JPH012044A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。

発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。

漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
ー？−１ｔｅ＋＊　　ｋ２４２４１号、同１１４４９号
及び特開昭６１−２０１２４７号明細書に漂白促進化合
物放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進
化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良される
ことが知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、該漂白促進化合物放出型カプラーを含有
する感光材料を、その脱銀工程において迅速処理に施す
と、シアン画像の復色性の悪化が顕著になることが判っ
た。

一方、シアン画像の復色性の改良に有効な種々のシアン
画像形成カプラーが公知であり（例えば、米国特許第４
３３３９９９号、特開昭５７−２０７５９３号、同５　
’ｌ−２０４５４４号、同５日−１１８６３号等に記載
の２−位にウレイド基を有するフェノール型シアンカプ
ラー、特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１４５５
５７号、同６１．１５３６４０号に記載の５−位にアミ
ド基を有するナフトール型シアンカプラー、更にはカラ
ーペーパーの分野においては２．５−ジアシルアミノフ
ェノール型シアンカプラーなど）、上記の漂白促進化合
物放出型カプラーに関する特開昭６１−２０１２４７号
においても、その実施例において、かかる復色性に有効
なシアン画像形成カプラーの一種である４−シアノフェ
ニル基を有する２−ウレイドフェノール型シアンカプラ
ーが用いられている。

しかしながら、かかる４−シアノフェニル基を有する２
−ウレイドフェノール型シアンカプラーは、濃度が増大
すると分子間の会合により長波長側に吸収波長がシフト
する傾向があり、シアンカプラーを用いた感光材料では
発色濃度の相違により極大吸収波長が変化するため、満
足すべき色バランスを有するカラー画像が得られないと
いう問題が見出された。

本発明は、漂白促進剤放出型化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料における上記の如き新たな問題
点を解決すべくなされたものである。

従って、本発明の目的は、脱銀の迅速性に優れ、しかも
復色性及び色バランスの改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において１、少なくとも１種の芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する
化合物（以下漂白促進剤放出型化合物という）及び少な
くとも１種の下記−喰式（Ａ）で表わされるシアン色素
形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成されることが見出された
。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級
アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表わし、Ａｒは置換基を有する芳香族
基（但し、該置換基のσ値の総数は０．６７以上である
）を表わす。

本発明では驚くべきことに上記−紋穴（Ａ）におけるＡ
ｒが表わす芳香族基の有する置換基のσ値の総数が０．
６７以上であるシアン色素形成カプラーを漂白促進剤放
出型化合物と併用することにより、復色性が改良される
のみならず、得られるカラー画像の色バランスが改良さ
れることが見出された。これは、芳香族基の置換基のハ
メット則におけるσ値の総数が０．６７以上であるシア
ン色素形成カプラーは濃度増大に伴う分子間の会合によ
る極大吸収波長の長波長側へのシフト依存性が少ないた
めと推測される。

更に、驚くべきことに式（Ａ）のシアン色素形成カプラ
ーを用いた場合には感光材料の保存安定性が、特にその
潜像退行において改良されることも見出された。

本発明で用いられる漂白促進剤放出型化合物としては、
好ましくは下記−紋穴ＣＩ）で表わされる化合物を挙げ
ることができる。

一般式（１） ％式％） （式（１）中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（１
，）　、　−２との結合が開裂する基を表わし、Ｌはタ
イミング基もしくは現像主薬酸化体との反応によりＺと
の結合が開裂する基を表わし、ｐはＯないし３の整数を
表わし、ｐが複数のとき２個のしは同じものもしくは異
なるものを表わし、ＺはＡ（Ｌ）ｐとの結合が開裂した
とき漂白促進作用を示す基を表わす。） 更には下記−紋穴（■）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物
が好ましく用いられる。

一般式（Ｉ［） Ａ　　（Ｌ＋）−Ｓ　　Ｒ３１ＸＩ　　Ｒｓｚ−紋穴（
ＤＩ） Ａ−（Ｌ、）、−３−（Ｒ□−Ｘ　ｚ）　１２　　Ｒ３
！−紋穴（ＩＶ） Ａ　　（Ｌｌ）−Ｓ　　（Ｒ３１（Ｘｚ）−）−Ｒ３３
−紋穴（Ｖ） Ａ　　　（Ｌ＋）、　　’　Ｓ　　Ｒａｔ　　　（Ｚ）
　を−紋穴（ＶＴ） Ａ　　Ｌｚ、Ｓ　　　（Ｒｚ＋　　　（Ｘｚ）−）−Ｒ
３４（式（ＩＩ）〜（Ｖｌ）中、Ａはカプラー残基また
は酸化還元基を表わし、 Ｌｌはタイミング基を表わし、 Ｌ２はＡより開裂後カプラー残基となる基またはＡより
開裂後酸化還元基となる基を表わし、ＲｔｌおよびＲｓ
ｚは各々炭素数１〜６の脂肪族基または炭素数６〜１０
の芳香族基を表わし、Ｒ３３は芳香族性のない３〜７員
の炭素環基または環構成原子として窒素原子を４個以上
含まない３〜７員の複素環を表わし、 Ｒ３４はＲ３１と同じ意味の基または３〜７員の複素環
基を表わし、 Ｘ、は−Ｓ　−、−ｃｏｏ　−、−ＮＣＯ−。

占３゜ または−３０□０−を表わし、 Ｘ！はＸ、と同じ意味の基または一〇−基を表わし、 Ｚはカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシルＲ３％お
よびＲ３６は各々水素原子または炭素数１〜３の脂肪族
基を表わし、 ａは０または１を表わし、 ｂは１ないし３の整数を表わし、ｂが複数のときｂ個の
２は同日ものまたは異なるものを表わし、２は２または
３の整数を表わし、１個の（ＲＨ−ｘ２）は同じもめま
たは−なるものを表わし、ｍは０またｉｌを表わし、 ｒは０ないし３の整数を表わし、ｒが複数のときｒ個の
（Ｒｓｔ　−（Ｌ）ｓ　）は同じものまたは異なるもの
を表わし、 Ｕは０ないし３の整数を表わすが、Ｒ３ｆｆが炭素環の
ときには１以上であり、Ｕが複数のときＵ個のＺは同じ
ものまたは異なるものを表わし、ｔは２または３の整数
を表わし、を個のＺは同じものまたは異なるものを表わ
す。） −紋穴（１）〜（ＶＩ）においてＡは詳しくはカプラー
残基または酸化還元基を表わす。

Ａが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば
５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型、アセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げら
れる。また、米国特許第４，３１５．０７０号、同４，
１８３．７５２号、同３，９６１．９５９号または同４
，１７１，２２３号に記載のへテロ環視のカプラー残基
であってもよい。

−紋穴（１）〜（Ｖｌ）においてＡがカプラー残基を表
わすときＡの好ましい例は下記−紋穴％式％） または（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカップリング速度が大
きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） Ｒ５ＩＣＣＨＣＮＨ−Ｒ，□ 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３）　　　　−紋穴（Ｃｐ−４）−紋穴
（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ　−８） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） （ＦＣ６３）　ｅ 上式においてカップリング位より発生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓ、、　　Ｒｓ□＋　　Ｒ５：ｌｌ　　
Ｒ５ａ、　　Ｒｓｓ＋ＲＳｈｙ　　Ｒ５７１Ｒ５８１Ｒ
５ＩＩＩ　　Ｒ＆６＋　　Ｒ６１１ＲｈｚまたはＲｂ３
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし
４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい
。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場
合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。

以下にＲ５Ｉ〜Ｒｂｓ、　　ｄおよびｅについて詳しく
説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ４１，Ｒ４４およびＲ４％は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５！およびＲ５
３は各々Ｒ４ｚと同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４１Ｒ
４１ＳＯ□Ｎ−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、吉４
３ 一基、またはＮ−Ｃ−基を表わす。ＲＳＳはＲ４１と同
じ意味の基を表わす。Ｒ３＆およびＲｓ？は各々Ｒ４３
基と同じ意味の基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ＝　、ＩＯ−基、
またはＲ，，５Ｏ１Ｎ−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と
同じ意味の基を表わす、Ｒｓ９はＲ４１と同じ意味のハ
ロゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄはＲ４゜ Ｏないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個のＲ５９は
同じＷ、換基または異なる置換基を表わす。

