JPH01149A - カ−ボン充填シラングラフト化ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、屋外用の耐候性を要する電線に使用されるシ
ラングラフト化ポリオレフィンの製造方法に係り、特に
耐候性を得るためにカーボンを充填させたポリオレフィ
ンであり、かつ優れた外観。

特性を持つカーボン充填シラングラフト化ポリオレフィ
ンの製造方法に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］従来
、加水分解し得るシリル基と二重結合とを分子内に有す
るシラン化合物を、ジクシルバーオキサイドの如き有機
過酸化物の存在下で、ポリオレフィンにグラフト化させ
て成るシラングラフト化ポリオレフィンは、ジブチル錫
ジラウレートの如き、シラノール縮合触媒存在下で、水
分と反応して架橋され、架橋ポリオレフィンとして多分
野に使用されている。

そのうち屋外用の電線に用いられる架橋ポリオレフィン
は耐候性を得るために、ポリオレフィンにカーボン充填
が必要とされているが、カーボンがポリオレフィンのシ
ラングラフト化を阻害するため、ポリオレフィンの十分
なグラフト化が得られず、従って架橋度の低い架橋ポリ
オレフィンしか得られないという欠点があった。そのた
めカーボンのグラフト化阻害を避けるため、カーボンを
含有しないポリオレフィンを有機過酸化物とシラン化合
物でシラングラフト化させて成るシラングラフト化ポリ
オレフィンと、カーボン及びシラノール縮合触媒入りの
マスターバッチとを成形時に混合させ、架橋させる方法
がとられていた・しかし、この方法で得られる成形物は
、シラングラフト化ポリオレフィンとカーボンマスター
バッチが十分に混合できず、カーボンが均一に分散され
なかったり、外観にむらが生じたりした・また・マスタ
ーバッチ中のカーボン量が多くなると、カーボン中の水
分が発泡の原因になるため、水分の除去等前処理が必要
になるという欠点があった。

本発明はかかる従来の難点を解消するためにポリオレフ
ィンが十分にシラングラフト化、され、しかもシラング
ラフト化ポリオレフィンにカーボンが均一に分散された
カーボン充填シラングラフト化ポリオレフィンを製造す
ることを目的とする。

［問題を解決するための手段］ 本発明は上記目的を達成するために粒子状ポリオレフィ
ンとカーボンとを混合させた後、前記混合ポリオレフィ
ンをシラングラフト化させ、シラングラフト化ポリオレ
フィンを生成させた後、該シラングラフト化ポリオレフ
ィンと前記カーボンが均一に分散するように混線するこ
とを特徴とする。

［作用コ 以下、本発明のカーボン充填シラングラフト化ポリオレ
フィンの製造方法について詳述する。

本発明に使用するポリオレフィンは高密度、中密度、低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ンまたはエチレンプロピレンゴム等の低級ポリオレフィ
ン、その共重合体及びその塩素化物等である。前記ポリ
オレフィンにヒドロキシペプチルオキシド、ジクミルパ
ーオキシドのようなラジカル発生剤の好ましくは０．０
１〜２．０重量パーセントと、ビニルトリメトキシシラ
ンやビニルエトキシシラン等の加水分解可能なシリル基
を有する不飽和シラン化合物を０．１〜５．０重量パー
セントとなるよう添加する。充填剤のカーボン添加量は
０．２〜２重量パーセントである。カーボン充填ポリオ
レフィンのシラングラフト化の方法はポリエチレンとカ
ーボンをトライブレンドしたマスターパッチとラジカル
発生剤及びシラン化合物を押出機の如き加熱混線機能を
有する装置に供給して、温度制御によりポリオレフィン
同士の架橋反応を抑制しながら、温度をポリオレフィン
の融点以上に上昇させ、第一段階としてポリオレフィン
とラジカル発生剤と不飽和シランを十分混練させる。こ
の時押出機のスクリューを深溝とすることによりポリオ
レフィンとラジカル発生剤及び不飽和シランは十分混合
されるが、カーボンはマクロ的にはポリオレフィンに混
合されているがミクロ的には十分には混合されずポリオ
レフィン中に極在化した状態になっている。その状態で
温度を急上昇させることにより、カーボンに阻害される
ことなくポリオレフィンは効果的にシラングラフト化さ
れる。グラフト化反応が開始された後、第２段階として
押出機スクリューを完全な混線を満足するような浅溝に
て混練することにより、シラングラフト化ポリオレフィ
ンにカーボンが完全に均一に分散されうるものである。

