JPH028847A - 湿し水不要平版印刷版材料 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しくは
非画線部に傷の付きにくい湿し水不要平版印刷版材料に
関する。 [従来の技術] 従来、湿し水不要平版印刷版材料(以下必要に応じ「版
材」という)としては、支持体上に感光層及びシリコー
ンゴム層を順に塗設したものが知られている。この版材
に露光・現像して得られる湿し水不要平版印刷版(以下
必要に応じ「刷版」という)を用いれば、感光層の着肉
性とシリコーンゴム層のインキ反撥性により、印刷物を
得ることができるのである。 しかしながら、かかる刷版は感光層とシリコーンゴム層
との接若力が十分には得にくく、非17!ii線部に傷
が付き易く、小点画像再現性が悪いなどの問題点を生じ
ていた。 これを改良せんとして、特開昭82−288849号に
はシリコーンゴム層にある種のシラン化合物を添加する
技術が提案されている。 [発明が解決しようとする課題] しかしながら、特開昭82−288849号によれば確
かに非画線部の傷付き易さについては改良されるものの
、シリコーンゴム層が木来備えていなければならないイ
ンキ反撥性に悪影響を及ぼし、結局1耐刷力に問題があ
った。 [発明の目的コ そこで本発明の目的は、シリコーンゴム層のインキ反撥
性に悪影響を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、1
1111刷性を向上させることができる湿し水不要平版
印刷版材料を提供することにある。 [問題点を解決するための手段] 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。 即ち1本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上に、感光層及びシリコーンゴム層を順に有する湿し
水不要平版印刷版材料において。 上記シリコーンゴム層がポリオルガノシロキサンを枝に
もつグラフトポリマーを含有することを特徴とする。 [作用] 従来、ポリオルガノシロキサンのみでは、シリコーンゴ
ム層のインキ反撥性に悪影響を及ぼさずに非画線部の傷
付きを防止し、耐剛性を向上させ・ることができなかっ
たが1本発明によれば、シリコーンゴム層にポリオルガ
ノシロキサンを枝に有する特有のグラフトポリマーを含
有するため、シリコーンゴム層のインキ反撥性に悪影響
を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、#理性を向上
させることができた。 L発明の具体的構成] 本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えう7るもので
あることが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、
鋼等の金属板、及びクロム。 亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキ又
は蒸着された金属板1紙、プラスチックフィルム及びガ
ラス板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張ら
れた紙等が挙げられる。これらのうち好ましいのはアル
ミニウム板である。 上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。 支持体上にはプライマー層を有していてもよく、該プラ
イマー層には樹脂やシランカップリング材が好ましく、
樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ
樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体
、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビ
ニル等が挙げられる。中でもエポキシ樹脂が好ましい。 また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては1
例えば前記のシリコーンゴム層に用いられるシランカッ
プリング剤、シリコーンブライマーなどを用いることが
でき、また有機チタネートなども有効である。 本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、先ず、従来公知の0−ナフトキノンジアジド化合
物の如きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げら
れる。好適な0−ナフトキノンジアジド化合物としては
、米国特許3,048,120号明細書中に記載されて
いるナフトキノン−(1,2)−ジアジド−(2)−ス
ルホン酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他有用な
0−ナフトキノンジアジド化合物としては1例えば米国
特許3,835,709号に記載されているピロガロー
ル−アセトン樹脂とO−ナフトキノンジアジドスルホン
酸クロライドのエステル、特開昭55−78348号、
同5B−1044号及び同5B−1045号に記載され
ているポリヒドロキシフェニル樹脂と0−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸クロライドのエステル、特開昭50
−113305号に記載されているようなp−ヒドロキ
シスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合し得
るモノマーとの共重合体に0−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸クロライドをエステル反応させたもの、特公昭
49−17481号記載のスチレンモノマーとフェノー
ル誘導体との重合体生成物とO−キノンジアジドスルホ
ン酸との反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフェノ
ンと0−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
