JPH01209452A - 湿し水不要平版印刷版材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料（以下、湿し水不
要版材ないし版材という、）の製造方法に関し、詳しく
は塗布性に優れた湿し水不要平版印刷版材料の製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、支持体上にシリコーンゴム層、感光層を順に積層
して成る湿し水不要平版印刷版材料を用い、該版材に露
光現像することにより、画線部を形成する技術は知られ
ている。しかし支持体上にシリコーンゴム層、感光層を
順に塗設しようとすると、シリコーンゴム層の上に感光
層を均一に塗設するのが非常に困難であり、またシリコ
ーンゴム層と感光層の接着性が不十分であるという問題
がある。このため予め基体フィルムに感光層を均一に塗
設したものを支持体に裏打ちされたシリコーンゴム層と
を貼りあわせるか、或いは基体フィルムに感光層を塗設
し、その上にシリコーンゴム層を塗設したものと、支持
体とを貼りあわせるなどして版材を製造していた（詩開
昭５５−７０８４８号、同５５−８４９３８号及び同５
０−６８３０４号参照）。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の方法では、いずれの場合も、基体フィルムを剥離
する必要があることから、該基体フィルムとして剥離性
に優れたフィルム、例えばＰＰフィルムを用いていた。

しかし剥離性に優れたＰＰフィルムを用いた場合には、
粘度の低い感光液がはじかれてしまうため感光層の塗布
ができないという欠点があった。

反面、塗布性を上げようとして剥離性の劣るフィルムを
用いると、感光層面を傷付けたりする欠点がある。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は、塗布性に優れ、かつ感光層面を
傷付けることがない湿し水不要平版印刷版材料の製造方
法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料の製造方
法は、剥離性を有する基体フィルム上に感光層、未硬化
シリコーンゴム層を順に設け、該シリコーンゴム層側に
支持体を圧着し、該シリコーンゴム層を前記支持体上で
硬化させた後前記基体フィルムを剥離することにより湿
し水不要平版印刷版材料を製造する方法において、前記
感光層中に界面活性剤を含有することを特徴とする。

［作用］ 本発明によれば、剥離性のよい基体フィルムを用い、か
つ感光層に界面活性剤を含むため、基体フィルムと感光
層の剥離性をよくしつつ感光層の塗布性を向上できる。

［発明の構成］ 以下、本発明の湿し水不要版材の製造方法の一例を添付
図面に基き説明する。

先ず、第１図に示すように剥離性を有する基体フィルム
１上に感光性物質を塗布乾燥して感光層２を形成し、次
いで上記の感光層２上にシリコーンゴム層３を形成する
。

次いで第２図に示すようにシリコーンゴム層３側を支持
体４に圧着した後、シリコーンゴム層３を硬化させると
共に基体フィルムｌを剥離して、第３図に示すような湿
し水不要平版印刷版材料を得る。３′は硬化後のシリコ
ーンゴム層である。

次いで原稿フィルムを感光層２側にあてて露光し、現像
液で現像することにより第４図に示すような画線部２′
を形成することにより、湿し水不要刷版を得ることがで
きる。

以上の製法を更に具体的に説明する。

本発明に用いられる基体フィルムは、剥離性を有するフ
ィルムであり、ポリオレフィン系フィルムが好ましく、
例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタ
レートＣＰＥＴ）等のフィルム、ＰＰとＰＥＴのラミネ
ートフィルム、或いはこれらのポリオレフィン系フィル
ムをラミネートした紙等が挙げられる。

感光層に用いられる感光性物質としては、ポジ型感光性
物質が好ましく用いられる。

ポジ型の感光性物質としては、先ず、従来公知の０−ナ
フトキノンジアジド化合物の如きキノンジアジド型のポ
ジ型感光性物質が挙げられる。

好適な０−ナフトキノンジアジド化合物としては。

米国特許３，０４８，１２０号明細３中に記載されてい
るナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−スル
ホン酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

