、ステン
レス鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニウム、シリカ
およびシリマナイトなどからなる群から選ばれた、球形
状、円筒形状などのような粒状の材料である。炭素鋼の
粉砕媒体は黒色以外の色の着色剤が用いられるときく有
効である。粉砕媒体の代表的な直径はα０４〜（１５イ
ンチ（１，０〜１３■）の範囲である。

所望の分散が達成されるまで、装置中の各成分が分散さ
れた、代表的には液状となった混合物で１〜２時間後、
この分散物は０〜５０℃の範囲に冷却される。冷却は、
例えば磨砕機のような同一装置中で、ゲルまたは固体の
塊シの形成を防ぐため粉砕媒体とともに、追加の非極性
液体の存在下忙磨砕しつつ行うか：攪拌をしないでゲル
または固体の塊〕を形成させ、このゲルまたは固体の塊
シを砕いた後、追加の非極性液体の存在下に粉砕媒体に
よって磨砕をするか：あるいは粘性の混合物となるまで
攪拌し、追加の非極性液体の存在下に粉砕媒体によって
磨砕するなどの方法で行うことができる。冷却は当業者
に知られた手段によシ行われ、分散装置に隣接した外部
冷却ジャケットを通じて、冷水または冷却材を循環させ
て冷やすか、あるいは周囲温度に冷えるまで分散物を放
置しておくか、などに限定されるものではない。樹脂は
この冷却中に分散物から沈殿して析出する。前記したポ
リパのＣＡＰＡ−５００型遠心粒子解析器または他の対
応する装置で測定して、１０μｍよりも小さな平均粒子
サイズ（面積で）をもつトナー粒子は、比較的短かい期
間の磨砕によシ形成される。

冷却後、もし粉砕媒体が存在するならば、当業者に知ら
れた手段でこれからトナー粒子分散物を分離した後で、
この分散物中のトナー粒子濃度を減少させることができ
る。分散物中のトナー粒子濃度は、前に述べたように、
追加の非極性液体分散媒の添加によって減少させられる
。この希釈はトナー粒子の濃度を非極性液体分散媒につ
いて０．１〜３重量％、好ましくは０．５〜２重量％に
減少させることによシ通常行われる。前に記載した非極
性液体に可溶な、イオン性化合物の１個または数個を、
ネガ電荷を付与するために加えることができる。この添
加は工程中のいかなる時にでも行５ことができる。もし
希釈用の非極性液体分散媒が添加されるのならば、イオ
ン性化合物はこれに先立って、同時に、またはこの後で
添加することができる。ポリアミン化合物は現像液が帯
電された後で好ましく加えられる０例えばある種の酸を
含んだ樹脂について、加熱した分散工程中にポリアミン
化合物が存在するときは、樹脂の好ましくない架橋結合
を起すことＫなる。本発明の好ましい態様は実施例１中
に述べられている。

〔産業上の利用性〕

本発明の静電液体現像液は、標準的な電荷制御剤または
その他の既知添加剤を含んだ液体トナー以上の、改良さ
れた安定な電導性のような改善された帯電性を示す０本
発明の現像液は、黒白ばか）でなく各種色彩のオフィス
コピーを作るような複写、または必要なときは黒ととも
にイエロー、シアン、マゼンタの標準色を用いて画像の
再現をするカラープルーフなどに有用である。複写とプ
ルーフに際して、トナー粒子は静電的潜像に対して適用
される。