エステル等が挙げられる。 かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有する
感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することがで
きる0例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性の
ノボラック樹脂が挙げられる。このようなノボラック樹
脂の例としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
クレツールーホルムアルデヒ)・樹脂、p−tart−
ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール
変性キシレン樹脂などを代表例として挙げることがでJ
る。感光層中のキノンジアジド化合物の量は10〜50
gLHk%であり、より好ましくは20〜40重量%
である。また上記結合剤の配合量は感光層組成物中の4
5〜80重量%であり、好ましくは50〜70重1%で
ある。 また本発明においては、以下の感光性物質を用いること
ができる0例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアル
デヒドとの縮合物で代表されるジアン樹脂である。特に
好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えば
ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩
素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物
であるジアン樹脂無機塩や、米国特許3,300,30
9号に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸
類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる
。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用さ
れる。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用
され得るが、好ましくは特開昭54−98813号に記
載されているような芳香族性水酸基を有する単量体、例
えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、
N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、
o−、m−1またはp−ヒドロキシスチレン、o−、m
−1またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と
他の単量体との共重合体、米国特許4,123,276
号に記載されているようなヒドロキシエナルアクリレー
ト単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主
なる縁り返し単位として含むポリマー、シェラツク、ロ
ジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許3
,751,257号に記載されているポリアミド樹脂、
米国特許3,860,097号に記載されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化
樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合
されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセ
テートフタレート等のセルロース類が包含される。 また重合体主鎖または側鎖に感光基としてC)I=C:
H−Cニーを含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類のような感光性重合体金主成分とするも
のも挙げられる1例えば、特開昭55−40415号に
記載されているような、フェニレンジエチルアクリレー
トと水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレン
グリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米
国特許2,958,878号に記載されているような、
シンナミリデンマロン酸等の (2−プロペリデン)マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される
感光性ポリエステル類等が挙げられる。 さらにアシド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アシド化合物
も挙げられる0例えば、米国特許3098.311号に
記載されているようなボリアシトスチレン、ポリヒニル
ーp−アシ)・ヘンシアート、ポリビニル−p−アシト
ヘンザール、特公昭45−9613号に記・成のアシl
−’アリールスルファニルクロッ1〜と不悠和炭化水素
系ポリマーとの反応生成物、また特公昭4:l−210
57号、同44−229号、同44−22954号及び
同45−249+5号に記載されているような、スルホ
ニルアシl−やカルボニルアシドを持つポリマー等が挙
げられる。 さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。 この組成物に用いられる光重合性子ツマ−としては、エ
チレンクリコールモノ(シ)(メタ)アクリレ−1〜、
ポリエチレングリコールモノ(シ)(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、と1〜ロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、クリシジル(メタ
)アクリレート、ヒドロキシフェニルアミノ(メタ)ア
クリレート、l−クロロ−2−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート等の一連の親水性を有する一アクリル酸エステル