その他力用な０−ナフトキノンジアジド化合物としては
、例えば米国特許３．８３５．７０９号に記載されてい
るピロガロール−アセトン樹脂と０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸クロライドのエステル、特開昭５５−７
６３４８号、同５Ｂ−１０４４号及び同５＄−１０４５
号に記載されているポリヒドロキシフェニル樹脂と０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドのエステル
、特開昭５〇−１１３３０５号に記載されているような
ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他
の共重合し得る七ツマ−との共重合体に０−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸クロライドをエステル反応させた
もの、特公昭４９−１７４８１号記載のスチレンモノマ
ーとフェノール誘導体との重合体生成物と０−キノンジ
アジドスルホン酸との反応生成物、またポリヒドロキシ
ベンゾフェノンとＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
クロライドのエステル等が挙げられる。

かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有する
感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することがで
きる０例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性の
ノボラック樹脂が挙げられる。このようなノボラック樹
脂の例としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変
性キシレン樹脂などを代表例として挙げることができる
。感光性組成物中のキノンジアジド化合物の量は１０〜
５０ｆｉ量％であり、より好ましくは２０〜４０重徴％
である。また上記結合剤の配合量は感光性組成物中の４
５〜８０重量％であり、好ましくは５０〜７０重量％で
ある。

また、必要に応じて以下の感光性物質を用いることがで
きる０例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒ
ドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好ま
しくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘキ
サフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸
塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物であ
るジアゾ樹脂無機塩や、米国特許３．３００，３０９号
に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸類の
反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。ざ
らにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用される
。かがる結合剤としては種々の高分子化合物が使用され
得るが、好ましくは特開昭５４−９８８１３号に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
Ｎ−（４−と・ドロキシフェニル）アクリルアミド、　
　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
０−、■−１またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ
−１またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と
他の単量体との共重合体、米国特許４．１２３．２７Ｅ
ｉ号に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレ
ート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を
主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェラツク、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
３，７５１，２５７号に記載されているポリアミド樹脂
、米国特許３．６８０，０９７号に記載されている線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテートフタレート等のセルロース類が包含される。

また重合体主鎖または側鎖に感光基として一〇Ｈ＝　Ｃ
）ｌ−Ｃ−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類のような感光性重合体を主成分とするも
のも挙げられる０例えば、特開昭５５−４０４１５号に
記載されているような、フェニレンジエチルアクリレー
トと水素添加したビスフェノールＡおよびトリエチレン
グリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米
国特許２，９５８，８７８号に記載されているような、
シンナミリデンマロン酸等の（２−プロペリデン）マロ
ン酸化合物及び二官能性グリコール類から調心される感
光性ポリエステル類等が挙げられる。

さらにアジド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
も挙げられる０例えば、米国特許３，０９８，３１１号
に記載されているようなポリアジドスチレン、ポリビニ
ル−ｐ−アジドベンゾアート、ポリビニル−ｐ−アジド
ベンザール、特公昭４５−９８１３号に記載のアジドア
リールスルファニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマ
ーとの反応生成物、また特公昭４３−２１０８７号、同
４４−２２９号、同４４−２２９５４号及び同４５−２
４９１５号に記載されているような、スルホニルアジド
やカルボニルアジドを持つポリマー等が挙げられる。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。また電子写真方式の印刷版に用い
られる感光性組成物も本発明を適用できる０例えば、特
開昭５５−１８１２５０号に記載の電子写真を利用した
印刷用原版に用いられる電子供与化合物、フタロシアニ
ン系顔料及びフェノール樹脂からなる感光性組成物等が
挙げられる。

感光居には、上記の感光性物質以外に界面活性剤が含有
せしめられている。

界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤が好まし
く、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ン、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル
、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシドなど以
外にフッ素系界面活性剤を用いることができ、中でも好
ましいのはフッ素系界面活性剤である。

本発明に好ましく用いられるフッ素系界面活性剤として
は、例えば側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）ア
クリレート重合体を挙げることができ、この際、標準ポ
リスチレン換算数平均分子量は３０，０００以下のもの
が好ましく、より好ましくは２，０００〜ＩＱ、０００
の範囲にあるものである。

