JPH01133942A - 磁気記録用強磁性微粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高密度記録、特に記録媒体の面に対して垂直
方向の磁化を利用する垂直磁気記録に好適なバリウムフ
ェライト粒子よりなる磁気記録用強磁性微粉末の製造方
法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

磁気記録は、一般にＴ−Ｆｅｚｅｓ、コバルト被着γ−
Ｆｅｚｅｓ、鉄系金属、Ｃｒｙ、などの針状晶磁性粉末
を、記録媒体の面内方向に配向させ、該方向の残留磁化
を利用する長手記録方式が最も多くとられている。しか
しながらこの方式による場合は、記録の高密度化を図ろ
うとすると媒体内の反磁界が増大し、特に短波長領域に
おける記録再生特性が低下し易く、十分な高密度記録を
達成し難い、しかして、前記のような長手記録方式に対
して記録媒体層の表面に垂直方向に磁化することによっ
て反磁界を減少させて高密度記録を図るいわゆる垂直磁
気記録方式が近年とみに注目されてきている。

ところで、前記垂直磁気記録媒体としては従来から実用
化が試みられてきているＣｏ−Ｃｒ系などの合金膜法に
よるもののほか、バリウムフェライトのような六方晶フ
ェライト結晶粒子粉末をバインダー樹脂に分散させたも
のをベースフィルム上に塗布するいわゆる塗布型記録媒
体が提案されている。前記塗布型の場合にあワては、従
来の長手記録方式の記録媒体の場合と同様に生産性よく
経済的にも有利に製造し得るとともに記録媒体の耐久性
が優れており、その実用化が急がれている。

前記垂直磁気記録媒体に使用されるバリウムフェライト
磁性粉末としては、通常六角板状の結晶粒子からなり、
粒子板面に対して垂直方向に磁化容易軸をもつものであ
って、大きな飽和磁化と記録、再生に使用する磁気ヘッ
ドの特性と整合し得るような磁気記録用に適した保磁力
（通常２００〜２，００００ｅ）を有するものが必要で
ある。また該バリウムフェライト磁性粉末は、粒子径に
関してはこれが微細な程、ノイズが低下し記録媒体表面
の表面平滑性も上るのでＳ／Ｎ比を向上させるのに非常
に有利となり、通常０．３μ以下好ましくは０．２μ以
下の微粒子径が望まれ、かつ分散性、配向性、充てん性
の良好なものが要望されている。

従来から磁気記録媒体用のバリウムフェライトの製造方
法については、種々の方法が知られているが、その代表
的なものとしては、 （１）：共沈−焼成法 Ｂａ”″およびｐ　ｅ　２　＊の化合物、さらに保磁力
制御のためｃｏｌ　Ｎｔ＋　Ｚｎ＋　Ｔ３．　Ｓｎ＋　
Ｚｒ、　ｖ、　Ｉｎ等の化合物の原料混合溶液にアルカ
リを加えて沈澱させ、この沈澱物を水洗乾燥して焼成す
る方法、この方法は比較的工程が少なく、かつ工程操作
が容易であると共に単一粒子径が小さく、かつ板状比（
直径／厚さ）が小さい粒子が比較的容易に得られるが、
焼成時の粒子間焼結が起りやすく、これがため、記録媒
体における分散性、配向性、充てん性の低下が避けられ
ない。

（２）：水熱法 前記１１）の原料混合溶液にアルカリを加えて得た共沈
澱物懸濁液をオートクレーブ中で水熱処理する方法、こ
の方法は、１個々々がバラバラで比較的板状比の大きい
分散性、配向性の良いバリウムフェライト粒子粉末が得
られるものの、飽和磁化（σ、）が低く、この飽和磁化
を高くしようとすると一層の高温、高圧を要し、粒子径
も大きくなりやすく装置も高価なものとなって微粒子で
結晶性の良いものを経済的に作るのは困難である。

（３）：水熱−焼成法 前記水熱法において、懸濁液の水熱処理温度を２５０℃
以下の比較的低温にして微細なバリウムフェライト前駆
体を生成させ、これを焼成する方法。この方法により得
られるバリウムフェライト磁性粉末は微細で飽和磁化も
水熱法より高くなるものの、焼成過程で粒子焼結が起こ
りやすく、記録媒体への分散性、配向性の低下は避けら
れない。