、メタクソル酸エステルエチレンビスアクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリ
ルアミドなどのアクリルアミド誘導体、トリアクリルシ
アヌレート、トリアクリルフォスフェート、ジアリルフ
タレート、シアリルシマレートなどのアリルアルコール
のエステル、その他のスチレン誘導体、ケイ皮M、J導
体、などを使用することがてきる。 又、この組成物に用いられる光増感剤としては、ベンツ
フェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、アントラキノン訝
導体、アルデヒド、ケトン、イオウ化合物、ハロゲン化
合物あるいはメチレンツルー、リボフラビンなどの染料
か挙げられる。 また電子写真方式の印刷版に用いられる感光性組成物も
本発明を適用てきる0例えば、特開昭55−16125
0号に記載の電子写真を利用した印刷用原版に用いられ
る電子供与化合物、フタロシアニン系顔料及びフェノー
ル樹脂からなる感光性組成物等が挙げられる。 感光層には、上記以外に露光後或いは現It後に像を可
視化させるための色素(例えば、ビクトリアピュアフル
ーBO)I(保土谷化学社製)、オイルブルー1160
3 (オリエント化学工業社製)等のトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系色素等)、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース
、メチルセルロース)、フッ素系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社
製)、塗膜の柔軟性を付与するための可田剤(例えば、
ポリエチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリ
ル酸又はメタクリル酸ポリマー)、安定剤(例えばリン
酸、シュウ酸、酒石酸等)を含有することかできる。 本発明のシリコーンゴム層は、ポリオルガノシロキサン
を枝にもつグラフトポリマ−(以下、本発明のグラフト
ポリマーという)を含有する。 本発明のグラフトポリマ〜としては1例えば以下の合成
法によって得られたものが用いられる。 (1)特公昭32−6896号、同47−16199号
、及び特開昭48−28389号等の各公報に見られる
ように、シリコーンのケイ素原子に結合した低級アルキ
ル基からの水素引き抜きにより活性基を形成し、そこへ
有機ボッマーをクラフトし、シリコーン系クラフトポリ
マーを得る方法 〔2〕特公昭46−9355号公報に見られるように活
性基な有するシリコーンとアニオン重合により得られる
リビングポリマーとを反応させて、シリコーン系クラフ
トポリマーを得る方法 (3)特公昭52−135391号公報に見られるよう
な、主鎖にマレイン酸を含むポリシロキサンポリエステ
ルを合成し、これにマレイン酸と電荷移動錯体を生成し
易い電子供与性子ツマ−を混合してグラフト重合し、シ
リコーン系グラフトボッマーを得る方法 (4)α、ω−ジヒトロキシジメチルボリシロキサン1
モル当りγ−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロ
シラン0.25〜1モルから縮合反応で得られるアクリ
ル変性シリコーンとラジカル重合する千ツマ−とのラジ
カル共重合によりシリコーン系グラフトポリマーを得る
方法(以下、アクリル変性シリコーンと千ツマ−のラジ
カル共重合による方法という) 上記のうちアクリル変性シリコーンとモノマーのラジカ
ル共重合による方法により得られたシリコーン系クラフ
トポリマーは、有機溶媒に対する優れた溶解性をもって
いる。 本発明のクラフトポリマー中におけるシリコーン含有量
はグラフトポリマー中10〜95重量%、好ましくは2
0〜90重量%である(ここにグラフトポリマー中にお
けるシリコーン含有量は、シリコーン系クラフトポリマ
ーを焼成しシリコーンをSiO□として求めた分析値で
ある)。シリコーン含有量か10重量%未満よりなる本
発明のグラフトポリマーを被覆組成物に用いると得られ
る塗膜の表面の改質効果は充分に発揮できず、又シリコ
ーン含有量か95重量%を越える本発明のグラフトポリ
マーを被覆組成物に用いると有機溶媒への溶解性か悪く
なる。 このようにして得られたシリコーン系グラフトポリマー
は、ラジカル重合性単量体から得られる共重合体を幹と
し、シリコーンを枝とするクラフト共重合体であり、そ
の分岐点の数は使用するアクリル変性シリコーンの分子
量、ラジカル重量性単量体の分子量、シリコーン系グラ
フト共重合体の分子量及びシリコーン系グラフト共重合
体中のシリコーン含有量により知ることかてきる。 本発明のグラフトポリマーは、幹に共1合し得るモノマ
ー又はオルガノポリシロキサン以外の他のポリマー等を
有していてもよい。 本発明において使用されるグラフトポリマーの添加量は
、シリコーンゴム層組成物中0.01〜100重量%で
あり、好ましくは0.1〜90重量%て有効である。 グラフトボッマーの添加量か0.01重量%未満である
とシリコーンゴム層の強度が充分でない。 グラフトポリマーの添加方法はグラフトボッマーを有機
溶媒へ直接添加する方法、グラフトポリマーを適当な溶
媒に溶解し得られた溶液を有機溶媒へ添加する方法等の
いずれの方法でもよし1゜ここに用いられる有機溶媒と
しては後述の現像液に用いられるものか挙げられる。 本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることかてきる。 本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は50〜4004m、好ましくは100
〜:lOOgu+ 、感光層は0.05〜lOpLm
、好ましくは0.5〜5pLI11.シリコーンゴム層
は0.5〜I[10gm、好ましくは1〜40井lであ
る。 本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
して保護層を有していてもよい。 本発明の湿し水不要版材は、例えば次のようにして製造
される。 支持体上に1 リバースロールコータ、エアーナイフコ