（メタ）アクリレート重合体の数平均分子量が３０．０
００を越えると、塗布性改良の効果が十分でなくなる。

前記（メタ）アクリレート重合体における側鎖に７フ化
アルキル基を有する部分のアクリレート構造単位または
メタクリレート構造単位としては、例えば下記一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎはＯ〜
２０、ａは０〜２、ｂは０〜ｌの整数を示す、） または下記一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０−
１０、鵬は０〜２０．ａはＯ〜２の整数を示す、） で表すことができ、具体的には ０−ＣＨｚ（ＯＦ　？）３ＣＦＨ２０−１１；Ｈ２（Ｃ
Ｆ２）３ＧＦ３■ ０−ＣＨｚＣＣＦｚ）２ｏＣＦ３　　　０−ＣＨｚＣＣ
Ｆｚ）２ｏｃＦ２ＨＣＨ３０Ｈ３ 囃 ０−ＣＦ２０Ｆ３０−（ＣＦ？ｈＣＦ＝−Ｃ；Ｈ２−Ｃ
Ｈ−−ＯＨ２−ＣＨ− ＝ＣＨ？−ＧＨ− Ｃ＝Ｏ ０−（ＣＦ２）　＋ａＣＦＩ ■ ０−（ＣＦ２０Ｆ３０ −ＣＨ２−ＣＨ− −Ｃ：Ｈ２−Ｃ：Ｈ− −ＧＨ２−ＧＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− −ＣＨ２−Ｃ：Ｈ− ■ −（：Ｈ２−ＣＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− −Ｃ）＋２−Ｃ）Ｉ− ■ −ＣＨ？−ＣＨ− −（：Ｈ２−ＣＨ− ＣＨ３ −ＧＨ２−Ｃ− ＣＨ３ −ｃＨ２−ｃ− ＣＨ。

蒸 −ＧＨ２−Ｃ− 寡 ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ− Ｈｚ −ＣＨ２−Ｃ− ＣＨ３ 一〇Ｈ２−ｃ− す ＣＨ３ −ｃｏ？−ｃ− ＣＨコ −Ｃ：Ｈ２−Ｃ− ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ− υ ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｇ− ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ− ＣＨ３ −Ｃ：Ｈ２−Ｃ− 門 −ＣＨ２−Ｃ− 等を挙げることができる。前記側鎖にフッ化アルキル基
を有する（メタ）アクリレート重合体は、さらに側鎖に
フルキレンオキ゛シト基或いはアルキル基を有するもの
であることが好ましい、側鎖にフッ化アルキル基を有す
る（メタ）アクリレート重合体におけるアルキレンオキ
シド基を側鎖に有する部分の７クリレ一ト構造単位また
はメタクリレート構造単位としては、 例えば下記一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎはＯ〜
６、鵬は１−１０の整数を示す、）で表すことができ、
具体的には 等を挙げることができる。

また、側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリ
レートｆｆｉ合体におけるアルキル基を側鎖に有する部
分の７クリレ一ト構造単位またはメタクリレート構造単
位としては、例えば下記一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎ・は１
〜２２の整数を示す、） で表すことができ、具体的には Ｕ−Ｌ；５Ｈ１ｌ　　　　　　　　　　　　　　　Ｌｌ
−１ｙ６ｒ１１３ｕ−１，１５Ｈ１ｌ　　　　　　　　
　　　　　　ｕ−し６１１１３等を挙げることができる
。

さらに、側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）アク
リレート重合体は、側鎖に７リール基、アリレン基等を
有していてもよくアリール基、アリレン基等を有する部
分の７クリレ一ト構造単位またはメタクリレート構造単
位としては、例えば、 −ｃ＋＋ｔ−ｃｏ−、−Ｃ１１，−Ｃ１１−−Ｃ１１，
−Ｃ）ｌ−、−Ｃｌｌ、−ＣＩ−さらに、本発明に好ま
しく用いられる側鎖にフッ化アルキルを有する（メタ）
アクリレート重合体は、前記以外の構造単位、例えば −ＣＦ２−ＣＦ、−、−Ｃ１１，−’Ｃ１１−ＣＯ０Ｉ
Ｉ −ＣＨ−ＣＩ［− 等を有していてもよい。