またそれぞれのＲｓ９が２価基となって連結し環状構造
を形成してもよい、環状構造を形成するための２価基の
例としては Ｏないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わ
す、Ｒ６゜はＲ４１と同じ意味の基を表わす。

ＲｈｚはＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６□はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒｓ　ｒ　ＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，，
０ＣＯＲ４，Ｒ，。

基、ハロゲン原子またはＲａ　＋　Ｎ−基を表わす。

古４３ 一基、Ｒ，、Ｓｏ、−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ４，０
−３Ｏ！−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基また
はＲ＝３ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表
わす。複数個のＲｈｚまたはＲ６２があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル基、（
ｉ）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ｌ
、１゜３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３Ｒないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−ピ
リジル基、２−チエニル基、２−フリル基、２−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、１−イ
ミダゾリル基、１−インドリル基、フタルイミド基、１
．　３．　４−チアジアゾール−２−イル基、ベンゾオ
キサゾール−２−イル基、２−キノリル基、２，４−ジ
オキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル基、２．４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、１．２．４−トリア
ゾール−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げられ
る。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、ＲａｂＳ−基、Ｒ，７ＣＯＮ−基、Ｒ
４ｔ　Ｎ　ＣＯ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ−基、吉４８　　
　占４８　　　　　　吉４゜Ｒ４ｂ　Ｓ　Ｏｚ　Ｎ−基
、Ｒａ　ｔ　Ｎ　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒ，、ＳＯ。

占４．　　占４８ 一基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４ｂ
Ｒ，、Ｒ，９ Ｒ，？ＯＳ　Ｏ□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、または複
素環基を表わし、Ｒ，７，Ｒ，、およびＲ’４？は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。

次にＲ５Ｉ〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ，２，Ｒ，、およびＲ５Ｓは芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ，、−Ｎ−基が
占４３ 好ましい。Ｒ６６およびＲｓｅは脂肪族基、Ｒ４１０−
基、またはＲ４ｌ５−基が好ましい。Ｒｓｅは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−紋穴（Ｃｐ−６）におい
てＲ３９はクロール原子、脂肪族基またはＲ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ２゜
は芳香族基が好ましい。−紋穴（Ｃｐ−７）においてＲ
ｓｅはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。−紋穴（Ｃｐ−
７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ６１は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。−紋穴（Ｃｐ−８）において
ｅは０または１が好ましい。Ｒ１としてはＲ，，０ＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基またはＲ，、ＳＯ□ＮＨ
−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位
が好ましい。−紋穴（Ｃｐ　−９）においてＲ＆３とし
てはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□ＮＨ−基、基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

−紋穴（Ｃｐ−１０）においてＲ６：ｌはＲ，３ＮＣ〇
−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、またはＲ４，ＣＯ−基が好ま
しい。

次にＲＳ　Ｉ〜Ｒ６３の代表的な例について説明する。

ＲＳ　Ｉとしては（１）−ブチル基、４−メトキシフェ
ニル基、フェニル基、３−（２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、４−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。Ｒ５□およびＲ５３としては２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル基、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドフェニル基、２−クロロ−５−（４
−（２，４−ジーも一アミルフェノキシ）ブタンアミド
）フェニル基、２−クロロ−５−（２−（２゜４−ジー
も一アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、２
−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−テトラデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−（１
−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル基
、２−ビリジ）Ｌ４．２−クロロ−５−オクチルオキシ
カルボニルフェニル５．２．４−ジクロロフェニル基、
２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエト
キシカルボニル）フェニル基、２−クロロフェニル基ま
たは２−エトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５４としては、３−　（２−（２，４−ジーＬ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド基、３−　
（４−（２，４−ジーも一アミルフェノキシ）ブタンア
ミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ基、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシアセトアミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５
−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、２−クロロ−
５−（２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２．２−ジメチ
ルプロパンイミド基、２−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド基、ピロリジノ基またはＮ、　Ｎ−ジ
ブチルアミノ基が挙げられる。

Ｒｓｓとしては、２，４．６−）ジクロロフェニルＬ２
−１０口フェニル！、２．５−ジクロロフェニルＬ　２
．３−ジクロロフェニル！、２．　６−ジクロロ−４−
メトキシフェニル基、４−（２−（２，４−ジーも一ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基または２．
６−ジクロロ−４−メンタスルホニルフェニル基１．が
好ましい例である。Ｒ５＆としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、３−フェニルウレイド基、３−ブ
チルウレイド基、または３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピ／Ｌ／基が挙げられる。

Ｒ５’ｔとしては３−（２，４−ジーも一アミルフェノ
キシ）プロピル基、３−　（４−（２−（４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシコテトラデカ
ンアミド）フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、■−メ
チルー２−（２−オクチルオキシ−５−〔２−オクチル
オキシ−５−（１゜１．３．３−テトラメチルブチル）
フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド）エ
チル基、３−　（４−（４−ドデシルオキシフェニルス
ルホンアミド）フェニル）プロピル基、１．ｌ−ジメチ
ル−２−（２−オクチルオキシ−５−（１，１゜３．３
−テトラメチルブチル）フェニルスルホンアミド）エチ
ル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。Ｒｓｓとし
ては２−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基
、ヘプタフルオロプロピル基、１−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基、３−（２，４−ジーも
一アミルフェノキシ）プロピル基、２．４−ジ−ｔ−ア
ミルメチル基、またはフリル基が挙げられる。Ｒｓ、と
してはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、２−　（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド基、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド基、２−（２
，４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミド基
、２−（２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド基
、２．２−ジメチルプロパンアミド基、２−　（４−（
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）テト
ラデカンアミド基、または２−（２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブタン
アミド基が挙げられる。Ｒ１゜としては４−シアノフェ
ニル基、２−シアノフェニル基、４−ブチルスルホニル
フェニル基、４−プロピルスルホニルフェニル基、４−
エトキシカルボニルフェニル！、４−Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイルフェニル基、３．４−ジクロロフェニル
基または３−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられ
る。Ｒ＆Ｉとしてはドデシル基、ヘキサデシル基、シク
ロヘキシル基、ベチル基、３−　（２，４−ジーも一ア
ミルフェノキシ）プロピル基、４−（２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル基、３−ドデシルオキシプロ
ビル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、ｔ−ブチ
ル基、２−　（２−へキシルデシルオキシ）フェニル基
、２−メトキシ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル基、２−ブトキシフェニル基またはｌ−ナフチル基が
挙げられる。Ｒｈｚとしてはイソブチルオキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルス
ルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンス
ルホンアミド基、４−メチルベンゼンスルホンアミド基
、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−
フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、ま
たはアセトアミド基が挙げられる。Ｒｂ３としては、２
．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、２−
　（２゜４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
基、ヘキサデシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルス
ルファモイル５．４−ｔ−オクチルベンゾイル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、クロール原子、フッソ原子、
ニトロ基、シアノ基、Ｎ−（４−＜２．４−ジーも一ア
ミルフェノキシ）プチル）カルバモイル基、Ｎ−３−（
２，４−ジーも一アミルフェノキシ）プロピルスルファ
モイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスル
ホニル基が挙げられる。

一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）においてＡが酸化還元基を表わ
すとき、詳しくは下記−紋穴（■）で表わされるもので
ある。

一般式（■） Ａ、−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）、−Ｑ−Ａｔ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）でのＡを除
く部分の基を置換基として有するメチン基を表わし、そ
の他のＸおよびＹは置換もしくは無置換のメチン基また
は窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わしく
ｎ個のＸ。

ｎ個のＹは同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ
１およびＡｔはおのおの水素原子またはアルカリにより
除去されうる基を表わす。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、　Ｑ、　
Ａ、およびＡ２のいずれか２つの置換基が２価基となっ
て連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
（Ｘ＝Ｙ）Ｉ、がヘンゼン環、ピリジン環などを形成す
る場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

