JPH01186945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは、現像処理したカラー写真感光材料
の未露光部（以下Ｄｍｉｎ）に発生する濃度増加（ステ
ィン）の程度を改良し、同時に連続処理時における写真
特性の変化を著しく低減することができるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法に関するものｔある。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像形成に従来から中心的役割りを果た
している。しかしながら、上記カラー現像主薬は、空気
や金属により非常に酸化され易く、酸化体は、カプラー
とカップリングして色素を形成したり、あるいは感光材
料に付着したりして不所望なスティンを発生する場合が
ある。

こういった生薬の酸化を防止する目的で各種酸化防止剤
（保恒剤）を添加することは周知の通りである。しかし
ながら、周知の保恒剤であり、各種カラー現像液に使用
されているヒドロキシルアミン類はカプラーの発色性を
低下させるという、特性を存しており、又、鉄イオンや
銅イオンにより分解し易く、分解生成物はカブリを発生
し易く又は写真特性に影響を及ぼすという欠点を有して
いるために、必ずしも好ましい保恒剤とはいい難い。

又、亜硫酸イオンも、周知の保恒剤であるが、カプラー
の競争化合物として作用し、カプラーの発色性を低下さ
せたり、あるいはハロゲン化銀の溶剤として作用し、発
色濃度低下を引き起こしたりして決して好ましい保恒剤
ではない。

特に連続処理時においては、処理量の多少がカラー現像
液の経時劣化の程度に直接影響を与える。

カラー現像主薬の経時劣化の程度は写真特性に影響を及
ぼすことはもちろんであるが、前記した保恒剤量の変化
も、大きく写真特性を変動させる要因の１つとなってい
る。特にハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理量にお
いては特定の現像所（ラボ）において季節変動や週間変
動が大きく、又、ラボ間での処理量差も大、きいために
、写真特性を一定の範囲内に安定に保つために、季節や
ラボにより処方や補充量を変更したり、又、処理条件を
変化させて対応するのが一般的であり、常に安定した写
真特性を得ることのできる、処理方法が待ち望まれてい
た。

従来からカラー現像液の安定性を向上するために、各種
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた０例えば、保
恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５９−１
６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国特許３
７４６５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
、米国特許３６１５５０３号や英国特許１３０６１７６
号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開昭５２−１
４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載のα−アミ
ノカルボニル化合物、特開昭５４−３５３２号記載のア
ルカノールアミン類、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号記載の金属塩、等をあげることがで
きる。又、キレート剤としては、特公昭４８−０３０４
９６号及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３
９３５９号及び西独特許２２２７６３９号記載の有機ホ
スホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４
２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２６
２４１号及び同５５−６５９５６号、等に記載のホスホ
ノカルボン酸類、その他特許昭５８−１９５８４５号、
同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９００号
等に記載の化合物をあげることができる。

しかしながら、これらの化合物を、使用しても充分な保
恒性能を得られず、又、本発明のような連続処理時の写
真特性の安定化については、効果を有しなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、処理液の経時劣化に伴うスティ
ン（例えば、イローステインなど）を改良することであ
る。他の目的は連続処理時における写真特性（特に感度
、最高濃度、最低濃度）の変化を著しく低減することが
できる処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
族第一級アミンカラー現像主薬、有機ホスホン酸系キレ
ート剤の少くとも一種及び下記−紋穴（＋）で表わされ
る化合物の少くとも一種を含有するカラー現像液にて処
理することも特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって達成できた。

すなわち、カラー現像液には数多くのキレート剤を用い
ることが知られてはいるが、−紋穴（りの化合物を用い
たカラー現像液には、前述の如く特定のキレート剤を用
いたとき、前述の目的を達成しえたことは予想外のこと
であった。

本発明に用いられる一般式（１）の化合物、つまりヒド
ラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体につ
いて以下詳しく説明する。

Ｒ’、Ｒ”およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０．例え
ばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など）
または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭
素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原
子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを
含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチル
ピペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）飄置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、２
−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基など）
、置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数
１〜２０、好ましくは５〜６員環でありへテロ原子とし
て酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含むもので
ある。例えばピリジン−４−イル基、イミダゾリル基な
ど）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０．例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロへキシロキシ
基、オクチルオキシ基など）、置換もしくは無置換のア
リーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えばフェ
ノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、置換もし
くは無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２
０、たとえば無置換カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
カルバモイル基、フェニルカルボニル基など）または置
換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２
０、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ基、メチルアミ
ノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、カ
ルボキシエチルアミノ基、スルホエチルアミノ基、Ｎ−
フェニルアミノ基、ｐ−スルホエチルアミノ基）を表わ
す。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ：ｌ及びＲ４の更なる置換基としては、
ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それら
は更に置換されていてもよい。

Ｘ−は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的には
、例えば−ＣＯ−１５Ｏｘ−１およびＨ −Ｃ−を表わす。ｎは０又は１である。ただし、ｎｗ−
Ｑの時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。

Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成
しても良い。ｎが０である場合、Ｒ１、、Ｒ４のうち少
なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基が好ま
しい、特にＲ１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が水素原子、又は
置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好ましい。（
ただしＲ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子である
ことはない。〉なかでも特に、Ｒ’、Ｒ”及びＲ３が水
素原子であり、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基で
ある場合、Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２及び
Ｒ４が置換もしくは無置換のアルキル基である場合、ま
たはＲ１及びＲ２が水素原子であり、Ｒ″及びＲ４が置
換もしくは無置換のアルキル基である場合（このとき、
ＲコとＲ４が共同してヘテロ環を形成しても良い）が好
ましい。

ｎ−１の場合、ＸＩ　としては−Ｃｏ−が好ましく、Ｒ
４としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、
Ｒ１−Ｒ３としては置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。

Ｒ１−Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜ｌＯのものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基としては
、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基及びホス
ホン酸基をあげることができる。置換基が２個以上ある
ときはおなしでも異なっても良い。

