JPH01125352A - 新規な光学活性アミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式（ｒ） で示される光学活性な３−メトキシ−α−メチルベレジ
ルアミン　　　−に関するものであって、その目的とす
るところは、医薬、農斉合成の重要な思料を提供 メチルベンジルアミンは　　　　　　 ゛　　　　　　　従来全く知られておらず、未だ取得さ
れた例もなく、もちろん該光学活性体の独特の性質であ
る旋光度については全く明らかでない。Ｌムｔ＼′フて
、沫兜Ｖ割生停の具伴曽用γ楓２、ｉＡ用・１生１；フ
（１て【よ本）５６日ハ１１゛ネ刃ので日Ｈ乙。

一般にｄＩ！、−アミンの光学分割は、ｄｆｌ−アミン
と他の光学活性な光学分割剤とから得られテ るリアスｔレオアイソマー塩の溶媒に対する溶解度の差
を利用して分別結晶を行ない、目的を達するのが常用方
法である。

しかしながら、かかる光学分割は対象化合物と光学分割
剤との組合せによる特異性が高く、類似化合物が成る方
法で分割し得たとしてもその方法が他の化合物の分割に
必ずしも適用し得ず、それぞれの組合せについて個々に
検討しなければならないという困難な問題がある。

たとえば、本発明と類似のｄＡ−４−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミンの光学分割について、光学分割剤と
して光学活性な酒石酸を用イルコトが知られている〔Ｊ
、　Ｏｒｇ、　ＣＩ＋ｅｍ、　、　ｖｏ］　。

８９、　１０８３　（１９７４）　）が、本発明者はこ
の方法を適用して光学活性な酒石酸を用いてｄＱ−３−
メトキシ−α−メチルベンジルアミンの光学分割を其み
たところ、その分割効果は収率、純度等で極めて不十分
であり、実質的に分割不能であった。

このよ、うなことから、本発明者はｃｌ　１−３−メ（
・キシ−α−メチルベンジルアミンの光学分割について
鋭意検討の結果、全く予期し得なかったことであるが、
ｄｆｉ−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミンの光
学分割＋こ番よ全り適用できない光学活性なリンコ゛酸
を用シ）ｔこ場合番こ、ａ４−Ｌａ−メ）キシ−α−メ
チルベンジルアミン３−メトキシ−α−メチルベンジル
アミンが得られることを見出し、本発明を完成するに至
つｔこ　。

以下に、本発明における光学活性な３−メトキシ−α−
メチルベンジルアミンの取得方法につき具体的に説明す
る。

ｄ２−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミン１モル
アタリ、約０．８モル−１．２モル好マせる。

ここで使用される溶媒としては、アセトン、メタノール
、エタノール、イソプロパツールあるいはこれらの水溶
液また“は酢酸エチル、トルエン、クロロホルムあるい
はそれらの混合溶媒等が例示される。

反応温度については一２０°Ｃ〜使用溶媒の沸点の範囲
内で任意であるが、生成したジアステレオアイソマー塩
が析出する温度以上が好ましい。

上記の反応によってジアステレオアイソマー塩を生成せ
しめたのち、反応混合物を徐冷し、一方のジアステレオ
アイソマー塩を析出させる。

もし必要とあらば取得した結晶はさらに再結晶を繰りか
えし精製することができる。

このようにして得た結晶はこれをろ別、乾燥させ、アル
カリ水溶液によってこれを分解する。

ここで使用されるアルカリは、水酸化すトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等であり、
その使用量はろ別した結晶（ジアステレオアイソマー塩
）に対して１モル以上任意であるが、通常的１〜１．２
モルである。

分解液は、これを有機溶媒（たとえばトルエン、クロロ
ホルム、エーテル、ベンゼンなト）で抽出を行ない、抽
出油層は必要に応じて水洗したのち、溶媒を留去するこ
とによりａ−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミン
が得られる。

一方、ジアステレオアイソマー塩をろ別したのちのる液
は、これを更に濃縮して析出するＵ一体もしくは２一体
を含むｄ−体からなる結晶をろ別する操作を繰り返すか
、或いは上記ろ液に他の再結晶溶媒を添加して２一体も
しくはＱ一体を含むｄ一体からなる結晶を析出させ、残
ったろ液から、ｄ−３−メトキシ−α−メチルベンジル
アミンを得ることができる。

以上の例において　Ｌ　−　リンゴ酸のかわりにＤ−　
リンゴ酸を用いて同様の操作を行えば、ｄーアミンを得
ることができ、ろ液からは同様に１−アミンが得られる
。

かくして得られた光学活性な３−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミンは、光学活性体としてそれ自体が新規で
あり、特に医薬、農薬等の重要な中間体の光学分割剤と
しても非常に有用である。

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ ｄＱ−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミン４５．
３　５Ｌ　、（　０．８モル）、Ｌ−リンゴ酸４２、２
　Ｆ　（　０．３１　モル）および３　０　０　ｙｙｘ
Ｑ　ｃ７）　１　０％エタノール水溶液をフラスコに仕
込み、１ンジルアミンとＬ−リンゴ酸のジアステレオア
イソマー塩の結晶を種晶として少量加え、２０°Ｃまで
徐冷し、析出した結晶をろ別する。

得られる結晶はさらに４倍重量部の１０％エタノール水
溶液で２回再結晶を繰りかえすと氾−３−メトキシ−α
−メチルベンジルアミ、ンーＬ・−リンゴ酸塩２６．５
　Ｆ　（分割収率６２％）を得た。　　〔α〕２５−５
．３°Ｃ０＝２．水）ここで得た塩２５ｙ−を水６０Ｐ
に溶解し、３０％苛性水溶液１５グーを加え、塩を分解
し、トルエン５　Ｑ　ｍＱにて抽出する。　水洗後、得
られる有機層からトルエンを留去して、Ｃ−３−メトキ
シ−α−メチルベンジルアミン１ａｙ−ｃ’ｃ回収率９
９％）［α］２５−２１．９゜（ｃ、＝２．メタノール
）　光学純度９９．６％〕を得る。

実施例２ フラスコにＤ−リンゴ酸４２．２７−（０゜３１モル）
および３０ｏη戊の１０％エタノール水溶液を加え、還
流下にｄｆｉ−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ン４５．８　、Ｐ（０，３モル）を３０分にて滴下する
。　滴下−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミンと
Ｄ−リンゴ酸のジアステレオアイソマー塩の結晶を種晶
として少量加え、２０″Ｃまで徐冷する。　析出した結
晶はろ別し、さらに４倍重量部の１０％エタノール水溶
液で２回再び 結晶を繰りかえし、ｄ−３−メトキシ−ｌ−メチルベン
ジルアミンーＤ−リンゴａＨｆ２５１（分割収率５８．
５％）を得た。　〔α〕２５＋５．３°（Ｃ＝２．水） 実施例１と同様にアルカリ分解、１〜ルエン抽出を実施
し、ｄ−３−メトキシ−α−メチルベンジルアミンを回
収率９８％で得た。

〔α）”＋２Ｌ８°（ｃ＝２．メタノール）光学純度　
９９．４％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される光学活性な３−メトキシ−α−メチルベンジ
   ルアミン。