−紋穴（Ｎ−１）　　　−紋穴（Ｎ−２）＊　−ｐＪ−
＊＊　　　　　＊　−Ｎ−＊＊ＳＱ、−Ｇ　　　　　　
　Ｃｏ−Ｇ ここに＊印はＡ、またはＡ２と結合する位置を表わし、
＊＊印ｔよ−（Ｘ＝ＹうＴの自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など）、炭素数６〜１０の置換または無置換
の芳香族基（例えばフェニル基、４＝メチルフエニル基
、１−ナフチル基、４−ドデシルオキシフェニル基など
）、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環基
（例えば２−ピリジル基、１−フェニル−４−イミダゾ
リル基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好ま
しい例である。

−紋穴（■）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または一般式（Ｎ−１）で表わされる基
である。

Ａ１およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第４．　００９゜０２９号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，
６１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特
許第３．６７４．４７８号、同３．　９３２゜４８０号
もしくは同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共
役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基、米国特許４，３３５，２００号に記
載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反
応を起こさせるプレカーサー基または米国特許４．　３
６３．　８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイ
ミドメチル基を利用したプレカーサー基か挙げられる。

−紋穴（■）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａ２が水素原子を表わすときである。

−Ｓ式（■）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹが
、置換基として一般式（Ｉ）〜（Ｖ）でのＡを除く部分
の基を有するメチン基である場合を除いて他のＸおよび
Ｙが置換もしくは無置換のメチン基であるときである。

一般式（■）で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−紋穴（■）または（ＩＸ）で表わされる。

−紋穴（■） 一般式（ＩＸ） ＊ 式中、＊印は一般式（Ｉｆ）〜（Ｖｌ）でのＡを除く部
分の基の結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、Ａ。

およびＡ２は一般式（■）において説明したのと同じ意
味を表わし、Ｒｂ２は置換基を表わし、ｑは０．１ない
し３の整数を表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲｂ
２は同じでも異なっていてもよく、また２つのＲｂ２が
隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基
となって連結し環状構造を表わす場合も包含する。その
ときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベン
ゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾ
チオフェン類、キノリン類、ベンゾフランＩＩＴ、２．
３−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに１個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびＲｂ２が縮合環を
形成していないときのＲ６４の好ましい例は以下に挙げ
るものである。すなわち、Ｒ４１基、ハロゲン原子、Ｒ
４３〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ４，ＮＣ〇−基、Ｒ，３
００Ｇ−基、Ｒ，、Ｓ０、Ｎ−Ｒ，、Ｃ０−基、Ｒ４，
ＣＯＯ−基、Ｒ４，Ｓａｓ Ｒ４４Ｒ４％ ここでＲ４１％　Ｒ４３、Ｒ４４およびＲｔｓは前に説
明したのと同じ意味である。Ｒｏの代表的な例としては
以下の例が挙げられる。すなわち、メチル基、エチル基
、ｔ−ブチル基、メトキシ基、メチ−ルチオ基、ドデシ
ルチオ基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピルチオ基、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル基、メトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基、プロピルカルバモイル基
、ヒドロキシル基またはＮ、　Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル基が挙げられる。２つのＲｂ２が環構造を形成する
例としては げられる。

一般式（■）および（ＩＫ）において、ＰおよびＱは好
ましくは酸素原子を表わす。

−紋穴（■）および（ＩＸ）においてＡ、およびＡ８は
好ましくは水素原子を表わす。

−紋穴（Ｉｍ）〜（Ｖ）においてＬＬで表わされる基は
本発明においては用１１ても南いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択されるｅＬＩで
表わされるタイミング基としては以下の公知の連結基な
どが挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
讃特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載がぶり下記
−紋穴で表わされる基である。ここに＊印は一般式（ｎ
）〜（Ｖ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊
印は一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）において右側に結合する位
置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−占６゜ 基を表わし、Ｒ６ＳおよびＲＡ＆は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ６？は置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす。ｔが２のとき、２つの賢・ −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表わ占６６ す。Ｒｈ５およびＲ６６が置換基を表わすときおよびＲ
６？の代表的な例は各々Ｒ６９基、Ｒ６９ＣＯ−基、Ｒ
ｈ　９　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒ、、Ｎ　Ｇ　Ｏ−基またはＲ
７゜ ＲｈｑＮ　Ｓ　Ｏｔ　　Ｍが挙げられる。ここでＲ６９
は前古７゜ に説明したＲ４１と同じ意味の基であり、Ｒ２ＯはＲａ
ｓと同じ意味の基である。Ｒ，、、Ｒ６１ｌおよびＲ６
？の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基
の具体例としては以下のような基が挙げられる。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４．２４８．９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊　−Ｎ　ｕ−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊　＊式中、＊印
は一般式（Ｉ［）〜（Ｖ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）において右
側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電
子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結
合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内
求核置換反応することができるように立体的に関係　　
　　　　３づける連結基を表わす、一般式（Ｔ−２）で
表わされる基の具体例としては例えば以下のものである
。

＊　−〇　（ＣＨｔ）ｚ　ＮＣ−＊＊ ＣＨ（ＣＨｚ）ｚ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記−紋穴で表わされる基
である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒｂｓ、Ｒ＆６およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２．６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　−紋穴（Ｔ−５）（５）イミ
ノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第４
，５４６．０７３号に記載のある連結基であり、以下の
゛−一般式表わされる基である。

−紋穴（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６ワと同じ
意味を表わす。−紋穴（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

一般式（Ｖｌ）においてＬ２で表わされる基は、Ａより
開裂した後現像主薬酸化体と反応して離脱基を開裂する
基を表わし詳しくはＡより開裂後、カプラーとなる基ま
たは酸化還元基となる基である。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Ａと結合しているものである。また５−ピラゾロン型カ
プラーの場合には５−ヒドロキシピラゾールに互変異性
した型のヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子
においてＡと結合しているものである。これらの例では
それぞれＡより離脱して始めてフェノール型カプラーま
たは５−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカップ
リング位には−Ｓ−（Ｒ１−（Ｘ２）、）　、−Ｒ。

を有するのである。

Ｌ２がカプラーとなる基を表わすとき、好ましくは下記
−紋穴（Ｘ）、（ＸＩ）、（Ｘｎ）または（ＸＩＩ［）
で表わされる基である。以下の式で＊印は一般式（Ｖｌ
）において左方に結合する位置を表わし＊＊印は右方に
結合する位置を表わす。

−紋穴（Ｘ）　　　　　　　　−紋穴（ＸＩ）■２ 一般式（ＸＩＩ）　　　　　　　−紋穴（ＸＩ［）＊ 式中、■１および■２は置換基を表わし、■１、■４、
■５および■６は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、ＸはＯない
し４の整数を表わし、Ｘが複数のとき■、は同じものま
たは異なるものを表ねし、２つのＶ、が連結して環状構
造を形成してもよい。■８は−Ｃ〇−基、−ＳＯ□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は 構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素原
子または置換基を表わす。但し■、および■２陣 とともに５貝ないし８員環を形成してもよい。

■、は好ましくはＲ７１基を表わし、■２はＲ０基、Ｒ
７□Ｃ〇−基、ＲｙｚＮＣＯ−基、Ｒ７□Ｓ　Ｏを−基
、Ｒ？４ Ｒ”ｔｔＳ−基、Ｒ７□〇−基、またはＲ？３ＳＯ□Ｎ
−Ｒ？４ 基が好ましい例である。■１および■２が連結して環を
形成したときの例としてはインデン類、インドール類、
ピラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられる
。

Ｖ、、Ｖ、、ＶＳ、または■６が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはＲ７１基、Ｒ１３〇−基、
Ｒ？ｌＳ−基、またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が挙げられる
。

■７の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒｔｌ基、Ｒ
，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−基、Ｒ？３０−
基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ，３ＮＧＯ−基、■ Ｒ？４ Ｃ−基が好ましい例である。複数のＶ？が連結して環状
構造を形成するときの例としてはナフタレン類、キノリ
ン類、オキシインドール類、ベンゾジアゼピン−２，４
−ジオン類、ベンズイミダゾール−２−オン類またはベ
ンゾチオフェン類が挙げられる。