（４）ニガラス結晶化法 さらにガラス形成物質であるＬＯｓとＢａＯ，Ｆｅ１０
３、保磁力制御のための置換成分としてＣｏｏ　％　Ｔ
ｔＯｌを混合し加熱溶融した後圧延急冷して非晶質とし
、これを再加熱する方法、この方法は飽和磁化の比較的
高いものが得られるものの条件の制御が極めて複雑であ
り、さらにガラス形成物質の酸洗除去工程が必須である
が、最終生成物中に該形成物質が残存し易く、磁気特性
の低下が避けられない。

（５）また、ホウ素化合物を用いるバリウムフェライト
の製造方法として、特開昭６１−１０４６０２　、特開
昭６１−２６６３１２が挙げられる。前者は針状水和酸
化鉄あるいはα−Ｆｅｔｕｓに、Ｂａ化合物を処理して
焼成し、針状バリウムフェライトを製造するにあたり、
バリウムフェライトの生成を促進するため　Ｂ２０．や
Ｂｉｖｅｓを用いるものであるが、このような方法にお
いては飽和磁化が５０ｅｍｕ／ｇ以下で未だ十分ではな
い、また後者の方法においても、オキシアルキルアミン
と第二鉄塩を用いあらかじめ六角板状のα−ＦｅＯＯＩ
Ｉないしα−Ｆｅｔｒｓとし、これにバリウム塩を処理
して焼成し六角板状の形態を継承保持したバリウムフェ
ライトを製造するにあたり、焼成時に０□Ｏｓ、ｈＯｓ
、ＢｉｇＯ□等の低融点酸化物を少量添加するものであ
って、そして、その目的及び効果は塩化物等の融剤と同
じ（六角板状微粉末の形態保持にあり、この方法では第
二鉄塩に対して３０〜８０倍モルの大量のオキシアルキ
ルアミンを必要とするため有機物含有廃液の処理が困難
である。

上記のように、各方法共に改善すべき問題点が少なくな
い。

〔発明の目的〕

本発明は、前記の問題点を解消し、垂直磁気記録媒体用
に好適な微細粒子で大きい飽和磁化をもちかつ分散性、
配向性、充てん性に優れたバリウムフェライト結晶粒子
粉末を製造することにある。

〔発明の概要〕

本発明者等は、かねてより磁気記録媒体の高密度記録化
、再生出力の向上を図る上で好適な高い飽和磁化と高度
な分散性、配向性、充てん性を有する微細なバリウムフ
ェライト結晶粒子を、経済性よく製造する方法の確立に
つき種々検討を進めてきており、とりわけ工程経済性の
高い、共沈−焼成法あるいは水熱−焼成法について注目
し、その工業的適用についてさらに検討を続けた。その
結果、Ｂａがモル比でＦｅとＭｅとの総和（但し、Ｍｅ
はＣｏ、　Ｔｉ、旧、　Ｍｎ、　Ｚｒ、　Ｚｎ＋　Ｇｅ
＋　Ｎｂ及びＶの群から選ばれた少なくとも１種の元素
でＦｅ１モルに対して０．２モル以下）に対して１／ｌ
Ｏ〜１／６である場合、すなわちマグネトブランバイト
型バリウムフェライトの化学量論量のｌ／１２より過剰
の割合となるように選ばれた前記金属元素を含有する混
合溶液を原料母液として使用すると、微小粒子化、配向
性には有効なものの、飽和磁化の一層の向上に対しては
阻害要因となり易い事、かつ、この飽和磁化の一層の向
上を図るには、前記化学量論量より過剰のＢａ分に対し
てホウ素化合物を特定量含有させた前駆物質を焼成する
ことによって、前記問題点が回避し得、磁気記録媒体の
高密度記録化、高出力化に好適な粒度の揃った微細粒子
のバリウムフェライト結晶粒子を形成しうろことの知見
を得、本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は、Ｂａが、Ｆｅ＋！：Ｍｅとの総和
１２モル（但しＭｅはＣｏ、　Ｔｉ、　Ｎｉ＋　Ｍｎ、
　Ｚｒ、　Ｚｎ、　Ｇｅ、　Ｎｂ及びＶの群から選ばれ
た少くとも１種の元素で、Ｆｅ１モルに対して０．２モ
ル以下）に対して（１＋ｍ）モル（但しｍ＝０．１〜２
）の割合となるように選ばれた各元素を含む原料母液と
アルカリ水溶液とを混合して沈澱物を含むアルカリ性懸
濁液を生成させ、該沈澱物を前駆物質とし、該前駆物質
を６５０〜９５０℃で焼成し、六方晶バリウムフェライ
ト結晶粒子とする方法において、ホウ素化合物を該前駆
物質中にＢ２Ｏ３としてＦｅとＭｅとの総和１２モルに
対して（０，０１〜１）ｍモル含有させることを特徴と
する磁気記録用強磁性微粉末の製造方法である。