一般式（りの化合物は、Ｒ’　、Ｒ冨％Ｒ”、Ｒ４で連
結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成していて
も良い。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（＋−１） （＋−２） ＣＩＩｓＮＨＮＩＩＣ１１３ （夏−７） ＨＯＯＣＣＨＪＨＮＩＩＣＨｚＣＯＯｌｌＮＨｘＮＨ÷
Ｃｕｔ÷ＩＮ）ＩＮＩ＋！ＮＨｇＮＨＣＪＣＨｘＯＨ Ｈ （Ｔ−１２） ＮＨＪＨ（Ｃ１１り３　５ＯＪ ＮＩＩＩＮＨ−（ＣＨｇ）　ａ　　ＳＯ，）ＩＮＨＪＩ
Ｉ　−（ＣＩｌｘ）　ｓ　　Ｃ００ＩＩＣ１，ＣＨｓ （＋−１９） ＮＨｔＮＩＩＣＨｍＣＨ＊ＣＯＯＮａ Ｎ）ｌｔＮＨｃＴｏｃＯＯＮａ ＩＩＪＮＨＣｌｌｔＣＨｔＳＯＪａ （ｒ−２２） ｃ、ｔｔｑ（ｎ） ■ ＨＪＮＩＩＣｌｌＣＯＯｔｌ （＋−２３） ｃａＨｔｓ（ｎ） ■ Ｈ＊ＮＮＩＩＣＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈｑ（ｎ） ＪＮＮ＋Ｃｌ１ＣＯＯＨ）　ｚ （１−２５＞ ＨｘＮＮ＋ＣＨｚ（ＪＩｔＳＯＪａ）　ｚ（１−２６＞ ＨｚＮＮ−１−ＣＩＩｚＣＩｌｔＣＩｌｔＳＯｉＮａ）
　ｔ（＋−２７） Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ ＨｔＮＮ　＋　ＣｌＩＣ０ＯＩＩ）　ｔ（１−２８＞ ＣＩ！。

ｔｌＪＮＩＩｃＨｃＯＯＨ （＋−３０） （＋−３１） ■ ＮＯＷ　　平均分子量　約４．０００ ＩＩＩＪＪ ｘ：ｙ＝６０：４０ 平・均分子量　約２０，０００ （［−３４） ＮｔｌｔＮＩＣＯＮＨ□ （＋−３５） Ｈ 嘗 ＮＩＩＪＨＣＮｔｌｇ Ｎｌｌ□ＮＨＣＯＮＩＩＮＨ！ （夏−３７） ＮＨ！Ｎ）ＩＳＯＪ ＮｌｌＪＩＩＳＯＪｌｌＮＨｔ ＣＩＩ　ｘ　Ｎ　Ｉｆ　Ｎ　ＨＳ　Ｏ□ＮｔｌＮｔｌＣ
ｔｌｔ（＋−４０） ＮＨ！ＮＩＣ０ＮＨ（ＣＩり２　　ＮＨＣＯＮＨＮＨｚ
（１−４２＞ ＮＨ工ＮＨＣＯＣＯＮＩＩＮＨ！ （＋−４３） （＋−４４） ＮＨｉＣＯＣＯＮＨＮＨｘ （＋−４９） （＋−５１） （＋−５２） （＋−５７＞ （＋−５９） 濁 Ｎａ０ｉＳＣ１ｌｔＣＨｉＮＨＣＮＨＮＨｔＨＯＯＣＣ
ＨｇＣＨＪＨＣＮＦＩＮＨ＊（＋−６３） ＮＨ１ＮＨＣＯＯＣ＊Ｈｓ ＮＨＪＩＩＣＯＣＨ３ ＮＨＪＨＣＨｔＰＯＪｘ （ＣＨｓ）ｉｃｃＯＮＨＮＨｔ （ＣＩ＋３）　５ｃＯｃＮＨＮＩｌｔ （＋−’１５） （ｒ−７６） （ｒ−８０） １（ＱＣ）ｌｚｃＨｚｓＯ□ＮＩＩＮＨオＮａＯ＊５Ｃ
ＨｚＣＨｘＣＯＮＨＮｔｌｚ１１ｔＮｃＯＮ）ＩＣＩｂ
ＣＨｚＳＯｔＮＨＮＩＩｚ（１−８３＞ （ｉ−８５） １１ｔＮＮＲｃＨｔｃｔｌｔＰＯＪｔ Ｈ ＋０１１□ＮＣＨ，Ｃ１１−）。

ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（１）で表わされる化合物はその多くが市販品と
して人手可能であるし、また「オーガニック・シンセシ
スＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　
Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２＋９Ｇ’　２０８〜２１３　：　
Ｊｏｕｒ、八ｗ＋ｅｒ、ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、＋工旦、
１７４７　（１９１４）Ｂ油化学、２４．３１　　（１
９７５）　　；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｓ、、　　２
５．　４４（１９６０）；薬学雑誌、■±、１１２７　
（１９７１）ｉｒオーガニック・シンセシスＪ　　（Ｏ
ｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ＞＋　Ｃｏ１１．　Ｖ
ｏｌ、１＋　ｐ　４５０　；　ｒ新実験化学講座Ｊ、１
４＠、ＩＩ、ｐ１６２１〜１６２８（丸善）　　ＨＢｅ
ｉｌ、、２．　５５９　；Ｂｅ１１．＋３．１１７；　
Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｉｎｏｒｇ、Ｓｙ
ｎ、＋、ｉ、　　３２　（１９５３）　　；　Ｆ、Ｊ、
Ｗｉｌｓｏｎ、Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ＋　　Ｊ、
Ｃｈｅｓ、Ｓｏｃ、。

１ｉ１．３９４（１９２３）　　ｉ　Ｎ、Ｊ、Ｌｅｏｎ
ａｒｄ、Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙａｒ、Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、１５．４２　（１９５０）　；　’オーガ
ニック・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｅｓ）、　Ｃｏ１ｔ、　Ｖｏｌ、　　５　＋ｐ　１０
５５　；Ｐ、＾、Ｓ、Ｓｍ１ｔｈ、　ｒＤｅｒｗａｉｔ
ｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　ａｎｄｏｔｈｅ
ｒｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　　ｈａｖｉｎｇｎ−
ｎ−ｂｏｎｄｓＪ　＋　　Ｐ　　１　２　０〜１２４、
　　Ｐ　Ｌ　３０〜１３１　　ｒＴＨＥ　Ｂｌ！ＮＪＡ
ＭＩＮ／ＣＵＭＭＩＮＧＳＣＯＭＰＡＮＹ、　（１９８
３）　　；　５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　Ｈ
ａｉｒにａｒｏ、　　ｒＯｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｊ
　＋Ｖｏ１．１．５ｅｃｏｎｄｆ！ｄｉｔｉｏｎ、　ｐ
４５７などの一般的合成法に準じて合成可能である。