Ｖ８が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲ７３Ｎ　
′基である。

＼ 環構造はインドール類、イミダゾリノン類、１゜２．５
−チアジアゾリン−１，１−ジオキシド類、３−ピラゾ
リン−５−オン類、３−イソオキサゾ類が挙げられる。

■、。の好ましい例はＲ？３基、Ｒｔ３０　　％、であ
る。

前記においてＲｔｌおよびＲ？□は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、Ｒ？ｉ、Ｒ？４およびＲｔ
ｓは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
Ｒ４１について説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは１０以下である
。

一般式（Ｘ）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

−紋穴（ＸＩ）で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。

＊＊＊ ＣＨ３ ＊＊＊ ＊＊＊ ＊＊＊ 一般式（Ｘｌｌ）で表わされる基の具体的な例としては
以下の基が挙げられる。

−紋穴ＣＸｍ）で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。

−紋穴（ＶＩ）においてＲ２で表わされる基が酸化還元
基となる基を表わすとき、好ましくは下記−紋穴（Ｘｒ
Ｖ）で表わされる基である。

−紋穴（ＸＴＶ） ＊−Ｐ　’　　　（Ｘ′＝Ｙ’）ｎ−Ｑ’　　Ａｔ′式
中、＊印は一般式（ＶＩ）において左側と結合する位置
を表わし、Ａ　′ｚ、Ｐ′、Ｑ′およびｎ′は一般式（
■）において説明したＡ、　、Ｐ、Ｑおよびｎとそれぞ
れ同じ意味を表わし、ｎ′個のＸ′およびｎ′個のＹ′
の少なくとも１個はＳ　　（Ｒ１（Ｘ２　）−）−Ｒ４
を置換基として有するメチン基を表わし、その他のＸ′
およびＹ′は置換または無置換のメチン基または窒素原
子を表わす。ここでＡ　′ｔ、　Ｐ　′、Ｑ′、Ｘ′お
よびＹ′のいずれか２つの置換基が２価基となって環状
構造を形成する場合も包含される。そのような環構造は
例えばベンゼン環またはピリジン環である。

一般式（ＸＩＶ）においてＰ′は好ましくは酸素原子を
表わし、Ｑ′は好ましくは酸素原子または下記で表わさ
れるものである。ここに＊印は（Ｘ′＝Ｙ’）ｎ′と結
合する結合手を表わし、＊＊印はＡ′２と結合する結合
手を表わす。

＊　−Ｎ−＊　＊　　　　　＊　−Ｎ−＊　＊Ｉ ＳＯ□−Ｇ’Ｃ０−Ｇ′ 式中、Ｇ′は一般式（Ｎ−１）および（Ｎ−２）におい
て説明したＧと同じ意味を表わす。

Ｑ′は特に好ましくは酸素原子または ＊　−ｐＪ−＊＊で表わされる基である。

ＳＯ□Ｇ′ 一般式（ＸＩＶ）で表わされる基において特に好ましい
基は下記−紋穴（ＸＶ）または（ＸＶＩ）で表わされる
ものである。

一般式（ＸＶ） ■ 一般式（ＸＶＩ） 式中、＊印は一般式（Ｖｌ）においてＲ２の左側と結合
する位置を表わし、＊＊印は右側と結合する位置を表わ
す。Ｒ？６は一般式（■）または（■）において説明し
たＲ６４と同じ意味である。ｙは０ないし３を表わし、
ｙが複数のとき、Ｒ’＋６は同じものまたは異なるもの
を表わす。また２つのＲ？６が連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。

Ｒ”ｌｂの特に好ましい例としては以下の基が挙げられ
る。すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基など）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ
基など）、カルバモイル基（例えばＮ−プロピルカルバ
モイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−１−プ
ロピルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基など）、脂肪族基（例えばメチル基、も−ブチル基な
ど）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、クロロ基など
）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモ
イル基、スルファモイル基など）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキシル基、また
はカルボキシル基である。

またＲ？＆が２つ連結し環状構造を形成する場合の代表
的な例としては 式（ＸＶＩ）で説明したのと同じ意味を表わす）が挙げ
られる。

本発明の一般式（ｎ）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物は
ビス体、テロマーあるいはポリマーである場合も含まれ
る。例えばポリマーの場合下記−紋穴（Ｘ■）で表わさ
れる単量体より誘導され、−紋穴（Ｘ■）で表わされる
繰り返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもた
ない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色性単
量体の１種以上との共重合体である。ここで、−Ｃ式（
Ｘ■）で表わされる単量体は、２種以上が同時に重合さ
れていてもよい。

一般式（Ｘ■） ＣＨｔ　＝　Ｃ＋Ａ　ｌｔト「÷Ａ、３←ｒ→Ａ、、÷
１−ＱＱ一般式（Ｘ■） −（−ＣＨ，−Ｃ−升 （ＡＩｚｈ−＋ＡＩ３＋Ｖ−ｆＡ、÷］−ＱＱ式中Ｒは
水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、または塩
素原子を表わし、Ａ１１は−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−１−ＮＨ’ＣＯＯ−１ＣＯＯ、５Ｏｚ−１−ＣＯ−
、−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨｓｏｇ−１−
ＯＣＯ−１−ＯＣＯＮＨ−１−ＮＨ−又は−〇−を表わ
し、Ａ、２は−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａ
ｌ１は炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい
。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど）ＱＱは、　ｌｔ＝式（ＩＩ　）〜（Ｖｌ）で表
わされる化合物残基を表わし、これらについて既に説明
した置換基のＺで表わされる基を除くいずれの部位で結
合していてもよい。、 ｔ、Ｌおよびｋは、０または１を表わすが、Ｌｓ　　Ｊ
ｓおよびｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ１３で表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例
えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられ　　　する。この置換基が２
つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

本発明において用いられる漂白促進剤としては詳しくは
公知のものが挙げられる。例えば、米国特許第３，８９
３．８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２号明細
書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載されている
如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６３０
号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有する
化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されている
如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公
報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４
５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に
記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２
３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合物、
特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如きジ
チオカルバミン酸塩類、米国特許第４５５２８３４号明
細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合物等
である。

これらの化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ
原子において、−紋穴（ＩＩ）〜（Ｖ）におけるＡ（Ｌ
＋）ａ−１−紋穴（Ｖ）におけるＡ　　Ｌ２−と結合す
るのが好ましい例である。

次に本発明に用いられる漂白促進剤を放出する化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

し、ＯＭｇ。

ＧＨｚ　ＣＨＣＯ！　Ｈ Ｈｔ ＣＭ、Ｃｏ□Ｈ しＩＯ１′ｉ！Ｉ （Ｉ８） （Ｉ９） ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＯＨ Ｈ しＨり 晶２ ＮＵ意 ＳＣＨ，ＣＨ，ＣＯＯＨ ５　　　　Ｌ／　ｈ　ｔ　Ｌ、　ｈｔ　Ｌ、　ＬＪ　Ｉ
Ｊ　シ１１　ｚ　シｎ　ｚ　ＬＪ　ｎごしｎ！　Ｌ、Ｌ
Ｊ！　１１ ＣＨ，ＣＯ，Ｈ Ｎ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−Ｎ（６ｏ
） （ｉ）ＣａＨ＊０ＣＯＮＨＳＣＨｔＣＨｚＯＣＨｔＣＨ
ｚＯＣＨｉＣＨｔＯＨその他、リサーチ・ディスクロー
ジャー　１　ｔｅｎＮｏ、２４２４１号、同１１４４９
号、特開昭６１−２０１２４７号公報、特願昭６１−２
５２８４７号、同６１−２６８８７０号、同６１−２６
８８７１号に記載された化合物も同様に用いられる。

また、本発明に用いられる漂白促進剤放出型化合物は、
上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成すること
ができる。