本発明において、まずＢａ化合物、Ｆｅ化合物および保
磁力制御のためにＦｅの一部を置換する金属元素として
Ｍｅの化合物（但しＭｅはＧｏ、　Ｔｌｌ　Ｎｔ２Ｍｎ
。

Ｚｒ、　Ｚｎ、　Ｇｅ、　Ｎｂ及び■の群から選ばれた
少くとも一種で、Ｆｅ１モルに対して０．２モル以下）
をそれぞれ所定量含む水溶液を作成する。これらの化合
物は種々の水溶性化合物を使用し得るが、好ましくは塩
化物、硝酸塩などである。前記Ｂａ化合物においてＢａ
のモル数（１＋ｍ）はＩ？ｅ＋１１ｅが１２モルに対し
て１．１〜３モル、好ましくは１．２〜２モルの範囲と
する。Ｂａが前記範囲よりも少ない場合は本発明におけ
るホウ素化合物添加による所望の効果が十分もたらされ
ず、凝集、焼結粒子の形成が多く、また前記範囲より多
い場合は粒度分布が広がる傾向にあったりして好ましく
ない、なおＦｅの一部を置換する元素Ｍｅは、Ｃｏ、　
Ｔｉ、　Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｚｒ。

Ｚｎ、　Ｇｅ、　Ｎｂ及びＶの少なくとも一種をＦｅ１
モルに対して０．２モル以下、好ましくは０．１７モル
以下使用し得るがとりわけＦｅ成分をＣｏ及びＴｉで置
換することが好ましい。前記の原料母液は、例えばＮａ
０ＩＩ、　Ｋｏｌｌ、　Ｎａ２ＣＯ３，ＫｔＣＯｘなど
好ましくはＮａ０ＩＩのアルカリ水溶液を接触、混合し
、前記金属元素よりなる共沈物を生成させたｐＨｌ１以
上のアルカリ性懸濁液とするが、この場合、前記懸濁液
のアルカリ濃度は遊離Ｏ１ｌ基濃度で１モル／１以上、
望ましくは１．５モル／ｉ以上、さらに望ましくは２モ
ル／２以上であるのが生成粒子の微細化、分散性の向上
を図る上で一層望ましい。

次いで、このようにして得たアルカリ性懸濁液は、その
まま濾過、水洗し次いで焼成するか、もしくは該懸濁液
を加熱装置付の反応容器中あるいはオートクレーブなど
の圧力容器中で２５０℃程度までの温度範囲で一旦加熱
し０．５〜５時間程度保持してもよい、なお、この加熱
処理にあって６０℃程度までの加熱では得られるバリウ
ムフェライト結晶粒子は、より微細で板状比（直径／厚
さ）の小さなものになる傾向にあって、特に充てん性の
優れたものが得られ、６０℃程度以上、さらには１００
℃以上の加熱では、板状比の大きなものになる傾向にあ
って、特に配向性に優れたものが得られる。

前記処理により得られるバリウムフェライト前駆物質は
、水洗して焼成される。

本発明において、ホウ素化合物を前駆物質中でＢｉ１２
としてＦｅ　（！：　Ｍｅとの総和１２モルに対して（
０，０１〜１）ｍモル含有させるべく添加するには、前
記の原料母液、アルカリ水溶液、アルカリ性懸濁液ある
いは焼成前の前駆物質のいずれに対して行なってもよい
が、焼成前の前駆物質に添加するのが好ましい、その添
加量は、Ｂ２０．換算でＦｅとＭｅとの総和１２モルに
対して（０，０１〜１）ｍモルの範囲、好ましくは（０
，１〜０．８）ｍモルの範囲がよい、ホウ素化合物の処
理量が前記範囲より少ない場合は、焼成して得られたバ
リウムフェライト結晶粒子の飽和磁化の向上が十分でな
く、またａ集、焼結粒子の形成がさけられず、粒度分布
、分散性、充てん性、配向性などの改良効果が十分でな
い、また前記範囲より多い場合は、バリウムフェライト
結晶粒子が粗大化したり非磁性のα−Ｆｅｚｅｓが混入
する場合があって好ましくない。

ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウムなどの水溶性ホウ酸塩、ホウ酸エステルな
どの水溶液やアルコール溶液が用いられる。なお焼成前
の前駆物質にホウ素化合物を添加処理する場合は、例え
ば前記の？！、濁液を分離、水洗した後、得られた前駆
物質のスラリーとし、これにホウ素化合物の水溶液等を
添加して蒸発乾固したり、前記水洗後のケーキに水溶性
ホウ素化合物を練り込みなどの方法によって行なうこと
ができる。

前記のようにしてホウ素化合物を含有した前駆物質を焼
成処理して板状のバリウムフェライト結晶粒子とするに
は、６５０〜９５０℃好ましくは７００〜８５０℃で焼
成する。焼成温度が、前記の範囲より低きに過ぎるとフ
ェライト粒子の結晶化が十分進まず飽和磁化が低かった
りし、また前記範囲より高きに過ぎるとバリウムフェラ
イト粒子が粗大化したり相互の固着や粒子焼結が起こり
凝集塊が形成され塗料化での分散性が大幅に損なわれ易
い。前記焼成は、回転炉、流動層炉などの種々の形式の
装置を使用して通常０．５〜５時間程度で行うことがで
きる。また、粒子焼結の防止、形状制御あるいは磁気特
性の向上等をさらにはかるために、前記焼成処理に先立
って前記前駆物質に、ケイ素化合物やリン化合物を被着
処理したり、あるいはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属のハロゲン化物や硫酸塩、Ｎｉ化合物、Ｚｎ化合物
などの各種金属化合物を添加混合したりして焼成しても
よい。前記のようにして得た焼成品は、これを水洗ある
いは酢酸、塩酸などで酸洗したりして不純物・夾雑物を
除去して本発明の六方晶バリウムフェライト結晶粒子を
得る。

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに説明
する。

実施例１ １モル／１のＢａＣＩｔ　ｚ水溶液１５０ｄ、１モル／
ＩｔのＦｅＣｌ　３水溶液１，０３０ｄ、１モル／！の
ＣｏＣｌ　ｚ水溶液８５−１１モル／！のＴｉＣｊ！、
水溶液８５ａＭを混合して原料母液を調整し、この原料
母液を１０モル／ｌのＮａ０Ｉｌ水溶液５８３ｄ中に添
加して褐色の共沈物を生成させ、次いで濾過水洗した。

しかる後、得られた共沈物ケーキにＩＩｓ［ｌＯｓ水溶
液及びＮａＣｌ水溶液を加えてリパルプし１１０℃で蒸
発乾固した。

このときの該共沈物中へのＢ化合物含有量は、Ｂ２０．
換算で（Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ）　　１２モルに対して０．
２５モル、すなわちマグネトブランバイト型バリウムフ
ェライトの化学量論量より過剰のＢａに対してモル比で
０．５となるようにし、またＮａＣｊ！は、ＮａＣｊｌ
／共沈物が重量比で１／１になるように加えた。

このように処理した前記共沈物を８００℃で１時間焼成
してバリウムフェライト結晶粒子粉末を得、さらに該粉
末を酢酸水溶液中に浸漬した後、濾過水洗乾燥して本発
明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ａ）とする。

実施例２ 実施例１において、共沈物中へのＢ化合物含有量をＢ２
Ｏ３換算で（Ｆｅ＋Ｇｏ＋Ｔｉ）　　１２モルに対して
、０．５０モル、すなわちマグネトブランバイト型バリ
ウムフェライトの化学量論量より過剰のＢａに対してモ
ル比で１．０となるようにしたほかは実施例１の場合と
同様に処理して本発明の強磁性粉末を得た。この試料を
（Ｂ）とする。

実施例３ 実施例１において、原料母液をＮａ０１ｌ水溶液に添加
して得た共沈物懸濁液を５０℃に加熱昇温して１時間保
持したほかは実施例１の場合と同様に処理して本発明の
強磁性粉末を得た。この試料を（Ｃ）とする。