一般式（１）で表わされるヒドラジン類またはヒドラジ
ド類はカラー現像液ｌｌ当り好ましくは０．０１〜５０
ｇ１より好ましくは０．１〜３０ｇ、特に好ましくは０
．５〜１０ｇ含有させて用いられる。

以下本発明のカラー現像液について詳細に説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ）アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ、　　フ
ェニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、本発明においては、−ａ式（りの化合物と、必要に
応じて各種保恒剤を本発明の効果をそこなうことないか
ぎり併用しても良い、具体的には各種ヒドロキシルアミ
ン類、特願昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム
酸類、同６１−１８８７４２号及び同６１−２０３２５
３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び
／又は、同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい、又、上記化合物と併用して、特願昭
６１−１４’７８２３号、同６１−１６６６７４号、同
６１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に
記載のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１
−１６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載の
ジアミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１
６９７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１
９号記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載
のニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及
び６１−１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−
１９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５
１４９号記載の３級アミン類を使用することができる。

その他採便剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、トリエタノールアミン、及び特願昭６１−
２６５１４９号記載化合物の添加が写真特性の変化を小
さくする意味で好ましい。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のため又、写
真特性の変化を小さくするためには亜硫酸イオンの添加
量は少ない方が好ましい。

好ましくは０〜０．０３モル／Ａ更に好ましくは０〜８
×ｌＯ弓モルフａｌｌも好ましくは０〜４×ｌＯ弓モル
／１以下である。

次に本発明に使用される有機ホスホン酸系キレート剤に
ついて説明する。

本発明に使用される有機ホスホン酸は、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等、
有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。特
に、好ましくはアルキルホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸である。以下に一般式で示す。

一般式（ＩＩ） Ｂ−Ａ、−Ｚ−Ａ、−Ｃ 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＩ）、（１）中、Ａ　＋　”’　Ａ　ｂはそ
れぞれ置換または未置換のアルキレン基、Ｚはアルキレ
ン基、シクロヘキサン基、フェニレン基、（Ｒはアルキ
レン基）もしくは＞Ｎ　　Ａｙ　　（Ａ？は水素、炭化
水素、低級脂肪族カルボン酸、低級アルコール）　、Ｂ
、Ｄ、Ｅ、、Ｆ、Ｇは−ＯＨ。

Ｃ００Ｍ、　−ＰＣｈ　Ｍｚ　　（Ｍは水素、アルカリ
金属、アンモニウム）を表わし、Ｂ、Ｃ，ＤＳＥ。

Ｆ、Ｇのうちの少なくとも１つは−ＰＯｓＭｔである。

一般式（ＩＶ） Ｒｓ　　　Ｒｔ ＭｏＯＣ（ＣＨｘ　　Ｃ１１）Ｑ　　Ｃ（Ｃｌｌｔ）−
ＰＯ（ＯＭ）ｔＲｔ　　：　−ＣＯＯＭ、　　ＰＯ（Ｏ
Ｍ＞！Ｒ２：水素、０１〜Ｃ１のアルキル基、（ＣＨＪ
−’　Ｃ００Ｍ、フェニル基、Ｒ８：水素、−ＣＯＯＭ
。

Ｍ　；水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｍ　：Ｏ又
はｌ。

ｎ′：１〜４の整数 ｑ　：０又は１ 但し、ｍ＝ｏのときＲ＋　＝　−Ｐ　Ｏ（ＯＭ）ｔであ
る。

一般式（Ｖ） Ｒ４Ｎ　（ＣＨｔＰＯｓＭｔ）ｚ Ｒ４：低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、含
窒素６員環基〔置換基として ＯＨ５−ＯＲｓ　（Ｒｓ　　：　Ｃ＋　〜Ｃ４アルキル
基）、−ＰＯｚＭｚ　、−ＣＨａＰＯｈＭｚ　。

−Ｎ　（ＣＨｚＰＯゴ１ｖｂＬ　、ＣＯＯＭｚ、Ｎ　（
ＣＨｔ　ＣＯＯＭ　ｘ　）　） Ｍ　　：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

−数式（’／Ｉ） Ｒｈ　、Ｒｔ　　：水素、低級アルキル基、−ＣＯＯＨ
ｌＮＪ、（ＪはＨ１０Ｈ１低級アルキル基、−ＣオＨ４
０Ｈ） Ｒ６；水素、低級アルキル基、−０Ｈ１−ＮＬ！（Ｌは
Ｈ，ＯＨ，ＣＨ３、Ｃ２Ｈ４、 Ｃ＊ＨａＯＨ−ＰＯ３ＭＫ） Ｘ、Ｙ、Ｚ　：　　ＯＨ，Ｃ００Ｍ５ＰＯｓｈ／ｈ、Ｈ
Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

ｎは０又は１以上の整数、ｍは０又はｌ−数式（■） ＯＭ 区 Ｒ，−０−Ｐ−ＯＲ，。

厘 Ｒ９、Ｒ，。：水素、アルカリ金属、アンモニウム、Ｃ
３〜Ｃ１！置換または未置換のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基。

−数式（■） Ｒ０＝ＣＩ−Ｃ１１のアルキル基、Ｃ１〜ｃ１．のアル
コキシ基、Ｃ３〜Ｃａｔのモノアルキルアミノ基、Ｃ３
〜Ｃａｔのジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ，ＡｌＩ
Ｃ，、のアリロキシ基、Ｃ＆　”ｗｃ！４のアリールア
ミノ基及びアミルオキシ基。

Ｑ１〜Ｑ、？−ＯＨ，Ｃ，〜Ｃ８４アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アミルオキシ基、−ＯＭ　ｓ　（Ｍ　
ｓはカチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アルキルオキシ基を示す。

一般式（Ｉり Ｒｒ＊ｓ　Ｒ＋！：水素、低級アルキル基、イミン（低
級アルキル基、ＣＨｔ　ＣＨ！　Ｃ００Ｎ　ａで置換さ
れていてもよい、）、 Ｍ　：　水Ｌアルカリ金属、アンモニウム、ｒｚ２〜１
６き整数。