本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物の感光材料へ
の添加量は、感光材料１ｍ当りｌＸｌ０−７モルからＩ
　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特に１×１０−６モル
から５Ｘ１０−”モルが好ましい。本発明にかかる漂白
促進剤放出型化合物は、感光材料のすべての層に添加す
ることができるが、感光性乳剤層に添加することが好ま
しく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効
果が著しくなる。

また、本発明においては、５−アシドナフトール型及び
ウレイドフェノール型の構造を有する漂白促進剤放出型
化合物（例えば（３）、（１３）、（１５）、（６１）
、（６３）等）を用いると更に復色性が改良されるため
、有効である。

次に本発明において用いられる一般式（Ａ）で表わされ
るシアン色素形成カプラーについて詳しく述べる。

ここで一般に脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく
以下同し）、直鎖状、分岐状もしくは環状の、アルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もし
くは無置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換
もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であっても
よい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または
縮合環複素環基を示す。

式（Ａ）中、Ｒ１は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数
６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を
表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル基ま
たは炭素数７〜３６の下記−紋穴ＣＢ）で表わされる基
である。

−紋穴（Ｂ） 式中、Ｒ２及びＲ１は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ４は１価の基を表わし、Ｚは
一〇−１−Ｓ−１−８Ｏ−または−ＳＯ□−を表わす。

ｌ′は０〜５の整数を表わしｌが複数のとき複数個のＲ
４は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基とし
てはＲ２及びＲ３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐ア
ルキル基を、Ｒ４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基及び芳香族スルホニル基をＺは一〇−をそれぞれ挙げ
ることができる。

ここでＲ４の炭素数は０〜３０であり、２′は１〜３が
好ましい。特に好ましいＲ，としては、１−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）ペンチル基、１−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘプチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基などである。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ３、ＳＲｓ　、　０ＣＲ
ｓ　、　ＮＨＣＯＲｓ、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基
、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−
ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることができる
。ここでＲ２は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜
３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す
。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリ、ル基、プロパルギル基
、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、２．４
−シーｔｅｒ乞−アミルフェノキシプロビル４−ジーｔ
ｅｒｔーアミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、３−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。

特に好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタ
ンスルホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキシプロ
ピルオキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ基、
２−メトキシエトキシ基、２−メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基など）、芳香族オキシ基（フェノキシ基
、４−クロロフェノキシ基、４−（３−カルボキシプロ
パンアミド）フェニル基、４−メトキシフェノキシ基、
４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基、４−カルボキシ
フェノキシ基など）、脂肪族チオ基（２−カルボキシエ
チルチオ基、ｌ−カルボキシウンデシルチオ基など）複
素環チオ基（５−フェニル−１．　２．　３．　　４−
テトラゾリル−１−チオ基、５−アミノ−１，３．４−
チアジアゾール−２−イルチオ基、５−エチル−１．　
　２．　　３．　　４−テトラゾリル−１−チオ基など
）及び芳香族アゾ基（４−ジメチルアミノフェニルアゾ
基、４−アセトアミドフェニルアゾ基、１−ナフチルア
ゾ基、２−エトキシカルボニルフェニルアゾ基、２−メ
トキシカルボニル−４．５−ジメトキシフェニルアゾ基
など）である。

一般式（Ａ）において、Ａｒは置換アリール基を表わし
、縮合環（例えばナフタリン環）であってもよい。アリ
ール基は好ましくは１〜５個の置換基を有する 更に、Ａｒは好ましくは下記−紋穴（Ｃ）で表わされる
置換基である。

一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）において、Ｒは置換基を、ａ′は１〜３の
整数を表わす。ただし、Ｒ，のσ値（σｍ値及び／また
はσρ値）の総和（Σσ）が０．６７以上である。ここ
でオルト位に置換基が存在する場合にはこの置換基はΣ
σの計算において考慮しないものとする。ｎが複数のと
きＲは同じでも異なっていてもよい。尚、σｍ値及びσ
ρ値は例えばＨａｎｓｃＴｏ　ｃ．、　Ｌｅｏ＋　Ａｌ
Ｕｎｇｅｒ，　ｓ．　ｔ＋．＋　Ｋｉｍ。

Ｋ．　−Ｈ．＋　Ｎｉｋａｉｔａｎｉ．　ｏ．、　Ｌｉ
ｅｎ．　Ｅ．　Ｊ．：　Ｊ．　Ｍｅｄ。

Ｃｈｅａｐ．　１６＋　１２０７（１９７３）、　Ｈａ
ｎｓｃｈ，　Ｃ．、　Ｒｏｃｋｗｅｌｌ。

Ｓ．　ｏ．Ｉ　Ｔｏｗ，　Ｐ．Ｙ．Ｃ．、　Ｌｅｏ．＾
．，　Ｓｔｅｌｌｅｒ．　Ｅ．　Ｅ．：Ｌｂｉｄ，別，
　３０４（１９７７）及びこれらの引用文献において記
載されている。

上記Σグの条件を満たすことが可能なＲ６で表わされる
置換基群はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばトリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロ
モメチル基、トリクロロメチル基、シアノメチル基等）
、アルキルス）Ｌｔホニル基（４Ｍ，ｔ！ｆメチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基
、ｎ−ブチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホ
ニル基、２−クロロエチルスルホニル基等）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、Ｐ−１−
リルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基
、４−クロロフェニルスルホニル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基等）、アシル基（例えばフォルミル基、アセチル基
、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフル
オロベンゾイル基、トリクロロアセチル基等）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（
例えばスルファモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、カルボンア
ミド基（例えばホルムアミド基、アセトアミド基、トリ
フルオロアセトアミド基、ベンズアミド基、ペンタフル
オロベンズアミド基、４−ニトロヘンズアミド基等）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ト
リフルオロメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基等）、アルキルスルフィニル基（例えばメ
チルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル
基等）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスル
フィニルＬｐ−）リルスルフィニル基等）、チオシアナ
ート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等）及
びアリールチオ基（例えばフェニルチオ基、４−ニトロ
フェニルチオ基等）等から構成される。さらに上記置換
基群の中でハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びアルキルスルホ
ニル基が好ましく、中でもハロゲン原子、シアノ基及び
アルキルスルホニル基が特に好ましい。

以下にＡｒの例を示す。ただしく　）内はΣσの値であ
る。

Σσが０．６７以上のＡ「のうち、Σσが０゜７０以上
のＡｒがさらに好ましく、中でもΣσが０．７５以上の
へｒが特に好ましい。

−紋穴（Ａ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ，、Ａｒ
またはＸにおいて、２価もしくはこれ以上の基を介して
結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

−Ｃ式（Ａ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式ＣＤ）のくり返し単位を含有し、−ａ式（Ｄ）で示
されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種類以上
含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の工
チレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体
であってもよい。

式中Ｒ′は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基また
は塩素原子を示し、Ｂは−ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯＯ−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｃは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Ｄは一〇〇ＮＨ−１−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−ＮＨＣｏｏ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＩ
（−１−ＮＨ−１−ＣＯＯ−５−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１
−〇−１−ＳＯ，−１−ＮＨ３Ｏ□−または一３Ｏ□Ｎ
Ｈ−を表わす。、′、ゎ′、４′はそれぞれＯまたは１
を示す。Ｑ′は一般式（Ａ）で表わされる化合物より１
位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。

多量体としては一般式（Ｄ）のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ｎ　−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−紋穴（Ｄ）に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度
、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記−
紋穴ＣＤ）で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを
有ａ溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作って−もよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同第３゜３７０．９５２号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。