実施例４ 実施例１において、ｌＯモル／ｌのＮａ０ＩＩ水溶？ｆ
ｆ１３０００ａｌを用いたほかは実施例１の場合と同様
に処理して本発明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｄ
）とする。

実施例５ 実施例２において、１０モル／１のＮａ０ＩＩ水溶液３
０００ｍｊ！を用いたほかは実施例２の場合と同様に処
理して本発明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｅ）と
する。

実施例６ 実施例３において、１０モル／ｌのＮａＯＨ水溶液水溶
液３００査 処理して本発明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｆ）
とする。

実施例７ １モル／ＥのＢａＣ　Ｉｔ　ｚ水溶液１５０ｍ１ｔＳ１
モル／１のＦｅＣｊ！ｚ水溶液１０３０＋ａｊｌ、１モ
ル／ｌのＣｏＣ　Ｉｌｚ水溶液８５ｍｊ，１モル／Ｉｔ
のＴｉＣｊ！４水溶液８５ｍ１を混合して原料母液を調
製し、この原料母液を１０モル／１のＮ　ａ　Ｏ　１１
水溶液５日３ｍｌ中に添加して褐色沈澱を含むアルカリ
性懸濁液を得た。

次いでこの懸濁液を加熱装置付の容器に入れ、９０℃で
３時間加熱してバリウムフェライト前駆物質を生成させ
濾過、水洗した。

しかる後、得られたバリウムフェライト前駆物質ケーキ
にＩＩＪ（ｈ水溶液及びＮａＣβ水溶液を加えてリパル
プし１１０℃で蒸発乾固した。このときのバリウムフェ
ライト前駆物質へのホウ素化合物の添加量は、Ｂ２０．
として（Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ）系１２モルに対して０．２
６モル、すなわち該前駆物質中でホウ素化合物含有量が
マグネトブランバイト型バリウムフェライトの化学量論
より過剰のＢａに対してＢ２０、モル比で０．５２とな
るようにし、またＮａＣ１はＮａＣ１／バリウムフェラ
イト前駆物質が重量比で１７１になるように加えた。

このように処理した前記バリウムフェライト前駆物質を
８００℃で１時間焼成してバリウムフェライト結晶粒子
粉末を得、さらに該粉末を酢酸水溶液中に浸漬した後濾
過、水洗乾燥して本発明の強磁性微粉末を得た。この試
料を（Ｇ）とする。

実施例８ 実施例７において、アルカリ性懸濁液を得るのに用いた
１０モル／ｌのＮ　ａ　ＯＩｆ水溶液の液量を、５８３
ｍｊ！の代わりに３０００ｍｌとしたほかは実施例７の
場合と同様の方法にして本発明の強磁性粉末を得た。こ
の試料を（Ｈ）とする。

実施例９ 実施例７において、１０モル／ａのＮａＯＨ水溶液を３
００ＯＨＩｌ、アルカリ性懸濁液をオートクレーブに入
れてその加熱温度を１２５℃とし、バリウムフェライト
前駆物質へのホウ素化合物の含有量をｒｈｏｚ換算で（
Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ）系１２モルに対して０．１７モル、
すなわちマグネトブランバイト型バリウムフェライトの
化学量論量より過剰のＢａに対してモル比で０．３３と
なるようにしたほかは実施例７の場合と同様にして本発
明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｊ）とする。

実施例１０ 実施例９において、ホウ素化合物の含有量をＢ、Ｏ，換
算で（Ｆｅ４Ｇｏ＋Ｔｉ）系１２モルに対して０．３３
モル、すなわち過剰Ｂａに対してモル比で０．６７とし
たほかは実施例９の場合と同様にして本発明の強磁性粉
末を得た。この試料を（Ｋ）とする。

実施例１１ 実施例７において、１モル／２のＢａＣｌ　ｚ水溶液を
２００ｍ１，１０モル／ｌのＮａＯＨ水溶液を３、１０
０　　（１４）　ｊ！としアルカリ性懸濁液をオートク
レーブに入れてその加熱温度を１２５℃、ホウ素化合物
のバリウムフェライト前駆物質への含有量を（Ｆｅ４Ｇ
ｏ＋Ｔｉ）系１２モルに対して０．６７モル、すなわち
過剰のＢａに対してモル比で０．６７としたほかは実施
例７の場合と同様にして本発明の強磁性粉末を得た。こ
の試料を（Ｌ）とする。