一般式（Ｘ） Ｒ１４＾Ｒ０：水素、アルキル基〔置換基として一０Ｈ
ｓ　−０Ｃｎ’Ｈ＝ｎ’　＋ｔ（ｎ’　：　１〜４）　
、−ＰＯｓＭ、、　ＣＨｍＰＯｓＭｌ、−ＮＲｔ（Ｒは
アルキル基）　、−Ｎ　（ＣＨｚＰＯａＭｚ）ｚを有し
ていてもよい。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

これらの−数式の中では、−ｍ式（ＩＩＩ）および（Ｖ
ｌ）で表わされる化合物が好ましい。

前記−数式（ＩＩ）〜（Ｘ）で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものがあげられる。

＋１１ Ｐ　Ｏ３Ｈ＊ ＨＯ−Ｃ−ＣＨ３ ０ＯＨ ＰＯｓＨ＊ ０−Ｃ−Ｈ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｈ ＰＯ！Ｈ ＰＯ３Ｈ！ ＨＣ−ＣＯＯＨ １Ｃ−ＣＯＯＨ Ｐ　Ｏｓ　Ｈｚ ＣＨｔＣＯＯＮ　！ ＨＣ−ＣＨｓ ＣＨｓ　　　ＣＣＯＯＮａ Ｐ　ＯｓＮ　ａ　１ ＣＨｌＣＯＯＨ ＣＨ。

ＨＯＯＣＣＨｔＣＣＯＯＨ ｏｓｏｔ ０ｉＨｘ ０−ＣＨ ＨＯＯＣ−ＣＨｌ Ｐ０３Ｈ！ ０−ＣＨ ぽ ＨＯＯＣ−ＣＨｔ ｆ８＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋９１
Ｑ１ｍ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨｙＣＰ０３Ｈｚ 　ＣｈＨｇ αυ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ■ ＣＨ８ ＨＯＯＣＣＨｘ　　ＣＣＯＯＨ ＣＨｘＰ（）＋Ｈｔ αり ＣＨＩＣＯＯＨ ＣＨ８ ＨｓＣ・−Ｃ−ＣＯＯＨ ０ｓＨｚ ＣＨＩＣＯＯＨ ＣＭ。

ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨＰ　０３８！ Ｐ　Ｏ，Ｈ。

Ｃ９ ＣＨｚ　　ＣＯＯＨ ＣＨＣ１Ｈｓ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨｔ　Ｐ　Ｏｘ　Ｈを 顛 ＣＨｔＣＯＯＨ ＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈ％−ＣＨ−ＣＯＯＨ ０ｓＨｉ （至） ＣＨｔＣＯＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ３ＣＣ０ＯＨ ０ｓＨｔ （至） ＣＨＩＣＯＯＨ ■ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ，Ｈｉ ＣＨ２ ＣＨＩＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ 翫 　Ｈｘ Ｃｔ、Ｈｓ　　ＣＰＣｈＨｇ Ｐ　Ｏ！Ｈｔ ＣＨｔＣＯＯＨ ＣＨＣ３）（？ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＯｓＨｘ ＨｌｏｓＰ−ＣＰＯｓＨｍ 　０ｓＨｔ ＣＨｍ　Ｐ　Ｏｓ　Ｈｉ Ｈｇ０ｓＰ　−ＣＰ　ＯｓＨｇ ＯＨ ＯＨ ■ ＨｚＯｓＰ　−Ｃ−Ｐ　０ｓＨｘ ■ ＯＨ諺 ■ Ｈ８ ■ ０ｓＨｘ ＣＨｇ　　ＣＯＯＨ 直 ＣＨ。

ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯｓＨｍ ＣＨ。

■ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＯＨ！ＯＨ 葺 Ｈｔ　Ｏｓ　Ｐ　　　ＣＰ　Ｏｓ　ＨｚＯＨ ＣＨ＊ＰＯ５Ｈｇ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ Ｈ！０３Ｐ　　　Ｃ−ＰＯｓＨｚ 置 ＨＯＯＣＣＨＣＨｘ−ＯＰ（ＯＨ）ｔ ＨＩ 儂 ＨｚＣ−Ｃ−０−Ｐ−（ＯＫ）ｍ ０ＯＫ （４０）　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ！　Ｃ
−ＣＨＯ−Ｐ　　（ＯＨ）　！０ＯＨ 菖 ＨｇＮ−ＣＨ１ＣＨ！−０−Ｐ　　−（ＯＨ）！（４３
）Ｏ ＨｓＣＣｏｏ　　　Ｐ　　　　（ＯＨ）！（４４）ＯＨ Ｈｇ０ｓＰ−Ｃ−ＰＯｓＨｔ ■ （４５）Ｏ ＨＯＣＨｔＣＨ（ＯＨ）−ＣＨｔＯ−Ｐ−（ＯＮａ）＊
鳳 ＨＯＣＨｍＣＨｚＯＰ（ＯＨ）＊ 彌 ＨＯＣＨｚＣＨＯ−Ｐ　　　（ＯＮａ）ｚ■ ＣＨ！　ＯＨ （４８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ
■ ＨＯＣＨｘ　Ｃ−ＣＨｚ　　ＯＰ　　　（ＯＨ）　を曳 （４９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　○ＨＯＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨｚ　　０−Ｐ−（ＯＨ
）！ＣＨ ＨＯＯＣＣＨｚＣＨｔＮＨＣＣＨＯＨ−Ｃ−ＣＨｉＯＰ
　　（ＯＨ）ｘ■ ＣＨツ ０Ｋ　　　　　　　　　　（ＪＨ Ｃｚ　Ｈｓ　ＯＰ　　ＯＣｘ　Ｈｓ ＣＨ ＮａＯＯＮａ ０ＨＯＨ ■ ＣＨ ＩＪｔｉ（ＪＭＯＨ ０ＨＯＨＯＨ ０ＨＯＨＯＨ ０ＣＨ３０ＣＨ３ ０Ｈ０Ｈ これらの有機ホスホン酸系キレート剤の添加量はカラー
現像液１１当り好ましくはｏ、ｏｔ　ｇ〜２０ｇ、より
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