（Ａ−１１ ＼ Ｃ５Ｈｕ（ｔ） （Ａ−２） （Ａ−３） ｒ （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） ＼ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ａ−７） （Ａ−９） （Ａ−１０） Ｎ１１にＵＣＨ寡ＣＨ，Ｃ００Ｉ（ （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） し１８１フ（１） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） ＪＭ （Ａ−２１） し！ （Ａ−２２） しｓＩ′１ｎ（ｔ） （Ａ−２３） （Ａ−２４） （Ａ−２５） （Ａ−２６） しＳ＋１＋＋Ｌｔノ　　　　　　　　　　しｈコ（Ａ−
２７） （Ａ−２８） −Ｓ式（Ａ）で表わされるこれらのシアン色素形成カプ
ラーは米国特許第４．３３３，９９９号及び同第４．４
２７．７６７号、特開昭５７−２０４５４３号、同５７
−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、同５９−
１９８４５５号、同６０−３５７３１号、同６０−３７
５５７号、同６１−４２６５８号及び同６１−７５３５
１号等に記載の合成法により合成することができる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について説明する。感光材料の乳剤層には、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、特に沃
臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常
４０モル％以下であり、好ましくは２０モル％以下、よ
り好ましくは１０モル％以下である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀は、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散剤でもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が５以上であるよ
うな平板状粒子を使用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は一様のものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第第１，０２７，１４６号、米国特許第３．５０５．０
６８号、同４，４４４゜８７７号および特願昭５８−２
４８４６９号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。また粒子
内部が化学増感された粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、“′Ｉ。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）　”および同、１８７巻、Ｎα
１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の
方法に従うことができる。

本発明の写真乳剤の調製には必要に応じて各種のハロゲ
ン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカリまたは米
国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５１−１２３６
０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３−１４４
３１９号、特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭
５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物）を用いることもできる。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な（とも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少な（とも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増悪を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮＣＬ１７６４３（１９７８年１２
月）および同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　　ＲＤ　１Ｂ７
１６１　化学増感剤　　２３頁　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　
　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　２４〜２５頁　　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　６５０頁左横紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　　
バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、
潤滑剤　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、表
゛２６〜２７頁　　同　上面活性剤 １３スタチツク　２７頁　　同上 方正 本発明のカラー写真窓光材料に用いる分光増感剤として
は、前述の公知のものが用いられるが、特に特願昭６１
−３１３５９８号明細書、第９０〜１１０頁に記載の一
般式（ＩＶ）又は〔Ｖ〕で表される化合物及び具体的化
合物を用いることが本発明の処理方法において好ましい
。

本発明には前記式（Ａ）のシアン画像形成カプラーに加
えて種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（ＲＤ）ｋ
１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量ま
たは２当量カプラーの具体的な前述ＲＤ１７６４３、■
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーが、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許筒
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２．５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にジアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー、欧州特許第１６１゜６２６Ａ号に記載の５−アミド
ナフトール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３．４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
−Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２．１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許筒２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクラマン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド
）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチ
ｆカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチンクフィル
ム、などの可撓性支持体に塗布される。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー等
を代表例として挙げることができる。

本発明の感光材料の現象処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リ
ン酸塩もしくはＰ−トリエンスルホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン
酸塩などが挙げられる。こられのジアミン類は遊離状態
よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される
。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、　　Ｆ、　Ａ、メソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシング・ケミストリーＪ１フォーカル・プレ
ス社（１９６６年）　　（Ｌ、　Ｆ、　Ａ。

Ｍａｓｏｎ＋“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ″。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国
特許第２．１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号
、特開昭４８−６４９３３号等に記載のものを用いても
よい。必要に応じて２種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
１ｊＪ１（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、３，６−チアオクタン−１，８−
ジオールのような現像促進剤；色素形成カプラー；競争
カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤；１フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬
；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ
−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸お
よび、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物等に代
表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１゛−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー１８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホス
ホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレ
ンジアミン−Ｎ−、Ｎ、Ｎ”、Ｎｏ−テトラメチレンホ
スホン酸等のアミノホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー１８１７０　（１９７９年５月）記載のホスホ
ノカルボン酸等のキレート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般の発色現像液１１！、あたり約
０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像
液ｉｐあたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。又、
発色現像液のｐＨは通常７以上であり、最も一般的には
、約９〜１３で用いられる。

本発明ではハロゲン化銀カラー写真材料を像様露光の後
、前述の如き発色現像処理を施し、続いて漂白能を有す
る処理液で処理する。

ここで漂白能を有する処理液とは、現像反応により生じ
た金属銀及び感材に含まれるコロイド銀を酸化すること
により、千オ硫酸銀錯塩などの可溶性根塩もしくは臭化
銀などの不溶性根塩に変化させる能力を有する処理液を
いい、例えば漂白液、漂白定着液等を挙げることができ
る。本発明においては発色現像処理後直ちに漂白定着能
を有する処理液で処理することが好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液に使用される漂白剤とし
ては、フェリシアン鉄錯塩、クエン塩第２鉄錯塩などの
第２鉄錯塩類、過硫酸塩、過酸化水素などの過酸化物、
等の酸化剤を挙げることができるが、好ましくはアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩であり、第２鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 ■　ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ■　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩 ■　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ”、Ｎ”−）り酢酸 ■　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ”、Ｎ’−１−り酢酸トリナトリウム塩 ■　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ”、Ｎ”−トリ酢酸トリアンモニウム塩 ■　１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸■　１．２−
ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ■　ニトリロトリ酢酸 ■　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 ［相］　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸■　シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ＠　Ｎ−メチル−イミノジ酢酸 ■　イミノジ酢酸 ■　ジヒドロキシエチルグリシン ■　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［相］　グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸＠　エチレンジアミン
テトラプロピオン酸■　ｌ、３ジアミンプロパンテトラ
酢酸［相］　エチレンジアミン四酢酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

これらの化合物の中では、■、■、■、■、［相］、■
、＠、［相］、［相］が特に好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硫酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種
類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい、また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の［相］を除くアミノポリカルボン酸Ｆｅ（Ｉ
ＩＩ）錯塩の少なくとも１種とエチレンジアミン４酢酸
Ｆｅ（ｎ［）錯塩とを組み合わせて使用してもよい。

また上記の第２鉄錯塩を含む、漂白能を有する処理液に
は鉄イオン以外のコバルト、ニッケル、銅等の金属イオ
ン錯塩が入っていてもよい。

本発明の漂白能を有する処理液ｌｉ、当りの漂白剤の量
は０．１モル〜１モルであり、好ましくは０．２モル〜
０．５モルである。また漂白液のｐｔ−ｔは、４．０〜
８．０であることが好ましく、特に５．０〜７．５であ
ることが好ましい。

本発明を構成する漂白能を有する処理浴には、漂白剤及
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸のｐＨ緩衝能を有
する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常
漂白定着液に用いることが公知の添加剤を添加すること
ができる。

本発明においては、漂白浴につづく定着浴または漂白定
着能を有する処理浴等に、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル等の定着剤として公知の化合物
を含有させることができる。これらの定着剤の添加量は
定着能力を有する処理液又は漂白定着能を有する処理液
ＩＩ！、当り３モル以下が好ましく、特に好ましくは２
モル以下である。

本発明の漂白定着能を有する処理液には、たとえば、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩や重
亜硫酸塩、もしくはカルボニル・バイサルファイドなど
のアルデヒドと重亜硫酸塩付加物といった、いわゆる亜
硫酸イオン放出化合物を含有させることができる。

さらにＡ−１からＡ−２４で示されるようなアミノポリ
カルボン酸塩もしくは、エチレンジアミンテトラキスメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタキスメ
チレンホスホン酸、１．　３ジアミノプロパンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１′−ジホスホン酸といった、有機ホスホン酸化合物
を含有させることかできる。

本発明において、該漂白能を有する処理液中に、メルカ
プト基又はジスルフィド結合を有する化合物、イソチオ
尿素誘導体及びチアゾリジン誘導体の中から選ばれた少
なくとも１つの漂白促進剤を含有せしめて処理すること
ができる。該漂白定着能を有する１１当りのこれらの化
合物の量は、好ましくはｌＸｌ０−’〜１ｘｌＯ”モル
であり、特に好ましくはｌＸｌ０−’〜５ＸｌＯ”モル
である。

本発明において該漂白能を有する処理中に含有せしめる
漂白促進剤は、メルカプト基又はジスルフィド結合を有
する化合物を、チアゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体お
よびイソチオ誘導体の中から選択されたものであって、
漂白促進効果を有するものであれば良い。好ましくは特
願昭６１−３１３５９８号明細書第６３〜７７頁に記載
の一般式（イ）から（ト）で表わされる化合物及び具体
例を挙げることができる。