ータ、メーヤハーコータなどの通常のコータあるいはホ
エラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべ
き組成物溶液を塗布乾燥および必要に応して熱キユアす
る。なお必要に応し支持体と感光層の間に該感光層と同
様の方法てプライマー層を設けてもよい。次いで上記感
光層上にシリコーンゴム溶液を同様の方法て塗布し1通
常100〜120℃の温度で数分間熱処理して、十分に
硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要に応し
該シリコーンゴム層上にラミネーター等を用いて保護フ
ィルムを設けることかできる。 次に本発明の湿し水不要版材を用いて湿し水不要印刷版
を製造する方法を説明する。 原稿であるネガフィルムをネガ型版材表面に真空雀着さ
せ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発
生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光灯などが用いられる。 次いてネガフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要版材の現像液として公知の
ものか使用てきる。例えば脂肪族炭化水素類(ヘキサン
、ヘプタン、°“アイソパーE、H,G”(エツジ化学
製脂肪族炭化水套類の商品名)或はガソリン、灯油等)
、芳香族炭化水票類(トルエン、キシレン等)、或はハ
ロゲン化炭化水素類(1〜リクレン等)に下記の極性溶
媒を添加したものか奸適である。 アルコール類(メタノール、エタノール、水等)、エー
テル類(メチルセロソルブ、エチルセロソルフ、フチル
セロソルフ、メチルカルピトール、エチルカルピトール
、ソチルカルビトールシオキサン簿)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン等)、エステル類(酢酸エチ
ル、メチルセロソルブアセテート、セロソルフアセテー
ト、カルピトールアセテート等) またクリスタルバイオレット、アストラゾンレッ1へ等
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行うこともてきる。 現像は、例えは上記のような現像液を含む現像用バット
てこずったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こする等、公知の方法て行うことかてきる。 上記現像により、露光部のシリコーンゴムか除去されて
感光層か露出し、未露光部はシリコーンゴム層か残って
いる印刷版か得られる。 なおポジ型版材に原稿であるポジフィルムを露光して印
刷版を得ることもてきる。 [発明の効果] 本発明によれば、シリコーンゴム層のインキ反撥性に悪
影響を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、#層性を
向上させることがてきる湿し水不要平版印刷版材料を提
供することかてきる。 [実施例] 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。 なお以下の記載で、r部」とあるのは特に断らない限り
「重量部」を意味する。 合成例1 α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン220g
(0,1モル)とピリジン9.49g((1,12モル
)をジエチルエーテル400−交に溶解した溶液に、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロシラン12
.06g (0,05モル)の10%ジエチルエーテル
溶液を室温て1時間かけて徐々に滴下した。 反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩の白色結晶か沈殿し
た。滴下終了後、室温にて更に1時間攪拌し、ピリジン
塩酸塩の結晶を濾過により除去した。次にこの溶液を分
液ロートに入れ、更に水500+oMを入れてよく振と
うし、水洗を行った。水洗後分液ロートを静置し、上層
のエーテル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル
層に無水芒硝を入れ、室温て一晩放置し脱水した。 その後濾過により無水芒硝を除去し、得られた濾液を減
圧蒸留してエーテルを除くと無色透明のアクリル変性シ
リコーン225gが得られた。 次に得られたアクリル変性シリコーンを重合した。重合
は該アクリル変性シリコーン100部、アゾピスイソフ
チロニトリル1.0部、トルエン300部をコンデンサ
ー、攪拌機を備えたフラスコに入れ、窒素雰囲気中80
℃の温度て24時間反応させた。反応後減圧藩留でトル
エンを1/10に濃縮し多量のl1exane:2−P
rOH(プロパツール)=1:1中に落とした。よく攪
拌したのち上澄液を流し未反応のアクリル変性シリコー
ンを抽出し減圧乾燥すると80部の粘着性物質か得られ
た。 このシリコーン系タラフトボリマーはトルエン、キシレ
ン、シンナーに溶解可能であった。 又、ポリスチレン換算数平均分子量は5万であった。 分子量は液体クロマトグラフィーによる値である。 合成例2 α、ω−シヒトロキシジメチルボリシロキサンC■2 100部、スチレン83部、ブチルアクリレート67部
、及びジ−t−フチルバーオキサイド0.75部をコン
デンサー、攪拌機を備えたフラスコに入れ、窒素雰囲気
中122°Cの温度て7時間反応させた。 少量の未反応モノマーを80℃、1+a+st1gの減
圧下で除去した2反応生成物は白色高粘度のオイルであ
った。該度応生成物はトルエン、キシレン、シンナーに
溶解しようとしても不溶解物か一部あり、白濁した溶液
てあった。 実施例I 通常の方法で脱脂したスムーズアルミ板上に住友デュレ
ス社製フェノールホルムアルデヒトレソール樹脂(スミ
ライトレジンPC−1)を乾燥重量て 1.Opmにな
るように塗布し、200’C3分間て加熱硬化させた。 上記プライマー層上に、下記感光性組成物を乾燥重量で
2g/m’になるように塗布し120℃て35秒fin
乾燥して感光層を形成した。 格叉Jj