また、 ＣｒＦ　ｌｓｃ：０２ＮＨ４ ＣａＦ　＋　ｒＳ０２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　ＯＨ２ＧＯＯ
ＫＣ８Ｆ、ノＳｏ　ｚＮＨｃ　ｌＨ６Ｎ　’　（ＯＨ３
）２０見　＝ＣｒＦ　＋ｓ（：０Ｎ）ｌ（ＣＨｚｈＮ・
（ＣＨ３）　２ｃｚＨａｃｏ叶ＣｓＦ　＋　＋５Ｏ２Ｎ
（ＣｚＨｓ）Ｃ２Ｈａ（ＯＣ３Ｈ６）　５ＯＨＧｒＦ＋
５ＧＯＭＨＣｘＨｓ「（ＣＨｘ）ｚ（１；Ｈ２）ｚＣＯ
Ｏ−ＣａＦ　Ｉ　７Ｓ０２ＮＨＣＨ＋　ＳＯ３ＮａＣＨ
２ＣＯＯ− ０６Ｆ　ｌ　３Ｓ０２ＮＣ３ＨｂＮ・（ＣＨＩ）２Ｇｓ
Ｆ　ｌ＋５ＯｚＮ−（ＧＨｚ）　３Ｎ　’（ＣＨ３）　
ｚＣｌｂＣＯＯ−ＣＩＨ？ Ｃ５ＦＩｒＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ・（ＣＨ３）　　２ｃ
２Ｈ５０ｓ−０２００２ＨｓＣｒＦ　＋　５ｃ：０ＮＨ
Ｇ　ＩＨ６Ｎ　゛（ＯＨ３）　３０文−２Ｈ５ Ｃ３ＦｕｓＯ２ＮＧＨｚＧＨ２０（ＧＨ２ＧＨ２０）＋
ｏＨ（：ａＦｕＳＯ２Ｎ（ＣＨｘ）ＣＨｚＣ：ＨｚＯｚ
ＣＣ）ｌ＜ＨｚＣｓＦ　ｕＳ０２Ｎ（Ｃ）１３）（−Ｃ
）Ｉｚ−ＣＨ＋１ｏ）１Ｃ００Ｃ２）１ｓ 等のフッ素系界面活性剤も用いることができる。

さらに、本発明に好ましく用いられるフッ素系界面活性
剤としては市販品を用いることもでき、例えばサーフ０
ンｒＳ、−３８Ｊ、　ｒＳ−３８２Ｊ、ｒｓｃ−ＩＯＩ
Ｊ、ｒＳ　Ｃ−１０２Ｊ、ｒＳ　Ｃ−１０３Ｊ、ｒｓ　
Ｃ−１０４Ｊ（いずれも旭硝子社製）、フロラードｒＦ
　Ｃ−４３０Ｊ、ｒＦ　Ｃ−４３１Ｊ、ｒＦＣ−１７３
Ｊ（いずれもフロロケミカル−住友スリーエム社Ｖ）、
エフトー／プｒＥＦ３５２」、ｒＥＦ　３０１Ｊ、　ｒ
ＥＦ　３０３Ｊ（いずれも新秋田化成社製）、シュベゴ
ーフルアーｒ８０３５Ｊ、ｒ８０３８Ｊ（いずれもシュ
ベグマン社製）、ｒＢ　Ｍ　１００ＯＪ、ｒＢＭｌｌｏ
ｏＪ（いずれもビーエム・ヒミー社製）などを挙げるこ
とができる。

なお本発明に好ましく用いられるフッ素系界面活性剤の
フッ素含有割合としては、好ましくは５〜８０ｇ１量％
であり、より好ましくは８〜６５重量％である。

上記の各種フッ素系界面活性剤は、単独でまたは組合せ
て用いることができる。

界面活性剤の添加量は、感光性物質の総重量に対して０
．０００１−１０１１４％が好ましく、より好ましくは
０．０００１〜２改量％である。

感光層にはシリコーンプライマーを添加することもでき
る。該シリコーンブライマーは、カーボンファンクショ
ナルシランと呼ばれるものを主成分とし、これに様々な
工夫を施したものである。

例えばアルキルシラノール、そのエステル、オルガノア
ルコキシシラン類、例えばグリシドキシプロビル基を持
つアルコキシシラン、ビニルトリクロロシランなどの低
分子量のシラン化合物を非極性溶剤に溶解したものであ
る。市販品として入手できるものとしてはトーレシリコ
ーン社製のＰＲＸ−３０４，５Ｈ−５０ｆｉ、５Ｈ−４
０９４，５Ｈ−１８００，５Ｈ−２２８０、東芝シリコ
ーン社製のプライマーＭＥ−１１などがある。