これらの化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め熔解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直後、漂白能を有する処理浴に添
加しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

さらに本発明において漂白促進剤は感光材料中に含有せ
しめることもできる。この場合漂白促進剤は青感、緑感
、赤感のいずれかの乳剤層もしくは、最上層、中間層、
最下層などのゼラチン層に含有せしめることができる。

本発明の漂白定着能を有する処理浴は１タンクからなる
工程でもよいが、２タンク以上のタンク数からなる工程
とし、該タンク群においては多段向流方式で補充液を供
給してもよいし、また該タンク群の処理液を交互に循環
させて全体として−様な処理液として、補充液は該タン
ク群のうちの１つの浴に補充液を供給してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめる
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の殺菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり好ましくは、５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５Ｂ−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含
有する安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証するが、本発明はこれら
により限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．　２ゼラチン　
　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−８・・・０．０
６ ＵＶ−１・・・０．ｌ ＵＶ−２・・・０．　２ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第２層（中間７１） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．　５ＵＶ−１・
・−０，０６ ＵＶ−２・−・０．　０３ ＥｘＣ−２・・・０．　０２ ＥｘＦ−１・・・０．　００４ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　　ｌ ５ｏｌｖ−２・・・０．０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．　３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ｉ艮量　　　　　　・　・　・　０．４ゼラチン　
　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−１・・・１．０
ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２・・・３．０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−３・・・０，０６ ＥｘＣ−４・・・０．０６ ＥｘＣ−７・・・０．０４ ＥｘＣ−２・・・０．　０３ Ｓｏ　１ｖ−１・・・０．　０３ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｅｓモル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．　７μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　・・・０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ−１
・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３・・・０．　２４ ＥｘＣ−４・・・０．　２４ ＥＸＣ−７・・・０．ｏ４ ＥｘＣ−２・・・０．　０４ Ｓｏｌｖ−１−０，１５ Ｓｏｌｖ−３−０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／ｒｇ。

み比１．３）　　　− 塗布銀量　　　・・・１．　０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１・
・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・　・　・　Ｉ　Ｘ　ｌ　０−５ＥｘＣ−６
・　・　・０．　１３ Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．　０１ Ｓｏ　Ｉｖ−２・・・０．　０５ 第６層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０Ｃｐｄ−１・
・・０．０３ Ｓｏ　１ｖ−１・・・０．０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　・・・０．３０ ＥｘＳ−４・・・５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・　２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＭ−９
・・・０．２ ＥｘＹ−１４・・・０．０３ ＥｘＭ−８・・　・０．０３ Ｓｏｌｖ−１−−０，５ 第８Ｎ（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．　６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−４・
・・５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９・・・０．２５ ＥｘＭ−８・・・０．０３ ＥｘＭ−１０・・・０．０１５ ＥｘＹ−１４・・・０．　０１ Ｓｏｌｖ−１・・・０．２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　　　・・・０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−７・
・・３．５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１１・・・０．０１ ＥｘＭ−１２・・・０．０３ ＥｘＭ−１３・・・０．２０ ＥｘＭ−８−・・０．　０２ ＥｘＹ−１５・・・０．０２ ＳＯ１ｖ−１・・・０．２０ ＳｏＩｖ−２・・・０．０５ 第１０１！（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイド
銀　　　　　　・・・０．０８Ｃｐｄ−２・・・０．１ Ｓｏｌｖ−１・・・０．３ 第１Ｌ層（第１青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子
） 塗布銀量　　　・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−９・
・・２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６−０，９ ＥｘＹ−１４−・・０．　０７ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚′　み比４．５） 塗布銀量　　　・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−９・
・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１６・・・０．２５ ＳＯ１ｖ−１・・・０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−１・　
・　・０．　　ｌ ＵＶ−２・　・　・０．　２ Ｓｏｌｖ−１・　・　・Ｏ，０ｆ Ｓｏｌｖ−２・　・　・０．０１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．４５Ｈ−１・・
・０．４ Ｃｐｄ−３・・・０．５ Ｃｐｄ−４・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ＥｘＣ
−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ （ｎ）じｂＭ、コ Ｏ９ −一（）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＣＬＩ＋ｘＣ−６ ＥｘＣ−７ ＣＨ。

■ ＥｘＭ−９ ＣＨ，Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＥｘＭ−１０ ＥｘＭ−１１ ＥｘＭ−１２ しｌ ＥｘＭ−１３ ｘＹ−１６ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−
２（Ｕ　１１　ｔ）　ｓ≧Ｕ３Ｎａ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ Ｃ！Ｈｓ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓＥｘＳ−
９ ｐｄ−３ Ｈｓ Ｐ　ｄ−４ 試料１０２〜１１０の作製 試料１０１において第３．４層のカプラーＥｘＣ−３，
４および第５層のカプラーＥｘＣ−６を表１に示したカ
プラーに等モルおきかえた以外は試料１０１と同様にし
て作成した。

得られた試料１０１〜１１０を３５ｍ／ｍ巾に裁断後、
標準的な被写体を撮影し、下記処理工程（１）、（ＩＩ
）を通して各々５００ｍのランニングテストをおこなっ
た。

ランニング終了後、試料１０１〜１１０を０光にて２０
ＣＭＳのウェッジ露光を与え、各々（１）、（ＩＩ）の
処理をおこなった。その後残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定
した。更に発色色像のフィルム分光吸収を日立分光光度
計Ｕ−３２００型にて測定し、濃度１．０のところのλ
ｍａｘと濃度０．　２５のところのλｍａｘの差Δλを
求めた。それらの結果を表１に示す。

処理工程（■）　　　（温度３８°Ｃ）☆　３５ｍ／ｍ
巾１ｍ当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は１ｍ当り２ｍｆｆ１であった。

（発色現像液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　１．　０　　　　２．　０トリ
アミン五酢酸 １−ヒドロキシ　　　　２．　０　　　　３．　３エチ
リデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　４．　０　　　　５．　　Ｑ炭
酸カリウム　　　　３０．０　　　３８．０臭化カリウ
ム　　　　　１．４− 沃化カリウム　　　　　１．　３ｍｇ　　　　−ヒドロ
キシアミン　　　２．　４　　　　　３．　２４−（Ｎ
−エチル−４，５７，２ Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１１　　　　　　ＢｐＨ
１０，００１０，０５ （漂白液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン　　　５０　　　　　６０四酢酸第２
鉄アンモ ニウム塩 １．３−’；７ミノブ　　６ｏ　　　　　７２０パン四
酢酸第２鉄 アンモニウム塩 アンモニア水　　　　　　　７ｍｊ！　　　　　５ｍｊ
！硝酸アンモニウム　　１０．０ｇ　　　１２．０ｇ臭
化アンモニウム　　　１５０ｇ　　　　１７０ｇ水を加
えて　　　　　　　　１ｆｆｉ　　　　　　１！ｐＨ６
，０５，８ （定着液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四　　１．０　　　　１．２酢酸二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　４．　０　　　　５．　０重亜
硫酸ナトリウム　　４．６　　　　５．８チオ硫酸アン
モニウム 水溶液（７０％）　　　　１７５ｍ４　　２００ｍｆｆ
１水を加えて　　　　　　　　１ｆｆｉ　　　　　　１
ｆｆｉｐＨ６，６６，６ （安定液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン （３７％Ｗ／Ｖ）　　　　２．Ｏｍｆ！　　　３．Ｏｍ
ｊｌ！ポリオキシエチレン　　０．３　　　０．４５−
ρ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ５−クロロ−２−メ　　０．０３　　　０．０４５チル
−４−イソチア ゾリン−３−オン 水を加えて　　　　　　ｉｉ！、ｉｆ ＊感光感光材料３５ｍ中１ｍ長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。