この静電液体現像液に期待されるその他の用途にはディ
ジタルカラープルーフ、平板印刷板、およびレジストな
どが含まれる。

〔実施例〕

以下の実施例（部とノーセントとは重量によシ表示され
る）は、発明を限定するものではない、実施例において
、メルトインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８の方法
Ａで測定され、面積による平均粒子サイズは前述のよう
にポリパＣＡＰＡ−５００型遠心粒子解析器で測定され
、電導性は５？ルトの低電圧、５ヘルツでピコモー（１
）ｍｈｏ）Ａ−ｒＩＬとして測定され、そして濃度はマ
クベス濃度計モデルＲＤ９１８を用いて測定された。解
像性は実施例中で１ｎ当シの線対数（１ｐＡ−で表わさ
れている。実施例中で用いたポリアミン添加物は以下の
ように表示した： ＥＤＡ　＝エチレンジアミン、ジエー・ティー・ペーカ
ー化学社製、試薬級 ＥＭＴＡ＝ヘキサメチレンテトラミン、アルドリッチ化
学社製、純度９９優 ｏＰＤＡ＝ｏ　−フェニレンジアミン、アルドリッチ化
学社製、純度９８チ ＤＡＣ１１＝１．２−ジアミノシクロヘキサン、アルド
リッチ化学社製、純度９９　％、シスとトランスの混合
物 実施例　１ ユニオンプロセス社のユニオンプロセス１−８磨砕機中
に以下の各成分を入れた： 成　　　　　　　　分　　　　　　　　分量（ｎテック
ス１００、酸価６６ モナストラル［Ｆ］ブルーＢ’ｌ’−！１８３Ｄ２２各
成分は１００℃±１０℃に加熱し、直径α１８７５イン
チ（４，７６ｗｓ　）のステンレス鋼球とともに２５　
Ｏｒｐｍのロータ速度で２時間磨砕された。

磨砕をつづけなから磨砕機を室温にまで冷却し、ついで
２７０カウリ−プタノール値をもつ非極性液体アイソバ
ール［Ｆ］−Ｂ、エクソン社製、の７００ｔを加えた。

磨砕を５５　Ｏｒｐｍのロータ速度で３時間続け、面積
でｔ８μｍの平、均サイズをもつトナー粒子を得た。粉
砕媒体をとシ除き、トナー粒子の分散物は追加のアイソ
ノール［Ｆ］−ＢＫより固体分２％に希釈された。この
液に、油溶性石油スルフォネートの塩基性バリウムペト
ロネート■（ライトコ化学社のゾンネゲーン部製）を、
現像液固体の１を当、り９２１１Ｆ添加した。試料１（
対照）はこの他側も添加剤を加えなかった。試料２には
、現像液固体１を当９１７岬のエチレンシア建ン（Ｉ！
１ＤＡ）が加えられた０画質はチービン８フ０複写機を
つぎのモードで用いて測定された：帯電コロナ＆８ｋＶ
、転写コロナａｏｋＶに設定し、キャリアシートとして
はプレイン・ウェルオフセットエナメル紙、３号光沢、
６０ポンド（２７，２ｋｆ）テスト紙またはチービン２
２００オフイスコピー用紙を用いた。試料２のコピー画
質は試料１以上に教養され、試料２のオフ七ットエナメ
ル紙の画質は最良であった。

結果は以下の第１表中に示されている。

第１表 サービン　α１２１０ 実施例　２ ユニオンプロセス社のユニオンプロセス１−８磨砕機中
に以下の各成分を入れた： 成　　　　　　分　　　　　　　　　分量（ｆ）バッハ
社製 各成分は１００℃±１０°℃に加熱し、直径０．１８７
５インチ（４７６ｍ）のステンレス鋼球とともに２５　
Ｏｒｐｍのロータ速度で２時間磨砕された。

磨砕をつづけなから磨砕機を室温にまで冷却し、ついで
２７のカウリ−プタノール値をもつ非極性液体アイソバ
ール゛［Ｆ］−Ｈ，エクソン社製の７０Ｏｆを加えた。

磨砕を５５　Ｏｒｐｍのロータ速度で２１時間続け、面
積でα６５μｍの平均サイズをもつトナー粒子を得た。

粉砕媒体はとり除かれ、トナー粒子の分散物は追加のア
イソバール［Ｆ］−ＢＫよシ固体分１．５１　Ｋ希釈す
れり、と０１．５９１のものの１５０（ＩＫ対して、実
施例１で述べた塩基性゛バリウムペトロネート［Ｆ］の
５．５１溶液（アイソノ−ルΦ−Ｈの５５チ溶液からう
すめられたもの）の４０１と、特定のポリアミン添加剤
の０．５Ｆが加えられた０画質は実施例１で述べたよう
にして測定した。連続運転試験は、用紙の供給を止め完
全にまつ黒な複写物を用いた点を除いて、標準モードで
機械を１５分間運転することによシ行われた。結果は以
下の第２表に示しである。