シリコーンブライマーの添加量は、感光性物質の総重量
に対して０．０００１〜１０重量％が好ましく、より好
ましくは０．０００１〜２重量％である。

感光層を形成するには、リバースロールコータ、エアー
ナイフコータ、メーヤパーコータなどの通常のコータ、
或いはホエラーのような回転塗布装置を用いて、上記感
光性物質等を前記の基体フィルム上に塗布し、乾燥する
。

感光層の厚さは０．０５〜１０ｇ＋ｗが好ましく、より
好ましくは０４５〜５弘ｍである。

本発明において、感光層塗布液にはさらに、充填剤、色
素、染料、顔料、塗布性改良のための本発明の化合物以
外の界面活性剤及び他の常用の添加剤及び助剤を含有す
ることができる。

本発明のシリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴム
としては、次のようなくり返し栄位を有する分子量数千
〜数十万の線状有機ポリシロキサンを主成分とするもの
が好ましい。

（−Ｓｉ　−０＋ｒ１ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、ビニル基、
アリール基であり、Ｒの６０％以上がメチル基であるも
のが好ましい。

本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

（１）　Ｒ−９ｉ−ｆｌ−ＯＲ”） （２）　Ｒ−５ｉ（−ＯＡｃ） （３）　Ｒ−９ｉ＋０Ｎ−ＣＲ”ｚ）ｚここでＲは先に
説明したＲと同じ意味であり、Ｒ′はメチル基、エチル
基などのアルキル基であり、ＡＣはアセチル基である。

これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社ＴＡＹＥ−３０８５Ｇがある。

また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなベースポリマーと、次のような繰り返し単位を有す
るＨ型シリコーンオイルとの反応、或いはＲの３％程度
がビニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反
応、或いは該Ｈ型シリコーンオイル同志の反応によって
も得ることができる。

（式中、Ｒは先のＲと同じ意味であり、履は２以上の整
数、ｎはＯ又は１以上の！！ｉ数である。）このような
架橋反応によって、シリコーンゴムを得るためには、上
記の成分の他に、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム
、マンガンなどの金属の有機カルボン酸塩、例えばラウ
リン酸ジブチルスズ、スズ（ｎ）オクトエート、ナフテ
ン酸コバルトなど、或いは塩化白金酸のような触媒が添
加される。

また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るためには、
充填材（フィラー）を混合することもできる。予めンイ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、或いはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングにより、
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴ
Ｖ或いはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、）　−１／　
シＩＪ　コ−ｙ社製ｓｙ＋　ｏｎ　２３．５ＲＸ−２５
７，５）１２３７などのペーパーコーティング用シリコ
ーンゴムディスバージョンがある。

本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることができる。

シリコーンゴム層の厚さは０．５〜１００　ｇ　ｔｓが
好ましく、より好ましくは１〜４０ｐｗである。

シリコーンゴム層を塗設する手段は特に限定されず、未
硬化のシリコーンゴム層が形成されればいかなる方法で
もよく、一般的塗布以外にラミネート等も含む。

本発明に用いられる支持体としては、通常の平版印刷機
にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えう
るちのが好ましい０代表的なものとしてはアルミニウム
、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニ
ッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキ又は蒸着された
金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂
コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙
げられる。これらのうち好ましいのはアルミニウム板で
ある。アルミニウム板を使用する場合、公知の砂目立て
或いは陽極酸化処理されたものが好ましい。

砂目立て処理の方法としては１例えば機械的方法、電解
エツチング方法が挙げられる０機械的方法としては、例
えばポール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによ
る研磨法、八ツ研磨法等が挙げられる。アルミニウム材
の組成等に応じて上記の各種方法を単独或いは組合せて
用いることができる。

電解エツチングは、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行われる。

砂Ｏ立て処理の後、必要に応じてアルカリ或いは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロム酸、シュウ
酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶液
を用い、アルミニウム板を陽極又はリン酸等の濃度１０
〜５０％の水溶液で電流密度１−１ＯＡ／ｄｍ″で電解
する方法などが挙げられる。

なおこれらの支持体上にハレーシ還ン防止その他の目的
でさらにコーティングを施してもよい。

支持体の厚さは５０〜４００　ｕＬｔａが好ましく、よ
り好ましくは１００〜３００終ｍである。

支持体上でシリコ−・ンゴム層を硬化させる手段は特に
限定されず、自然硬化（風乾など）或いは強制硬化（加
熱など）のいずれであってもよい。

感光層への露光に用いられる光源は、紫外線発生水銀灯
、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、蛍光灯などが挙げられる。