（発色現像液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　１．０　　　　１．２五酢酸 １−ヒドロキシエチリ デン−１，１−ジ　　２．０　　　　２．　４ホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム　　　２．　０　　　　４．　８炭酸
カリウム　　　　３５．０　　　４５．０臭化カリウム
　　　　　１．６− 沃化カリウム　　　　　２．０ｍｇ　　　　−ヒドロキ
シルアミン　　２．　０　　　　３．　６４−（Ｎ−エ
チル−５，０７，５ Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　ｌ！　　　　１２ｐＨ（水
酸化カリ　　１０．２０　１０．３５ウムを用いて） （漂白定着液） 母　液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四　　　４０　　　　４５酢酸第２鉄
アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ　　　４０　　　　４５ン五酢酸第
２鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン　　　　１０　　　　　１〇四酢酸ニ
ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　１５　　　　２０チオ硫酸ア
ンモニウ　　２４０　　　　２７０ム水溶液（７０％ ｗ　／　ｖ　） アンモニア水（２６％）　　　１４ｍｊ！　　　　１２
ｍ４水を加えて　　　　　　　　ｉｆ　　　　　　１ｆ
ｆｉｐＨ６，７６，５ （水洗水） 以下の３種類を用いた。

（１）水道水 カルシウム　　　　　２６ｍｇ／ｆ マグネシウム　　　　　９　ｍ　ｇ　／　１ｐＨ７，２ （２）イオン交換処理水 三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂（Ｎａ形）を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。

カルシウム　　　　１．　１ｍｇ／ｊｌ！マグネシウム
　　　０．５ｍｇ／ｊ！ ｐＨ６，６ （３）キレート剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を５００ｍｇ／／！添加した。

ｐＨ６，７ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。

（ＩＩ）　　　　　　６５　　　　　−１０２（〃　）
　　　　＃　　　　　（３７）　　　　　（＋）　　　
　　１８　　　　１２（ｎ）　　　　　２３　　　　　
− １０３（＃　）　　　Ｃ”　　　　　　（３７）　　　
　　（＋）　　　　　１９　　　　１０（ｎ）　　　　
　　２５　　　　　− １０４（〃　）　　　　＃　　　　　　（２）　　　　
　（＋）　　　　　１０　　　　１１（ＩＩ）　　　　
　　１９　　　　　−１０５（本発明）　　　Ａ−３（
３７）　　　　　（１）　　　　　　８　　　　　４（
ＩＩ）　　　　　　１７　　　　　−１０６（−）　　
　Ａ−５（３７）　　　　　（１）　　　　　　９　　
　　　５（ＩＩ）　　　　　　１５　　　　　−１０７
（＃　）　　　Ａ−７（７）　　　　　（１）　　　　
　１０　　　　　６（ＩＩ）　　　　　　１Ｂ　　　　
　　−１０８（＃　）　　　Ａ−３（７）　　　　　（
＋）　　　　　　８　　　　　３（■）　　　　　１６
　　　　− １０９（〃　）　　　Ａ−３（１５）　　　　　（＋）
　　　　　　９　　　　　４（ｆｆ）、１Ｂ　　　　　
　− １１０（＃　）　　　Ａ−５（１５）　　　　　（＋）
　　　　　　９　　　　　５（ＩＩ）　　　　　　１６
　　　　　−表１で明らかなように本発明の試料は残留
銀量が少なく、かつΔλが小さく、色バランスが優れて
いることがわかる。

更に試料１０１〜１１０をウェッジ露光後４５°Ｃの温
度及び８０％の相対湿度の条件下で３日間保存した後の
感度の低下を調べたところ、本発明に従う試料（１０５
〜１１Ｏ）は、比較試料（ＩＯ１〜１０４）に比べて明
らかに悪魔低下が少なく、潜像保存性が優れていた。

次に漂白定着浴中に、スチールウールを入れて十分に還
元して得たＥＤＴＡ鉄（ｎ）塩含有液２０ｖｏ　１％を
通常の漂白定着浴に入れて混合し、ｐＨを６．０に調整
し直ちに処理を行なった。

その結果、試料１０１〜１０８のＤｍ部の濃度低下が０
．　２であったのに対し、試料１０９〜１１０は濃度低
下が０．０３であった。

（発明の効果） 本発明の感光材料は、脱銀の迅速性に優れ、しかも復色
性及び色バランスが改良されていることが判る。

（ばか３名） 手続補正書 に４に＋６３年　５ｎ２ｏ日 ’１ＲｒｎＰ１”ｌ−丁艮官　殿 １、　事件の表示 昭和６２年特許願第１５６４１４号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀力〉−写真感光材料 名称　　（５２Ｇ）富士写真フィルム株式会社明細毘の
「発明の詳細な説明」の項の２戟を以下の通りに補正す
る。

ｌ）明細書第１０１頁の構造式（６１）、と補正する。

２）同書第１０３頁１８〜１９行目の「５−アシドナフ
トール型」を「５−アミドナフトール型」と補正する。

３）回書第１０５１下より１０行目の「２」を「ｌ′」
と補正する。

４）同書第１０５真下より８行目のｒＲ，は」の後に「
水素原子または」を加入する。

５）同書第１０５真下より５行目の「カルボキシ基」を
「カルボキシル基」と補正する。

６）同占第１０９真下より５行目の「Ｒ」を「Ｒ６」と
補正する。

７）同書第１２５頁１行目の「ｎが複数のときＲは」を
［ａ′が複数のときＲ７は」と補正する。

８）同書第１２２真の構造式（Ａ−７）、「 」 と補正する。

９）同書第１２５頁の構造式（Ａ−１３）、「 」 と補正する。

１０）同書第１２７頁の構造式（Ａ−１７）、「 」 と（重圧する。

１１）同占第１７５頁の構造式日ｘＳ−３、」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも１種の芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸
   化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物及び少なく
   とも１種の下記一般式〔Ａ〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔Ａ〕において、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を表わし、Ａｒは置換基を有する芳
   香族基（但し、該置換基のσ値の総数は０．６７以上で
   ある）を表わす。〕（２）芳香族第一級アミン系発色現
   像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物
   が、下記一般式（II）〜（VI）で表わされる化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） Ａ−（Ｌ＿１）＿ａ−Ｓ−Ｒ＿３＿１−（Ｚ）＿ｔ一般
   式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（II）〜（VI）中、Ａはカプラー残基または酸化還
   元基を表わし、 Ｌ＿１はタイミング基を表わし、 Ｌ＿２はＡより開裂後カプラー残基となる基またはＡよ
   り開裂後酸化還元基となる基を表わし、Ｒ＿３＿１およ
   びＲ＿３＿２は各々炭素数１〜６の脂肪族基または炭素
   数６〜１０の芳香族基を表わし、Ｒ＿３＿３は芳香族性
   のない３〜７員の炭素環基または環構成原子として窒素
   原子を４個以上含まない３〜７員の複素環基を表わし、 Ｒ＿３＿４はＲ＿３＿１と同じ意味の基または３〜７員
   の複素環基を表わし、 Ｘ＿１は−Ｓ−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２− または−ＳＯ＿２Ｏ−を表わし、 Ｘ＿２はＸ＿１と同じ意味の基または−Ｏ−基を表わし
   、 Ｚはカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＿３＿５およびＲ＿３＿６は各々水素原子または炭素
   数１〜３の脂肪族基を表わし、 ａは０または１を表わし、 ｂは１ないし３の整数を表わし、ｂが複数のときｂ個の
   Ｚは同じものまたは異なるものを表わし、ｌは２または
   ３の整数を表わし、ｌ個の（Ｒ＿３＿１−Ｘ＿２）は同
   じものまたは異なるものを表わし、ｍは０または１を表
   わし、 ｒは０ないし３の整数を表わし、ｒが複数のときｒ個の
   ｛Ｒ＿３＿１−（Ｘ＿２）＿ｍ｝は同じものまたは異な
   るものを表わし、 ｕは０ないし３の整数を表わすが、Ｒ＿３＿３が炭素環
   のときには１以上であり、ｕが複数のときｕ個のＺは同
   じものまたは異なるものを表わし、ｔは２または３の整
   数を表わし、ｔ個のＺは同じものまたは異なるものを表
   わす。）