第２表 実施例　３ ユニオンプロセス社のユニオンプロセス　０１磨砕機中
に以下の各成分が入れられた：成　　　　　　分　　　
　　　　　　　　分量（？）ンデツクス１００、酸価６
６ ポリスチレン、ウルトラファインノ臂ウダー　　　　　
５．０φ１５７９０、ポリサイエンス社製 ９５％７５４アルドリツチ化学社展 ホイコフタルプルーＧ　ＸＢＴ−５８３Ｄ　、ｔ７５ホ
イパツハ社製 各成分は１００℃±１０℃に加熱し、直径０．１８７５
インチ（４，７６ｍｍ）のステンレス鋼球とともに１時
間磨砕された。磨砕を続けなから磨砕機を室温にまで冷
却し、ついで６時間磨砕して面積で１．６２μｍの平均
サイズをもつトナー粒子を得た。

粉砕媒体はとり除かれ、トナー粒子の分散物は追加のア
イソｉｅ−ル＠−Ｌによって固体外１．５　％に希釈さ
れた。この１．５４のものの１２５（ｌに対して、実施
例１で述べた塩基性バリウムペトロネート［Ｆ］の５．
５チ液１５ｆが加えられた。試料１にはこの他添加剤は
何も加えなかった。試料２には０．５ｆのＥＤＡが加え
られた。画質は実施例１で述べたようにして、サービン
の８７０型複写機と表示された用紙とを用いて測定され
た。

連続運転（１５分間）は実施例２中で述べたようにして
行われた。結果は以下の第３表中に集第３表 試料　■　　（ｐｍｈｏ）　　　用　紙　　（ｔｐＡｙ
）　　濃度　　（チ）１　　０　　３２　　オフセット
　　　７　　　α５　６４１５　　１８　　オフセット
　　　４　　　０．２　　３８２　　０　　１６　　オ
フセット　　　５　　　１．０　　５６１５　　１６　
　オフセット　　　５　　　１．１　　５８実施例　４ ユニオンプロセス社のユニオンプロセス１−８磨砕機中
に以下の各成分が入れられた：成　　　　分　　　　　
　　　　　　分量（ｆｌンデツクス１００、酸価６６ キンド■マゼンタＲＶ−６８０３、モーベイ社製　　　
２４．フインド７アスト［Ｆ］ブリリアントスカーレッ
ト　　　　１０．６１’ｌ−６３００、モーベイ社友 アイソ・ぞ−ル［Ｆ］−Ｌ、２７のカウリーブタノ　　
１００α〇−ル値をもつ非極性液体、エクンン社製各成
分は１００℃±１０℃に加熱し、直径α１８７５インチ
（４，７６１１）のステンレス鋼球とともに２３　Ｏｒ
ｐｍのロータ速度で２時間磨砕された。

磨砕をつづけなから磨砕機を室温Ｋまで冷却し、ついで
２７のカウリ−プタノール値をもつ非極性液体アイソバ
ール［Ｆ］−■、エクソ／社友の７００ｆを加えた。磨
砕を３３　Ｏｒｐｍのロータ速度で２２時間続け、面積
でα９８μｍの平均粒子サイズをもつトナー粒子を得た
。粉砕媒体をとり除き、トナー粒子の分散物は追加のア
イツノセール［Ｆ］−りで固体分ＺＯチに希釈され２０
０Ｃ１を得た。この２優の固形物２００Ｏｒに対して、
エアロゾールｏＴＲ−７０ジトリデシルスルホコハク酸
ナトリウム（アメ、リカンシアナミド社ａ）の５ｆが加
えられた。試料１はさらに何も加えられなかった。