又、必要に応じて他種のキレート剤を本発明の効果をそ
こなわない程度に併用しても良い、以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸
、Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸等をあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液は、ｐＨ９〜１２、好
ましくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液には、
その他に既知の現像液成分の化合物を含ませることがで
きる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩（ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨｆｉｉ域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）％Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

本発明のカラー現像液は、スティンの発生を防止する目
的でベンジルアルコールを実質的に含有しない方が好ま
しい、実質的にとは現像液ｌＩｌあたり２Ｍ１以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する０本発明に用い
られる前述の化合物は、実質的にベンジルアルコールを
含有しないカラー現像液を使用した処理工程において、
著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フエニルジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４
９４．９０３号、同３．　１２８．　１８２号、同４，
２３０，７９６号、同３．　２５３゜９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号
、同２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８．８
３号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理Ａ度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料ＩＭ当り２０〜６００−好ましくは５０
〜３００−である。

更に好ましくは１００−〜２００ｍである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かい状態で本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、１分３０秒以下、より好ましくは
１５秒〜６０秒である。

皿水工程 脱線工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸：過流酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理燐酸
第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて
溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、
キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に
用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸
鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル
／ｌ好ましくは０．０５〜０．５０モル／１である。漂
白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂白
促進剤として種々の化合物を用いることができる０例え
ば、米国特許第３．８９３，８５８号明細書、ドイツ特
許箱１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５６
３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２９
号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３．７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩街能を有するＩ
ｌｌ類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンと環境汚染防止の観点から特に好ましい
。鉄（Ｉ［）の有機錯塩を形成するために有用なアミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機
ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五酢酸、１．３
−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などを挙げることができる。これらの
化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニ
ウム塩のいずれでも良い、これらの化合物の中で、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）　Ｉ！塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、ジオールなどの千オニ
ーチル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン
化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合
して使用することができる。また、特開昭５５−１５５
３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如
きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定
着液等も用いることができる０本発明においては、チオ
硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、
１ａあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂
白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく
、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、ｔＭｔｔｕ剤
、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

゛　　び　　　は 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク敗と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジヨン　エンジニアズ（Ｊ□ｇｒｎ
ａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ［
！ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４Ｓ、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｌ１１（当たり０．５１〜１ｉ以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金輪「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金輪「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り荊として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに洲整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理においてて、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜３分更に好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく、又本
発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１１以下、好
ましくは５００−以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等の処理に適用することができ
るが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適
用が好ましい。

次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。を用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）
■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本発明の
効果が太き（好ましい。発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもし
くは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
筒３，４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許筒４．
４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）英国特許箱１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７号、同第
２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許筒４．３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許筒３，３
６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許筒３，７２５゜０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾール
類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１，２
−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．８
６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２，４）
）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒４．０５２．
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８０
１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６，６
２２号、同第４，３３３．９９９号、同第ｊ、４５１．
５５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

本発明においては、連続処理時にスティンの悪化及び処
理特性の変化を極力低減する目的で下記−数式（Ｃ−１
）のシアンカプラーを使用するのが好ましい。

一般式（Ｃ−１）について以下に詳述する。

−数式（Ｃ−１） ｚ３＋ （式中、Ｒ３１はアルキル基、シクロアルキル基、了り
−ル基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒｏはアシルアミノ基または炭素数２以上のアルキル基
を示す。Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を示す。またＲｓｓは、ＲＡｇと結
合して環を形成していてもよい。

ｚ３１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基
を示す。） 一般式（Ｃ−１）においてＲ″１の炭素数１−３２のア
ルキル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、了
り−ル基としては例えば、フェニル基、ナフチル基など
が挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基
、２−フリル基などが挙げられる。

Ｒｆｆｌがアミノ基の場合には、特に置換基を有してい
てもよいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ″１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルま
たはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシル
オキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２
．４−デーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−Ｌｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチ
ルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリ
ールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノ
イル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリール
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基、など）、アシルオキシ基（例
えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−オクタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイルＬ　Ｎ−メチル−
ドデシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（ＣＩ）において２！＋は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基なと）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）
、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノ
キシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基
など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリ
ル基、！−ベンツトリアゾリル基など）、芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ基など）などがある、これらの
離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

１０式（Ｃ−１）　（７）Ｒ”！、？、：ハ、Ｒ３！テ
二量体または、それ以上の多量体を形成していてもよい
。

前記−数式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーの具体
例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

（Ｃ−１） ？ Ｉ （Ｃ−２） （Ｃ−３） ｉ１ Ｉ （Ｃ−４） ＣＩ！ （Ｃ−５） Ｈ ０ＣＨｇｃｌＩｔｃＨｔ（ｉｏＯＨ （Ｃ−６） Ｈ （Ｃ−７） ０■ （Ｃ−８） Ｈ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） Ｈ （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） Ｈ （Ｃ−１４） Ｎ （Ｃ−１６） ■ Ｃ意Ｈ５ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ＨＣ１ （Ｃ−２０） １ｌ （Ｃ−２１） ０■ （Ｃ−２２） ０■ （Ｃ−２３） Ｈ （Ｃ−２４） ＯＨ （Ｃ−２５） ０■ （ｔ）ＣｓＨ＋ｙ （Ｃ−２６） 上記−数式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーは、
特開昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第４，３６６
．２３７号および英国特許第２．１２５．５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６．５７
０号および西独出願公開第３．２３４．５３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記
載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６７
．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２゜３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ラテンラス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０−１００モル％の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカプリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる層をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい、また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもでき、る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、正十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよ（、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＩＩＩＡＲＣＨ
ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　ｖｏｌ、　　１７０　Ｉｔｅｍ
　Ｎａｌ　７６４３　（１゜ｎ、　Ｉｎ）項（１９７８
，１２）に記載された方法を用いて調整することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤をリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｎ１１７６４３　（１９７９，１２月）
および同第１８７巻、−１８７１６’（１９７９，１１
月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまと
めた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ３　分光増感剤２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４強色増
感剤　　　　６４９頁右欄 ５　増　　　白　　　剤　　２４頁 ６　かふり防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および
安定剤 ７　　カ　　ブ　　ラ　　−２５頁 ８存機溶媒　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　２６頁　　　同上１５　　可塑剤、
潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本発明に用いられる
写真感光材料は通常用いられているプラスチックフィル
ム、（硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレートなど）、紙などの可撓性支持体またはガ
ラス、などの剛性の支持体に塗布される。支持体及び塗
布方法ニツイテは、詳しくはＲＥＳＥＡＲＣ）ｌ　ＤＩ
ＳＣＬＯ５ＵＲ［！１７６＠、Ｉｔｅｍ　　１７６４３
、層頂（Ｐ、２７）Ｘｌｌ項（ｐ、２８）（１９７８年
１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

