JPH01178487A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記録材料
に関するものである。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体−Ｆに電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と
顕色剤とが瞬時反応し記録画像が（′、１られるもので
、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号
公報簀に開示されている。このような感熱記録材料は比
較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること
、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測記録計
、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機
、ラベル、乗車券の自動券売機など広範囲な分野に利用
されている。特にファクシミリの分野では感熱方式の需
要が大幅に伸びてきておリ、それに伴い、送信コスト低
減のための高速化や装置の小型化、低価格化が図られて
いる。その結果、画像印字用の印加エネルギー量も近年
の装置では低下の一途を辿っている。そこでこのような
ファクシミリの高速化、低エネルギー化に対応しうる熱
応答性の高い高感度感熱記録材料の開発が強く求められ
るようになってぎた。高速記録においては熱ヘツドから
極めて短時間（通常１ミリ秒以下）のうちに放出される
微小な熱エネルギーをできるだけ効率的に発色反応に利
用し、高濃度の発色画像を形成させることが必要である
。

上記目的達成の為の一手段として、比較的低融点の熱可
融性物質を発色促進剤或いは増感剤として染料前駆体、
顕色剤と共に併用することが提案されている。例えば特
開昭５７〜６４５９３号、特開昭５８−８７０９４号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭５７−６４５９２号
、特開昭５７−１８５１８７号、特開昭５７−１９１０
８９号、特開昭５８−１１０２８９号、特開昭５９−１
５３９３＠公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５８−
７２４９９号、特開昭５８−８７０８８号公報にはフェ
ノール化合物のエーテル及びエステル誘導体を′用いる
ことが提案されている。

しかしながら、これらの方法を用いてＩＢした感熱記録
材料は熱応答性及び発色感度の面で未だ不十分なもので
ある。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記
録材料を得ることである。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体を加熱
時発色せしめる顕色剤とを基本成分とする感熱記録材料
において、下記一般式で表わされる化合物を含有させる
ことにより、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記録材
料を得ることができた。

（以下余白） 一般式 ただし、上式中、Ｒ１はアルキル基、ハロゲン原子、ま
たはアルコキシ基を、Ｒ２はアルキル基、置換基を有し
ていても良いアラルキル基を、Ａｒは置換基を有してい
ても良いアリール基を示す。

上式の化合物のうち、融点が７０〜１６０℃の範囲にあ
るものが実用上好ましい。

本発明の化合物の具体例としては、 １−メチル−２−フェニルインドール １−エチル−２−フェニルインドール　　　。

１−メチル−２−（２−クロロフェニル）インドール １−エチル−２−（４−クロロフェニル）インドール １−イソブチル〜２−（４−クロロフェニル）インドー
ル １−メヂルー２−（４−メチルフェニル）インドール １．５−ジメチル−２−フェニルインドール等が挙げら
れるが、本発明はこれに限定されるものではない。

なお、本発明の化合物は公知の方法により安価に合成で
き、・精製も容易である。

、本発明の化合物は顕色剤に対し、５〜４００重量％添
加されるが、特に２０〜３００重量％が好ましい添加量
である。添加量が５重量％未満あるいは４００重量％以
上では十分な効果が得られない。

本発明に用いられる染料前駆体としては、−１’Ｒの感
圧記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に
制限されない。具体的な例をあげれば（１）トリアリー
ルメタン系化合物として３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（クリス
タル・バイオレット・ラクトン）、３．３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−　（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（Ｄ−ジメチルアミノフェニル）　−３
−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（１
，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチル力！レバ
ゾールー３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
，３−ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等：（２）ジフェニルメタン
系化合物として、４，４−−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコ
、オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等：（３）キサンチン系化合物として、
ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−
クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−
フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−く２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−
７−フ工二チルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−
（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル
）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等：（４）チアジ
ン系化合１勿として、ベンゾイルロイコメチレンブルー
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等＝（５）
スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３
′〜シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−
メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙げる
ことができる。

これらは用途及び希望する特性により決定される。

顕色剤としては、一般に感□熱紙に使用される酸性物質
、すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フ
ェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，、Ｎ−
−ジアリールチオ尿素誘導体、有は化合物の亜鉛塩など
の多価金属塩等が好ましい。