試料２にはα５ｔのＥＤＡが加えられた。画質と安定性
とは、プレインウェルオフセットエナメル紙を用い、実
施例１で述べたようにサービン８７０型複写機を用いて
測定された。連続運転（１５分間）は実施例２中で述べ
たようにして行われた。結果は以下の第４表中に集約さ
れている。

１５　　　６　　　オフセット　　　　５　　　１．３
　　　７８以上、本発明の詳細な説明したが、本発明は
更に次の実施態様によってこれを要約して示すことがで
きる。

１）　　（ＡＪ　　大部分の量で存在している、３０よ
りも小さいカウリ−プタノール値をもつ非極性の液体と
、 （Ｂ１１０μｍよりも小さな面積粒子サイズを平均で有
する熱可塑性樹脂粒子と、 ＴＣＩ　　非極性液体に可溶なイオン性の化合物と、そ
して （ＤＩ　　活性表置換基として、少なくとも２個のアミ
ノ基を隣接した炭素原子上に有する、少なくとも１つの
有機ポリアミン化合物とから本質的に構成されている、
改良された帯電特性を有する静電液体現像液。

２）前記ポリアミン化合物はエチレンジアミンである、
前項１記載の静電液体現像液。

３）前記ｙｌＩ）アミン化合物はへキサメチレンテトラ
ミンである、前項１記載の静電液体現像液。

４）前記ポリアミン化合物はオルソフェニレン゛ジアミ
ンである、前項１記載の静電液体現像液。

５）前記Ｉリアミン化合物は１，２−ジアミノ−シクロ
ヘキサンである、前項１記載の静電液体現像液。

６）前記の成分図は現像液の全重量を基準にして９９６
５〜８５重量係存在し、成分（Ｂｌは同じくＱ、１〜１
５重量％存在し、成分（Ｃ１は現像液固体の１を当り１
〜１０００Ｗの量で存在し、そしてＩリアミン成分（Ｄ
）は同じく１〜１０００１１１Ｆの量で存在する、前項
１記載の静電液体現像液。

７）現像液は樹脂の重量を基準にして約６０重量係まで
の着色材を含むものである、前項１記載の静電液体現像
液。

８）前記着色材は顔料である前項７記載の静電液体現像
液。

９）熱可塑性樹脂中の顔料のパーセントは樹脂・の重量
を基準にして１〜６０重量％である、前項８記載の静電
液体現像液。

１０）前記着色材は色素である前項７記載の静電液体現
像液。

１１）微細な粒子サイズの酸化物が存在するものである
、前項１記載の静電液体現像液。

１２）熱可塑性樹脂中には金属石けんが存在するもので
ある、前項１記載の静電液体現像液。

１３）熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタクリル酸とか
らなる群よシ選ばれたα、β−エチレン性不飽和酸とエ
チレンとのコポリマーである、前項１記載の静電液体現
像液。

１４）熱可塑性樹脂は、エチレン（８０〜９９．９１　
）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０憾）／アク
リルまたはメタクリル酸のアルキルエステルで、アルキ
ル基が炭素原子１〜５個のもの（０〜２０憾）のコ４リ
マーである、前項１記載の静電液体現像液。

１５）熱可塑性樹脂は、１９０℃におけるメルトインデ
ックス１００をもつエチレン（８９１）／メタクリル酸
（１１％）のコポリマーである、前項１３記載の静電液
体現像液。

１６）前記粒子は５μｍよりも小さな面積粒子サイズを
平均でもつものである、前項１記載の静電液体現像液。

１７）前記成分ｔｃ＋は塩基性バリウムペトロネートで
ある、前項１記載の静電液体現像液。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモア〒ス
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）大部分の量で存在している、３０よりも小さいカ
   ウリ−プタノール値をもつ非極性の液体と、 （Ｂ）１０μｍよりも小さな面積粒子サイズを平均で有
   する熱可塑性樹脂粒子と、 （Ｃ）非極性液体に可溶なイオン性の化合物と、そして （Ｄ）活性な置換基として、少なくとも２個のアミノ基
   を隣接した炭素原子上に有する、少なくとも１つの有機
   ポリアミン化合物とから本質的に構成されている、改良
   された帯電特性を有する静電液体現像液。