好ましい態様の代表例を以下に示す。

（１１カラー現像液が、実質的にベンジルアルコールを
含有しないことを特徴とする特許請求の範囲記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−１）　　７．７ｃｃ　（８，０ｇ
）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ＣＣを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤Ｅ
ＭＩおよびＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるよ
うゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。第二
層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−
３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ五〇、）と青
味染料を含む、〕 第−層（青感層） 増感色素（２ｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ−１）　　０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ−
２）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　
　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．
３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ！Ｍ３）　　　　　　　０．０５増感色
素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ！Ｍ４）　　　　　　　０．１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．
０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．１２溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　０．２５第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／ＣＩ）ｄ−９＝ ３／２／６　：重量比＞　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　０．０７増感色素（
Ｆ、ｘｓ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２ ＝３／４／２　：重量比）　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比’）　　　　　　　０．２１溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０８第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラジ
ェーション防止用染料としては（Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ
−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏｌχ）　変動
係数ＥＭＩ　　　　１．０　　　　　　８０　　　　　
０．０８巳Ｍ２　　　０．７５　　　　　　８０　　　
　　０．０７ＥＭ３　　　　０．５　　　　　　　　８
３　　　　　　　０．０９ＥＭ４　　　　０．４　　　
　　　　　８３　　　　　　　０．１ＯＥＭ５　　　　
０．５　　　　　　　　７３　　　　　　　０．０９Ｅ
Ｍ６　　　　０．４　　　　　　　　７３　　　　　　
　０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りである
。

ＥｘＹ−１ ｒ　ρ ＥｘＹ−２（Ｙ−２１） 　ｌ ＥｘＭ−１（Ｍ−６） ＥｘＣ−１（Ｃ−３） 噸 Ｉ ＥｘＳ−１ （Ｃ１１り　ｈＳＯｓ−（ＣＨ，）　ａＳＯ３ＨＮ（Ｃ
Ｊｓ）ｓ ｘＳ−２ ＳＯｓＮＩＩ（Ｃ＊Ｈｓ）３ ｘＳ−３ ３ＯｓＨＮ（ＣＪｓ）ｓ ｘ３−４ ＣＪｓ　　　　　　Ｉ−ＣｔＨｓ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ■ Ｏ３Ｋ ｐｄ−３ Ｈ ■ Ｈ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ａｎｓ ｐｄ−６ ｐｃｔ−７ ｐｄ−８ ｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ０■ ０■ Ｃｐｄ−１１ ＣＯＮ）ｌｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−４トリノニルホスフ
ェート ｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ−１６ 次に、保恒剤、キレート剤を各々第１表に示したように
変更して各種カラー現像液を調整し、開口率０．０２　
（Ｓ／Ｖ）の循環器にて、各々カラー現像液を３５℃で
３００時間循環し、スタート時と循環終了時の写真特性
の変化を、第１表に示した。

ここで、Ｓ−処理液の表面積〔−〕（空気と接触してい
る面積）、■−処理液の体積〔−〕。

写真特性の変化は前述したカラー多層印画紙にくさび形
露光を与え、シアン濃度の最小濃度の変化（ΔＤｌ１ｍ
ｉｎ）、感度の変化（ΔＳＲ）及び最大濃度の変化（Δ
Ｄ＋＋＋ｇａｘ）で示した。感度の変化は濃度０．６を
与える点の露光量の変化（Δｌｏｇ　Ｅ）で示した。

処理工程は以下の通りである。

処ユニ里　　　ｉ皮　　　　肱 カラー現像　　　３８℃　　　１分４０秒漂白定着　　
３３℃　　　　６０秒 水洗■　３０〜３４℃　　２０秒 水洗■　３０〜３４℃　　２０秒 水洗■　３０〜３４℃　　２０秒 乾　　　　燥　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（水洗
■−■への３タンク向流力式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
キレート剤（第１表参照）　　　　０．０１モル保恒剤
（第１表参照）　　　　　０．０５モル臭化カリウム　
　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
１．７ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ螢光増白剤（
ＨＨＩＴＥＸ　４　　住良化学製）　　　　　　　　　
　　　　１．５ｇベンジルアルコール　　　　　　第１
　表Ｉ照水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐ
Ｈ１０，２５ １亘皇ｌ痕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−
チオ硫酸アンモニウム （７０％＞　　　　　　　　　　　　２００ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　６．７０■ イオン交換水使用（カルシウム、マグネシウム各々３ｐ
ｐｍ以下） 以上のようにして得られた結果（写真特性の変化）を第
１表に示した。

本発明によれば、カラー現像液の経時テストによる写真
特性の変化は著しく低減され、特にベンジルアルコール
を含有しない場合にその効果は大である。

（実施例２） 実施例１で得られた多層カラー印画紙をＡとし、Ａと同
様にして但しシアンカプラーを以下のように変更して試
料Ｂ、、ＣＳＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇを作成した。

試　料　　　　　　シアンカプラー Ａ　　　　　　　　　　　Ｃ−３ Ｂ　　　　　　　　　　　Ｃ−１ ＣＣ−９ −ａ ｃ−ａ Ｑ　　　　　　　　（−ｃ Ｈ 以に、試料Ａ、Ｂ、、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、及びＧの各々を
実施例１と同様にして、実施例１の隘３．８．１３．１
４．２６の処理液で同様に処理し、写真特性の変化を求
めた。結果を第２表に示す。