［発明の効果］ 本発明によれば、塗布性に優れ、かつ感光層面を傷付け
ることがない湿し水不要平版印刷版材料の製造方法を提
供することができる。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。

実施例１ ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）の共押し出しフィルムのＰＰ側に、下記感光
性組成物をワイヤーパーで膜厚２ｇ、ｍになるように塗
布した。

［感光性組成物］ φナフトキノンー（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール番アセトン樹脂と
のエステル化合物（数平均分子量Ｍｎ”１８５０．　ｆ
ｆ１ｆｆｉ平均分子ｉ　Ｍ、−２２００，１ｉｉ合率３
０モル％）　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇΦフ
ェノールと一一、ｐ−Ｗ合クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共ｆｆＩＭ合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾール
及びｐ−クレゾールの各々のモル比が３０：４２：２８
、数平均分子量Ｍ。＝１３８０、重量平均分子ｆｆｉ　
Ｍｎ＝９１４Ｑ、住友デュレス社製、商品名５Ｋ−１０
３）　　　　　　　　　　　　６．４９ｇ＊　ｐ−ｔｅ
ｒｔオクチルフェノールとホルムアルデヒドより合成さ
れたノボラック樹脂とナフトキノン−（１，２）−ジア
ジド−（２）−５−スルホン酸クロライドとのエステル
化合物（玉量平均分子量Ｍ、−１８００、縮合率５０モ
ル％）　　　０．１６ｇ０オイルブルー８６０３　（オ
リエンタル社製染料）０．０６ｇ φエチレングリコールモノメチルエーテル３３腸又 舎ＦＣ４３０（３Ｍ社製界面活性剤）　　　　０．１ｇ
これを９０℃Ｘ　２ｍ１ｎで乾燥させた後、未硬化シリ
コーンゴム（東芝シリコーン社％　ＹＥ−３０８５）の
トルエン溶液を硬化後シリコーンがＩＯＢｍになるよう
に塗布した。その後ドライヤーでトルエンを飛ばし、電
解砂目立てしたアルミ板上にローラーで圧着した。これ
を室温で３０分放近し、シリコーンゴムを十分硬化させ
た後、基体フィルムを剥離した。これを８０℃Ｘ　１０
ｍ１ｎで十分に硬化させた。

この上にポジ用印刷原稿をのせ紫外線露光機にて露光し
た。その後、重板のＰＳ用ポジ現像液５ＤＲ−１（コニ
カ社製）で標塾条件で現像したところ、きれいな画線が
得られた。これをハイデルベルグ社、％ＧＴＯにて印刷
したところ、　２．（１００枚のきれいな印刷物が湿し
水を与えることなく得られた。

実施例２ 実施例１と同様の方法で製版した後、　１８０°Ｃ×２
０ｍ１ｎで熱処理して同様に印刷テストしたところ、１
０．０００枚のきれいな印刷物が湿し水を供給すること
なしに得られた。

比較例１ 実施例１において用いた感光液中からＦＣ４３０を抜い
たものを同様に、ＰＰ上に塗布したが、はじきが生じて
うまく塗れなかった。

比較例２ 実施例１において用いた感光液中からを抜いたものを同
様にＰＥＴに塗布し、同様にシリコーンを塗布し転写を
試みたが感光層の一部が転写しきれなかった。比較的き
れいな部分を製版し印刷機にかけてみたところ　１００
枚はどで感光層は無くなってしまった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の版材の製法の一例を示す要部
拡大断面図である。 ｌ二基体フィルム ２：感光層 ２′　：画線部 ３：シリコーンゴム層 ３′　：硬化シリコーンゴム層 ４：支持体 特許出願人　　二　二　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭 第１図 □３ 第２図 第３図 第４図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　剥離性を有する基体フィルム上に感光層、未硬化シリ
   コーンゴム層を順に設け、該シリコーンゴム層側に支持
   体を圧着し、該シリコーンゴム層を前記支持体上で硬化
   させた後前記基体フィルムを剥離することにより湿し水
   不要平版印刷版材料を製造する方法において、前記感光
   層中に界面活性剤を含有することを特徴とする湿し水不
   要平版印刷版材料の製造方法。