非画線部に傷の付きにくい湿し水不要平版印刷版材料に
関する。 [従来の技術] 従来、湿し水不要平版印刷版材料(以下必要に応じ「版
材」という)としては、支持体上に感光層及びシリコー
ンゴム層を順に塗設したものが知られている。この版材
に露光・現像して得られる湿し水不要平版印刷版(以下
必要に応じ「刷版」という)を用いれば、感光層の着肉
性とシリコーンゴム層のインキ反撥性により、印刷物を
得ることができるのである。 しかしながら、かかる刷版は感光層とシリコーンゴム層
との接若力が十分には得にくく、非17!ii線部に傷
が付き易く、小点画像再現性が悪いなどの問題点を生じ
ていた。 これを改良せんとして、特開昭82−288849号に
はシリコーンゴム層にある種のシラン化合物を添加する
技術が提案されている。 [発明が解決しようとする課題] しかしながら、特開昭82−288849号によれば確
かに非画線部の傷付き易さについては改良されるものの
、シリコーンゴム層が木来備えていなければならないイ
ンキ反撥性に悪影響を及ぼし、結局1耐刷力に問題があ
った。 [発明の目的コ そこで本発明の目的は、シリコーンゴム層のインキ反撥
性に悪影響を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、1
1111刷性を向上させることができる湿し水不要平版
印刷版材料を提供することにある。 [問題点を解決するための手段] 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。 即ち1本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上に、感光層及びシリコーンゴム層を順に有する湿し
水不要平版印刷版材料において。 上記シリコーンゴム層がポリオルガノシロキサンを枝に
もつグラフトポリマーを含有することを特徴とする。 [作用] 従来、ポリオルガノシロキサンのみでは、シリコーンゴ
ム層のインキ反撥性に悪影響を及ぼさずに非画線部の傷
付きを防止し、耐剛性を向上させ・ることができなかっ
たが1本発明によれば、シリコーンゴム層にポリオルガ
ノシロキサンを枝に有する特有のグラフトポリマーを含
有するため、シリコーンゴム層のインキ反撥性に悪影響
を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、#理性を向上
させることができた。 L発明の具体的構成] 本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えう7るもので
あることが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、
鋼等の金属板、及びクロム。 亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキ又
は蒸着された金属板1紙、プラスチックフィルム及びガ
ラス板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張ら
れた紙等が挙げられる。これらのうち好ましいのはアル
ミニウム板である。 上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。 支持体上にはプライマー層を有していてもよく、該プラ
イマー層には樹脂やシランカップリング材が好ましく、
樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ
樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体
、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビ
ニル等が挙げられる。中でもエポキシ樹脂が好ましい。 また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては1
例えば前記のシリコーンゴム層に用いられるシランカッ
プリング剤、シリコーンブライマーなどを用いることが
でき、また有機チタネートなども有効である。 本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、先ず、従来公知の0−ナフトキノンジアジド化合
物の如きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げら
れる。好適な0−ナフトキノンジアジド化合物としては
、米国特許3,048,120号明細書中に記載されて
いるナフトキノン−(1,2)−ジアジド−(2)−ス
ルホン酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他有用な
0−ナフトキノンジアジド化合物としては1例えば米国
特許3,835,709号に記載されているピロガロー
ル−アセトン樹脂とO−ナフトキノンジアジドスルホン
酸クロライドのエステル、特開昭55−78348号、
同5B−1044号及び同5B−1045号に記載され
ているポリヒドロキシフェニル樹脂と0−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸クロライドのエステル、特開昭50
−113305号に記載されているようなp−ヒドロキ
シスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合し得
るモノマーとの共重合体に0−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸クロライドをエステル反応させたもの、特公昭
49−17481号記載のスチレンモノマーとフェノー
ル誘導体との重合体生成物とO−キノンジアジドスルホ
ン酸との反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフェノ
ンと0−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
エステル等が挙げられる。 かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有する