本発明においては、カラー現像液の経時変化に伴う、写
真特性の変化は小さく、特に好ましいシアンカプラーを
用いた試料（Ａ、Ｂ、Ｃ５Ｄ）において、その効果は顕
著である。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　７．７ｃｃ（
８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８　ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及び８Ｍ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジ
ンナｌ−リウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料を含む、〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　　　　　０１１５増感色素
（ＥＸＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（８Ｍ８）　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（
ＥｘＹ−１）　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．３５第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　　　　　　０．１２増感色素
（ＥｘＳ−２，３＞ で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４＞
　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０
．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝ ３／２／６　：重量比＞　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　、　　０．０５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　　　　　　　０．４２第五層（赤感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＰＭｌ　１′）　　　　　０．　０７増感
色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（２Ｍ１２）　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　１．４６シアンカブラー（ＥｘＣ−
２）　　　　１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０ 一３／４／２　：重量比）　　　　　０．１７分散用ポ
リ？−（Ｃｐｄ−１１）　　　０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０− １１５／３　ｊ重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第七層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％＞　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラ
ジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１２、ｃ
ｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及び門ａｇｅｆａ
ｃｘＦ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）
を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　粒子径（μ）　Ｂｒ含量（ｍｏｌχ）
変動係ｉＥＭ７　　立方体　　！、１　　　　　１．０
　　　０．１０ＥＭ８　　立方体　　０．８　　　　　
１．０　　　０．１０ＥＭ９　　立方体　　０．４５　
　　　１．５　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０．３
４　　　　１．５　　　　Ｑ、Ｑ９ＥＭＩＩ　　立方体
　　０．４５　　　　１．５　　　０．０９ＥＭ１２　
　立方体　　０．３４　　　　１．６　　　０．１０使
用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−２ Ｃ ＨＩ 鴫 ｘＭ−１ Ｉ ｘＣ−１ （Ｊ ｘＣ−２ Ｈ ｘＳ−１ ５ＯｓＨＮ（ＣｘＨｓ）ｓ ｘＳ−２ ５ＯｓｌｌＮ（ＣＪｓ）ｓ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ０ｆｆＫ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｈ ■ Ｈ ｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ＣＩｌ＋　　　ＯＨ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−９ ０■ ｃｐｄ−１゜ Ｃｐｄ−１１ ＣＯＮＨＣ＊ｌＩｗ（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｓ０３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　３０３に
Ｃｐｄ−１３ ｌ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　ＳＯＪｐｄ−１４ ０■ Ｃｐｄ−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート以上のようにし
て得られた多層カラー印画紙を試料Ｈとした。

試料Ｈを像様露光し、カラー現像液の組成を第３表に示
したように変化させて、その各々について連続処理（ラ
ンニングテスト）を行なった。但し、ランニングテスト
の条件は、１日の処理量の多い場合と少ない場合を想定
した２つの条件で行なった。

ランニングＡ（処理量が多い場合） １日処理量　１５ｉで１０日間実施。

ランニングＢ（処理量が少ない場合） １日処理量　２ｄで７５日間。

処理工程は以下の通りである。

処ユニ豊　　ム皮　　龍　菫叉１°ゼ１亀１カラー現像
　　３５℃　　４５秒　１２０ｄ　　　１０　＃漂白定
着３０〜３６℃４５秒　２Ｏｆ）ｄ　　１０１安定の３
０〜３７℃２０秒　−５１ 安定（２）　３０〜３７℃２（１秒−５１安定■３０〜
３７℃２０秒　−５１ 安　定　■　３０〜３７℃　３０秒　１８０ｉｄ　　　
５１乾　　　燥　７０〜８５℃　６０秒 １感光材料１ｉあたり （安定■−■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　８００ｄ　　８００ｍキレート
剤（第３表参照）　　０．０２ｍｏｌ　０．０２ｍｏｌ
保恒剤（第３表参照）　　　　０．０４ｍｏｌ　Ｏ，０
６ｍｏｌ塩化ナトリウム　　　　　　　１．７ｇ　　−
炭酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ　　８．０ｇ螢光増
白剤（ＵＶＩＴＥＸ　ＣＫ チバガイギー社）　　　　　　２．０ｇ　　３．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　１００（ｌｄ　　１０００ｄ
ｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．０５　１Ｇ、６５星
亘足ｌ丘（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸アンモニ
ウム （７０％）　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄 （ｎｕ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１００（ｌｄｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　５．６０宏定鬼（タンク液と補充液は同
じ） ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％）　　　　　　　　　　　　１．８ｇニトリロ
三酸酢酸　　　　　　　　１．５８５−クロロ−２−メ
チル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２６％’
）　　　　　　　１．　５ｉｄ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｓｄｐＨ（２５℃）７．０ 試料Ｈをくさび形露光した後に各々のランニングのスタ
ート時と終了時に処理し、イエローの最小濃度変化（八
〇ｒａｉｎ）、マゼンタの感度変化（ΔＳ、）及びマゼ
ンタの最大濃度変化（ΔＤ、ｍａｘ）を求めた。結果を
第３表に示す。