実施例１２ 実施例７において、１モル／１のＦｅ（Ｊ、溶液を１０
１０４Ｏ，１モル／ＥのＣｏＣｌ　ｚ水溶液を８０！１
１．１モル／ｌのＴｉＣ１ｍ水溶液を８０ｍｊ！、１０
モル／ｌのＮ　ａ　ＯＨ水溶液を３００Ｏｎ＋１とし、
アルカリ性懸濁液をオートクレーブにその加熱温度を１
１０℃としてバリウムフェライト前駆物質を生成させ、
濾過、水洗した後、１１．ＢＯ３水溶液のほかに、Ｎａ
Ｃβ水溶液さらにＺｎＣβ２水溶液を加えてリパルプし
１１０℃で蒸発乾固することにより、バリウムフェライ
ト前駆物質へのホウ素化合物含有量が８２０．換算で（
Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ）系１２モルに対して０．２６、すな
わち化学量論量より過剰のＢａに対して０．５２、Ｚｎ
をバリウムフェライト前駆物質に対して１．０９重量％
含有せしめたほかは実施例７の場合と同様にして本発明
の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｍ）とする。

比較例１ 実施例１において、ｎ、Ｂｏ、水溶液を用いなかったこ
とのほかは実施例１の場合と同様に処理して強磁性粉末
を得た。この試料を（Ｎ）とする。

比較例２ 実施例３において、ＩＩ）ＢＯ３水溶液を用いなかった
ことのほかは実施例３の場合と同様に処理して強磁性粉
末を得た。この試料を（Ｐ）とする。

比較例３ 実施例４において、１１３ＢＯ３水溶液を用いなかった
ことのほかは実施例４の場合と同様に処理して強磁性粉
末を得た。この試料を（Ｑ）とする。

比較例４ 実施例６において、＋１３１１０３水溶液を用いなかっ
たことのほかは実施例６の場合と同様に処理して強磁性
粉末を得た。この試料を（Ｒ）とする。

比較例５ 実施例８において、ホウ素化合物を用いなかったほかは
実施例８と同様にして強磁性粉末を得た。

この試料を（Ｓ）とする。

比較例６ 実施例９において、ホウ素化合物を用いなかったほかは
実施例９と同様にして強磁性粉末を得た。

この試料を（Ｔ）とする。

前記（Ａ）〜（Ｔ）の試料について、常法により平均粒
径（電子顕微鏡法）、保磁力（ｌｉｅ）　、飽和磁化（
σ、）をそれぞれ測定し表１の粉末特性の欄に示した。

なお、前記実施例及び比較例で得られた各試料は、Ｘ線
回折の結果、いずれもマグネトブランバイト結晶相のも
のであった。

さらに次の配合組成で磁性塗料を調製したものをポリエ
ステルフィルム上に塗布し、塗膜面に対して垂直方向に
配向処理して記録媒体を作製した。

これらについて塗膜面に対して垂直方向の保磁力（１１
，工）及び角形比（ＳＱ上）、配向比（ＯＲ）を求めて
その結果を表−１のテープ特性欄に示した。

表−１の結果から明らかなように、バリウムフェライト
系金属元素を含む原料母液とアルカリ水溶液とを混合し
て生成した過剰のＨａを含む前駆物質中にホウ素化合物
を含有させることによって得た本発明のバリウムフェラ
イト磁性粉末は、凝集、焼結粒子が少く、配向性、分散
性が良好であるとともにσ３を著しく高めることができ
るものであって、しかも微細な粒子径のものであること
がわかる。

なお原料母液組成としてＢａ対（Ｆｅ　＋　Ｍｅ）のモ
ル比をマグネトブランバイト型バリウムフェライトの化
学量論量である１対１２にして、比較例１及び２の場合
と同様に処理して得た強磁性粉末は、σ、は本発明の強
磁性粉末と同等なるも凝集、焼結粒子が多く、配向性、
分散性の悪いものであった。またこのような原料母液組
成から得た共沈物に、ＩＩＪＯ３水溶液を処理して実施
例１と同様に処理して得た強磁性粉末は、非磁性のα−
Ｆｅｚ０３が混在してσ３の低下をきたした。さらには
、前記比較例７において、加熱処理して得られた化学量
論量より過剰のＨａ分を含むバリウムフェライト前駆物
質を濾過、洗浄後水にてリパルプしてスラリーとし、次
いで該スラリーを塩酸により中性付近にｐＨを調整し、
濾別、乾燥後焼成したところ、飽和磁化の向上はみられ
るものの、配向性が大幅に低下をきたした。