特に好ましいものはフェノール誘導体で、具体的には、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ン、、４−ヒドロキシ−４゛−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンセンスルホニル
オキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキ噴ナン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ヒス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−
ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
、１，３−ジ（２−　（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２
−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ（２−（３．４−ジ
ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンビン、１，
４−ジ（２−　（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３゜３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、３．３’−ジクロロ−４，４
′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−
チオビス（２−１−ブチル−５−メチルフェノール）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル
、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルア
ニリド、５−クロロサリチルアニリド等がある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マイレン酸共
重合体、エチレン−無水マイレン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリループダシエン共重合体、アクリル酸メチルー
プダシエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

顔和１としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成
カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿
素−ホルマリン樹脂などが挙げらる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としでは
、紙、各種不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらをｉみ合わせた複合シートを任
意に用いることができる。

紙の中では無機ないし有機の顔料を内添、または下引き
したものが好ましく使用される。

（Ｅ）実施例 次に、本発明を実施例により、ざらに詳細に説明する。

なお以下に示す部及び％いずれも１母基準である。

〔実施例１〕 （１）感熱塗液の作成 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３０部を２．５％ポリビニルアル
コール水溶液１２０部と共にボールミルで２４時間粉砕
し、染料分散液を得た。次いで２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン４０部を２．５％ポリビニル
アルコール水溶液１６０部と共にボールミルで２４時間
粉砕し、顕色剤分散液を得た。

一方、１・−メチル−２−フェニルインドール５０部を
２．５％ポリビニルアルコール水溶液２００部と共にボ
ールミルで２４時間粉砕し、本発明化合物の分散液を得
た。

上記３種の分散液を混合した後、罷拌下に下記のものを
添加し、よく混合して感熱塗液を作成した。

炭酸カルシ「シム５０％水分散液　　　６０部ステアリ
ン酸亜鉛４０％水分散液　　２５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液　４０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５０部（２）感熱塗工用紙の作成 下記の配合より成る塗液を坪ｍ４０ｇ／′ｒｄの原紙に
固形分塗抹量として６ｇ／麓になる様に塗抹、乾燥し、
感熱塗工用紙を作成した。

焼成カオリン　　　　　　　　　　１００部スチレンブ
タジェン系ラテックス ５０％水分散液　　　　　　　　　　２４部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　４０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６８部（３）感熱記録材料
の作成 （１）で１ｑられた感熱塗液を上記感熱塗工用紙の塗抹
を施した面上に、固形分塗抹量として３．５９７尻とな
る様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した。

〔実施例２〕 実施例１における１−メチル−２−フェニルインドール
を１−エチル−２−フェニルインドールに変更する以外
は実施例１と同様にして、感熱記録材わ１を作成した。

〔比較例１〕 実施例１における１−メチル−２−フェニルインドール
をＮ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミドに変更する
以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を作成した
。

（比較例２〕 実施例１において１−メチル−２−フェニルインドール
分散液を添加せず、感熱塗液の固形分塗抹量を２．５ｇ
／ｍとする以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
作成した。

（４）評価 実施例１．２及び比較例１．２により得られた感熱記録
材料を感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒に
なるようにカレンダー処理した後、人愈電機製ファクシ
ミリ試験機ＴＩＴｌ−１−Ｐを用いて印字テストを行な
った。

ドラ１〜密疾８ドツト／履、ヘッド抵抗１８５Ωのザー
マルヘッドを使用し、ヘッド電圧１１Ｖで通電時間０．
６．０．８．１．０ミリ秒の３条件で印字し、各発色濃
度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計で測定した。そ
の結果を表１に示す。

（以下余白） 表１ （以下余白） （Ｆ）効果 表１の結果から明らかなように、本発明の化合物を含有
させることにより、熱応答性に優れ、発色感度の高い感
熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体を加熱
   時発色せしむる顕色剤とを基本成分とする感熱記録材料
   において、下記一般式で表わされる化合物を含有するこ
   とを特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、上式中、Ｒ＿１はアルキル基、ハロゲン原子、
   またはアルコキシ基を、Ｒ＿２はアルキル基、置換基を
   有していても良いアラルキル基を、Ａｒは置換基を有し
   ていても良いアリール基を示す。