本発明によれば、多量処理、少量処理にかかわらず写真
特性の変化は小さく、特にΔＤｓｓｉｎの変化について
は著しく改良されている。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第８９層　　保護層 第Ｂ８層　　紫外線吸収層 第Ｂ７１　　　青感乳剤層 第２６１ｉ　　　紫外線吸収層 第Ｅ５ｊｌ　　　イエローフィルター間第Ｅ４層　　紫
外線吸収層 第Ｂ３層　　緑感乳剤層 第８２層　　紫外線吸収層 第８１層　　赤感乳剤層 支持体 第Ｂ１層　　カーリング防止層 第Ｂ２１）　　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第Ｅ１層塗布液調製 シアンカプラー（ＢｘＣＣ−１＞１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１＞５．７ｇおよびポリマー　（Ｅ
ｘＰ−１）′１０．７ｇに酢酸エチル４Ｑｃｃおよび溶
媒（ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶Ｈを
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３　ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方内部潜像型乳Ｍ（Ａｇ６３ｇ　／　ｋｇ金含有
に下記に示す赤感性増感色素を銀１モル当たり２．５Ｘ
　１０”’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。第８２層から第８９層お
よび第８１、第８２層用の塗布液も第８１層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
■−オキシー３．５−ジクロロー３−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層； （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり２．５Ｘ　１０−’モル
）緑感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり３．１Ｘ　１０−’モル）
青感性乳剤層； ５Ｏ５− （ハロゲン化ｉ１１モル当たり４．３Ｘ　１０−’モル
）イラジエーシ四ン防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字はｄあたりの塗布量を表
す、ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ雪）と青
味染料（群青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．３９ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．３５ｇ’／７７カブラー（Ｅ
ｘＣＣ−１）０．４０　ｇ色像安定剤（ＥｘＳＡ−１）
　　　　０．１７ｇポリ？−（ＥｘＰ−１）　　　　　
０．３２ｇ溶媒（ＥｘＳ−１）　　　　　　　　０．２
３ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）　　　　　　３２＊安
定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　　　５．８ｓｇ造核促
進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　０．３７ｇ造核剤（ＥｘＺ
Ｋ−１）　　　　　　９．９７ｊｇ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　０．６２ｇ混色防止剤（Ｅｘ
ＫＢ−１）　　　０．０６ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）　　　
　　　　０．２４ｇ第８３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２７ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．７９ｇマゼンタカプラー（ｔ
！ｘＭＣ−１）　　　０．　３２　ｇ色像安定剤（Ｅｘ
ＳＡ−２）　　　　０．２０ｇ溶媒（ＥｘＳ−３）　　
　　　　　　０．　６５　ｇ現像鯛節剤（ＥｘＧＣ−１
）　　　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　
　　　　　　４ａｇ造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　
　０．２６ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　３．
４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤（Ｅｘ
ＫＢ−２）　　　０．０２ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）　　　
　　　　０．０８ｇ第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収剤（Ｅｘ
ＵＶ−１）　　０．２１ｇ混色防止剤（ＥｘＫＢ−２）
　　　　０．０２ｇ溶媒（巳ｘｓ−２）　　　　　　　
　０．０８ｇ第Ｅ６層 第８４層と同じ 第Ｅ７Ｍ ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２６ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．８３ｇイエローカプラー（Ｅ
！ｘＹＣ−１）　　　０．　８３　ｇ色像安定剤（Ｅｘ
ＳＡ−３）　　　０．１９ｇ溶媒（ＥｘＳ−４）　　　
　　　　　０．３５ｇ現像ｉＩ！節剤（ＥｘＧＣ−１）
　　　　　　３２ｗ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　
　　２．９ｓ造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　　　０
．２ｎｖ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　２．５．
ｃ＋ｇ第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３■紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−
３＞　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３■ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ流動パラ
フィン　　　　　　　　０．０３ｇポリメタクリル酸メ
チルのラ テックス粒子（平均粒径 ２．８　μｍ）　　　　　　　　　　　０．　０５第８
１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８．７ｇ第Ｂ２層 第８９層と同じ （ＥｘＣＣ−１）　シアンカプラー （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ〜１）イエローカプラー （ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 の５１：９の混合物（重量比） （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 （ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 の２１：８の混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 Ｈ Ｈ （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 ０■ （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 Ｈ ０■ （ＥＸＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ　　３，３ａ。

７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１） ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−１
） ６−ニトキシチオカルボニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート 以上のようにして得られた感光材料を試料Ｉとし、カラ
ー現像液の組成を変えて、以下の工程でランニングテス
トを行なった。

処理工程　　　ｉ皮　　　　豊皿　　　崖友１発色現像
　　　３８℃　　　１分３０秒　３００ｍ／ｒｒｒ漂白
定着　　　３５℃　　　　　４０秒　３００ｄ／ｎ？水
洗０３０〜３６℃　　４０秒　　− 水洗■　３０〜３６℃　　４０秒　　−水洗■　　３０
〜３６℃　　　　１５秒　３２０ｍ　／　ｒ／乾　　燥
　　７５〜８０℃　　　　　３０秒水洗水の補充方式は
、水洗水を水洗浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗
浴■に導く。

いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料の前浴
からの持込みは３５ｄ／ｒＩ？である。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液補充液ジエチレン
グリフール　　　８．０　ｇ　　１３．０　ｇベンジル
アルコール　　　　１２．０　ｇ　　１８．５　ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　０．７ｇ　　−塩化ナトリウ
ム　　　　　　　０．５ｇ　　−亜硫酸ナトリウム（Ｓ
　Ｓ）　　　第４表参照キレート剤（第４表参照’）　
　０．０１Ｍ　　Ｏ，０１Ｍ保恒剤（第４表参照）　　
　　０．０５Ｍ　　０．０７Ｍ３−メチル−４−アミ ノーＮ−エチル−Ｎ −（β−メタンスル ホンアミドエチル） 一アニリン　　　　　　　５．５ｇ　　８．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　３０．０　ｇ螢
光増白剤（スチルベ 純水を加えて　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ａ
ｄｐ　Ｈ１０，５０１０，９０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

儂頁定■亘　　ン外　（′　　６じＬ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ナ トリウム・２水塩　　　　　　　５．０ｇ純水を加えて
　　　　　　　　　１ｏｏｋｅｄｐ）（６，３ ｐ）Ｉはアンモニア水又は塩酸で調整した。

水洗水 イオン交換処理により、水道水中の水素イオン以外の全
てのカチオン及び水酸イオン以外の全てのアニオン濃度
をｉｐｐｍ以下に除去した純水を用いた（タンク液と補
充液は同じ）。

試料ｌをくさび形露光後、各々のランニングのスタート
時と終了時に処理し、イエロー、マゼンタ及びシアンの
最小濃度及び感度の変化（各々ΔＤｍｉｎ、ΔＳ）を第
４表に示した。

本発明においては、ランニングに伴うスティン及び感度
の変化が著しく良化し、特に亜硫酸イオンが存在しない
場合が好ましい。

（実施例５） 実施例４のＩ’に４の同様にして、但しキレート剤（６
８）にかえて（１）　、（８）　、（１７）、（２５）
、（３０）、（３６）、（４６）、（５７）及び（６０
）を用いて各々ランニングテストを行なったところ、同
様に好ましい結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
   アミンカラー現像主薬、有機ホスホン酸系キレート剤の
   少くとも一種及び下記一般式（ I ）で表わされる化合
   物の少くとも一種を含有するカラー現像液にて処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に水
   素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
   わし、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基
   、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基
   、アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表
   わしＸ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または１を表わ
   す。但し、ｎ＝０の時、Ｒ＾４はアルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ＾４は共同し
   てヘテロ環を形成してもよい。