〔発明の効果〕

本発明によれば、共沈−焼成法あるいは水熱−焼成法に
よる磁気記録用バリウムフェライト製造において、Ｂａ
成分を過剰に使用して生成結晶粒子の微細化を図る上で
、比較的簡潔な手段によって、凝集焼結粒子が少なく配
向性、分散性を良好ならしめることができるとともに、
飽和磁化を一層向上することができるものであり、また
本発明によって得られる強磁性微粉末は磁気記録、とり
わけ垂直磁気記録における高密度記録化、高出力化を図
る上で好適なものであって、本発明は工業的に甚だ有用
なものである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｂａが、ＦｅとＭｅとの総和１２モル（但しＭｅ
   はＣｏ，Ｔｉ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｎｂ及
   びＶの群から選ばれた少くとも１種の元素で、Ｆｅ１モ
   ルに対して０．２モル以下）に対して（１＋ｍ）モル（
   但しｍ＝０．１〜２）の割合となるように選ばれた各元
   素を含む原料母液とアルカリ水溶液とを混合して沈澱物
   を含むアルカリ性懸濁液を生成させ、該沈澱物を前駆物
   質とし、該前駆物質を６５０〜９５０℃で焼成して六方
   晶バリウムフェライト結晶粒子とする方法において、ホ
   ウ素化合物を該前駆物質中にＢ＿２Ｏ＿３としてＦｅと
   Ｍｅとの総和１２モルに対して（０．０１〜１）ｍモル
   含有させることを特徴とする磁気記録用強磁性微粉末の
   製造方法。
2. （２）沈澱物を含むアルカリ性懸濁液を２５０℃以下の
   温度範囲で加熱処理したものを前駆物質としたことを特
   徴とする請求項１記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造
   方法。
3. （３）Ｂａのモル数が、ＦｅとＭｅとの総和１２モルに
   対して１．２〜２モルであることを特徴とする請求項１
   又は２記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造方法。
4. （４）Ｍｅが、Ｆｅ１モルに対して０．１７モル以下で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記録用
   強磁性微粉末の製造方法。
5. （５）アルカリ性懸濁液の遊離ＯＨ基濃度が、１モル／
   ｌ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の磁
   気記録用強磁性微粉末の製造方法。
6. （６）アルカリ性懸濁液の遊離ＯＨ基濃度が、２モル／
   ｌ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の磁
   気記録用強磁性微粉末の製造方法。
7. （７）アルカリ性懸濁液の加熱処理温度が、６０〜２５
   ０℃であることを特徴とする請求項２記載の磁気記録用
   強磁性微粉末の製造方法。
8. （８）アルカリ性懸濁液の加熱処理温度が、６０℃以下
   であることを特徴とする請求項２記載の磁気記録用強磁
   性微粉末の製造方法。
9. （９）ホウ素化合物の添加量が、Ｂ＿２Ｏ＿３基準でＦ
   ｅとＭｅとの総和１２モルに対して（０．０１〜０．８
   ）ｍモルであることを特徴とする請求項１又は２記載の
   磁気記録用強磁性微粉末の製造方法。
10. （１０）ホウ素化合物が、水溶性もしくはアルコール可
    溶性ホウ素化合物であることを特徴とする請求項１又は
    ２記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造方法。
11. （１１）ホウ素化合物を、焼成前の前駆物質に添加する
    ことを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記録用強磁
    性微粉末の製造方法。
12. （１２）ホウ素化合物の水溶液又はアルコール溶液を、
    前駆物質のスラリーに添加することを特徴とする請求項
    １１記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造方法。
13. （１３）水溶性ホウ素化合物を、前駆物質のケーキに練
    り込むことを特徴とする請求項１１記載の磁気記録用強
    磁性微粉末の製造方法。
14. （１４）焼成温度が、７００〜８５０℃であることを特
    徴とする請求項１又は２記載の磁気記録用強磁性微粉末
    の製造方法。