［実施例コ 以下実施例に基いて説明する。

図に示す押出機は本発明を実施するのに効果的な装置の
略図であり、深溝領域Ａ、グラフト化領域Ｂ、浅溝領域
Ｃから成るスクリューＳを有する押出機Ｅである。押出
機ＥのホッパーＨにポリエチレン及びカーボンをポリエ
チレンに対し０．８重量パーセントを投入し、ホッパー
口ＨＭで、ジメチルパーオキシド０．０７重量パーセン
ト及びビニルトリメトキシシラン２．０重量パーセント
を滴下させ、温度を１３０℃以上に上昇させポリエチレ
ンとジメチルパーオキシド及びビニルトリメトキシシラ
ンとをスクリューＳの深溝領域Ａで十分混合させた。そ
の後、温度を２１０℃に上昇させ、グラフト化領域Ｂで
グラフト化させた後、スクリューＳの浅溝領域Ｃにおい
て、カーボンとシラングラフト化ポリエチレンを完全に
混練させ、シラングラフト化ポリエチレンにカーボンを
均一に分散させた。成形物をシラノール縮合触媒の存在
下で架橋させ、架橋度、引張り強度、引張り伸びについ
て測定した。結果を表に示す。

比較例として従来のカーボン充填ポリエチレンにジメチ
ルパーオキシド及びビニルトリメトキシシランとを同時
に混練して得られたシラン架橋ポリエチレン（表の比較
例Ａに対応）の架橋度、引張り強度及び引張り伸びにつ
いて測定した。また、他の比較例としてポリエチレンに
ジメチルパーオキシド及びビニルメトキシシランを添加
して、ポリエチレンをグラフト化させた後、カーボンと
シラノール縮合触媒入りのマスターバッチを混合させ得
られたシラン架橋ポリエチレン（表の比較例Ｂに対応）
の架橋度、引張り強度及び引張り伸びについて測定した
。結果を表に示す。

以下余白 ［発明の効果］ 以上述べたように本発明によれば、カーボンを不均一に
分散させたポリオレフィンにラジカル発生剤及び不飽和
シランを反応させ、シラングラフト化ポリオレフィンを
形成させた後、十分に混練したので、カーボンにグラフ
ト化反応を阻害されることなくポリオレフィンのグラフ
ト化が十分に行なわれる。しかもカーボンが均一に分散
でき。

かつ外観も優れているので、特に優れた耐候性を必要と
する電線等に用いるのに有効である。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例に用いられる装置を示す図である。 Ｅ・・・・・・押出機 Ｓ・・・・・・スクリュー Ｈ・・・・・・ホッパー ＨＭ・・・・ホッパー口 Ａ・・・・・・深溝領域 Ｂ・・・・・・グラフト化領域 Ｃ・・・・・・浅溝領域 Ｄ・・・・・・押出し口

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子状のポリオレフィンとカーボンとを混合させた後、
   前記混合したポリオレフィンをシラングラフト化させ、
   シラングラフト化ポリオレフィンを生成させた後、該シ
   ラングラフト化ポリオレフィンと前記カーボンとを混練
   し、前記カーボンを前記シラングラフト化ポリオレフィ
   ンに均一に分散させることを特徴とするシラングラフト
   化ポリオレフィンの製造方法。