感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することがで
きる0例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性の
ノボラック樹脂が挙げられる。このようなノボラック樹
脂の例としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
クレツールーホルムアルデヒ)・樹脂、p−tart−
ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール
変性キシレン樹脂などを代表例として挙げることがでJ
る。感光層中のキノンジアジド化合物の量は10〜50
gLHk%であり、より好ましくは20〜40重量%
である。また上記結合剤の配合量は感光層組成物中の4
5〜80重量%であり、好ましくは50〜70重1%で
ある。 また本発明においては、以下の感光性物質を用いること
ができる0例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアル
デヒドとの縮合物で代表されるジアン樹脂である。特に
好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えば
ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩
素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物
であるジアン樹脂無機塩や、米国特許3,300,30
9号に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸
類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる
。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用さ
れる。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用
され得るが、好ましくは特開昭54−98813号に記
載されているような芳香族性水酸基を有する単量体、例
えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、
N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、
o−、m−1またはp−ヒドロキシスチレン、o−、m
−1またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と
他の単量体との共重合体、米国特許4,123,276
号に記載されているようなヒドロキシエナルアクリレー
ト単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主
なる縁り返し単位として含むポリマー、シェラツク、ロ
ジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許3
,751,257号に記載されているポリアミド樹脂、
米国特許3,860,097号に記載されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化
樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合
されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセ
テートフタレート等のセルロース類が包含される。 また重合体主鎖または側鎖に感光基としてC)I=C:
H−Cニーを含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類のような感光性重合体金主成分とするも
のも挙げられる1例えば、特開昭55−40415号に
記載されているような、フェニレンジエチルアクリレー
トと水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレン
グリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米
国特許2,958,878号に記載されているような、
シンナミリデンマロン酸等の (2−プロペリデン)マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される
感光性ポリエステル類等が挙げられる。 さらにアシド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アシド化合物
も挙げられる0例えば、米国特許3098.311号に
記載されているようなボリアシトスチレン、ポリヒニル
ーp−アシ)・ヘンシアート、ポリビニル−p−アシト
ヘンザール、特公昭45−9613号に記・成のアシl
−’アリールスルファニルクロッ1〜と不悠和炭化水素
系ポリマーとの反応生成物、また特公昭4:l−210
57号、同44−229号、同44−22954号及び
同45−249+5号に記載されているような、スルホ
ニルアシl−やカルボニルアシドを持つポリマー等が挙
げられる。 さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。 この組成物に用いられる光重合性子ツマ−としては、エ
チレンクリコールモノ(シ)(メタ)アクリレ−1〜、
ポリエチレングリコールモノ(シ)(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、と1〜ロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、クリシジル(メタ
)アクリレート、ヒドロキシフェニルアミノ(メタ)ア
クリレート、l−クロロ−2−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート等の一連の親水性を有する一アクリル酸エステル
、メタクソル酸エステルエチレンビスアクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリ
ルアミドなどのアクリルアミド誘導体、トリアクリルシ
アヌレート、トリアクリルフォスフェート、ジアリルフ
タレート、シアリルシマレートなどのアリルアルコール
のエステル、その他のスチレン誘導体、ケイ皮M、J導
体、などを使用することがてきる。 又、この組成物に用いられる光増感剤としては、ベンツ
フェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、アントラキノン訝
導体、アルデヒド、ケトン、イオウ化合物、ハロゲン化
合物あるいはメチレンツルー、リボフラビンなどの染料
か挙げられる。 また電子写真方式の印刷版に用いられる感光性組成物も
本発明を適用てきる0例えば、特開昭55−16125
0号に記載の電子写真を利用した印刷用原版に用いられ
る電子供与化合物、フタロシアニン系顔料及びフェノー
ル樹脂からなる感光性組成物等が挙げられる。 感光層には、上記以外に露光後或いは現It後に像を可
視化させるための色素(例えば、ビクトリアピュアフル
ーBO)I(保土谷化学社製)、オイルブルー1160
3 (オリエント化学工業社製)等のトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系色素等)、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース
、メチルセルロース)、フッ素系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社
製)、塗膜の柔軟性を付与するための可田剤(例えば、
ポリエチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリ
ル酸又はメタクリル酸ポリマー)、安定剤(例えばリン
酸、シュウ酸、酒石酸等)を含有することかできる。 本発明のシリコーンゴム層は、ポリオルガノシロキサン
を枝にもつグラフトポリマ−(以下、本発明のグラフト
ポリマーという)を含有する。 本発明のグラフトポリマ〜としては1例えば以下の合成
法によって得られたものが用いられる。 (1)特公昭32−6896号、同47−16199号
、及び特開昭48−28389号等の各公報に見られる
ように、シリコーンのケイ素原子に結合した低級アルキ
ル基からの水素引き抜きにより活性基を形成し、そこへ
有機ボッマーをクラフトし、シリコーン系クラフトポリ
マーを得る方法 〔2〕特公昭46−9355号公報に見られるように活
性基な有するシリコーンとアニオン重合により得られる
リビングポリマーとを反応させて、シリコーン系クラフ
トポリマーを得る方法 (3)特公昭52−135391号公報に見られるよう
な、主鎖にマレイン酸を含むポリシロキサンポリエステ
ルを合成し、これにマレイン酸と電荷移動錯体を生成し
易い電子供与性子ツマ−を混合してグラフト重合し、シ
リコーン系グラフトボッマーを得る方法 (4)α、ω−ジヒトロキシジメチルボリシロキサン1
モル当りγ−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロ
シラン0.25〜1モルから縮合反応で得られるアクリ
ル変性シリコーンとラジカル重合する千ツマ−とのラジ
カル共重合によりシリコーン系グラフトポリマーを得る
方法(以下、アクリル変性シリコーンと千ツマ−のラジ
カル共重合による方法という) 上記のうちアクリル変性シリコーンとモノマーのラジカ
ル共重合による方法により得られたシリコーン系クラフ
トポリマーは、有機溶媒に対する優れた溶解性をもって
いる。 本発明のクラフトポリマー中におけるシリコーン含有量
はグラフトポリマー中10〜95重量%、好ましくは2
0〜90重量%である(ここにグラフトポリマー中にお
けるシリコーン含有量は、シリコーン系クラフトポリマ
ーを焼成しシリコーンをSiO□として求めた分析値で
ある)。シリコーン含有量か10重量%未満よりなる本
発明のグラフトポリマーを被覆組成物に用いると得られ
る塗膜の表面の改質効果は充分に発揮できず、又シリコ
ーン含有量か95重量%を越える本発明のグラフトポリ
マーを被覆組成物に用いると有機溶媒への溶解性か悪く
なる。 このようにして得られたシリコーン系グラフトポリマー
は、ラジカル重合性単量体から得られる共重合体を幹と
し、シリコーンを枝とするクラフト共重合体であり、そ
の分岐点の数は使用するアクリル変性シリコーンの分子
量、ラジカル重量性単量体の分子量、シリコーン系グラ
フト共重合体の分子量及びシリコーン系グラフト共重合
体中のシリコーン含有量により知ることかてきる。 本発明のグラフトポリマーは、幹に共1合し得るモノマ
ー又はオルガノポリシロキサン以外の他のポリマー等を
有していてもよい。 本発明において使用されるグラフトポリマーの添加量は
、シリコーンゴム層組成物中0.01〜100重量%で
あり、好ましくは0.1〜90重量%て有効である。 グラフトボッマーの添加量か0.01重量%未満である
とシリコーンゴム層の強度が充分でない。 グラフトポリマーの添加方法はグラフトボッマーを有機
溶媒へ直接添加する方法、グラフトポリマーを適当な溶
媒に溶解し得られた溶液を有機溶媒へ添加する方法等の
いずれの方法でもよし1゜ここに用いられる有機溶媒と
しては後述の現像液に用いられるものか挙げられる。 本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることかてきる。 本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は50〜4004m、好ましくは100
〜:lOOgu+ 、感光層は0.05〜lOpLm
、好ましくは0.5〜5pLI11.シリコーンゴム層
は0.5〜I[10gm、好ましくは1〜40井lであ
る。 本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
して保護層を有していてもよい。 本発明の湿し水不要版材は、例えば次のようにして製造
される。 支持体上に1 リバースロールコータ、エアーナイフコ
ータ、メーヤハーコータなどの通常のコータあるいはホ
エラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべ
き組成物溶液を塗布乾燥および必要に応して熱キユアす
る。なお必要に応し支持体と感光層の間に該感光層と同
様の方法てプライマー層を設けてもよい。次いで上記感
光層上にシリコーンゴム溶液を同様の方法て塗布し1通
常100〜120℃の温度で数分間熱処理して、十分に
硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要に応し
該シリコーンゴム層上にラミネーター等を用いて保護フ
ィルムを設けることかできる。 次に本発明の湿し水不要版材を用いて湿し水不要印刷版
を製造する方法を説明する。 原稿であるネガフィルムをネガ型版材表面に真空雀着さ
せ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発
生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光灯などが用いられる。 次いてネガフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要版材の現像液として公知の
ものか使用てきる。例えば脂肪族炭化水素類(ヘキサン
、ヘプタン、°“アイソパーE、H,G”(エツジ化学
製脂肪族炭化水套類の商品名)或はガソリン、灯油等)
、芳香族炭化水票類(トルエン、キシレン等)、或はハ
ロゲン化炭化水素類(1〜リクレン等)に下記の極性溶
媒を添加したものか奸適である。 アルコール類(メタノール、エタノール、水等)、エー
テル類(メチルセロソルブ、エチルセロソルフ、フチル
セロソルフ、メチルカルピトール、エチルカルピトール
、ソチルカルビトールシオキサン簿)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン等)、エステル類(酢酸エチ
ル、メチルセロソルブアセテート、セロソルフアセテー
ト、カルピトールアセテート等) またクリスタルバイオレット、アストラゾンレッ1へ等
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行うこともてきる。 現像は、例えは上記のような現像液を含む現像用バット
てこずったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こする等、公知の方法て行うことかてきる。 上記現像により、露光部のシリコーンゴムか除去されて
感光層か露出し、未露光部はシリコーンゴム層か残って
いる印刷版か得られる。 なおポジ型版材に原稿であるポジフィルムを露光して印
刷版を得ることもてきる。 [発明の効果] 本発明によれば、シリコーンゴム層のインキ反撥性に悪
影響を及ぼさずに非画線部の傷付きを防止し、#層性を
向上させることがてきる湿し水不要平版印刷版材料を提
供することかてきる。 [実施例] 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。 なお以下の記載で、r部」とあるのは特に断らない限り
「重量部」を意味する。 合成例1 α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン220g
(0,1モル)とピリジン9.49g((1,12モル
)をジエチルエーテル400−交に溶解した溶液に、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロシラン12
.06g (0,05モル)の10%ジエチルエーテル
溶液を室温て1時間かけて徐々に滴下した。 反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩の白色結晶か沈殿し
た。滴下終了後、室温にて更に1時間攪拌し、ピリジン
塩酸塩の結晶を濾過により除去した。次にこの溶液を分
液ロートに入れ、更に水500+oMを入れてよく振と
うし、水洗を行った。水洗後分液ロートを静置し、上層
のエーテル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル
層に無水芒硝を入れ、室温て一晩放置し脱水した。 その後濾過により無水芒硝を除去し、得られた濾液を減
圧蒸留してエーテルを除くと無色透明のアクリル変性シ
リコーン225gが得られた。 次に得られたアクリル変性シリコーンを重合した。重合
は該アクリル変性シリコーン100部、アゾピスイソフ
チロニトリル1.0部、トルエン300部をコンデンサ
ー、攪拌機を備えたフラスコに入れ、窒素雰囲気中80
℃の温度て24時間反応させた。反応後減圧藩留でトル
エンを1/10に濃縮し多量のl1exane:2−P
rOH(プロパツール)=1:1中に落とした。よく攪
拌したのち上澄液を流し未反応のアクリル変性シリコー
ンを抽出し減圧乾燥すると80部の粘着性物質か得られ
た。 このシリコーン系タラフトボリマーはトルエン、キシレ
ン、シンナーに溶解可能であった。 又、ポリスチレン換算数平均分子量は5万であった。 分子量は液体クロマトグラフィーによる値である。 合成例2 α、ω−シヒトロキシジメチルボリシロキサンC■2 100部、スチレン83部、ブチルアクリレート67部
、及びジ−t−フチルバーオキサイド0.75部をコン
デンサー、攪拌機を備えたフラスコに入れ、窒素雰囲気
中122°Cの温度て7時間反応させた。 少量の未反応モノマーを80℃、1+a+st1gの減
圧下で除去した2反応生成物は白色高粘度のオイルであ
った。該度応生成物はトルエン、キシレン、シンナーに
溶解しようとしても不溶解物か一部あり、白濁した溶液
てあった。 実施例I 通常の方法で脱脂したスムーズアルミ板上に住友デュレ
ス社製フェノールホルムアルデヒトレソール樹脂(スミ
ライトレジンPC−1)を乾燥重量て 1.Opmにな
るように塗布し、200’C3分間て加熱硬化させた。 上記プライマー層上に、下記感光性組成物を乾燥重量で
2g/m’になるように塗布し120℃て35秒fin
乾燥して感光層を形成した。 格叉Jj
(1) !平均重合度5.6のフェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂とナフトキノン−1,2−ジアジド
−5−スルホン酸クロリドとの部分エステル化物(エス
テル化率49%) 100重量部 (2) 4.4−ジフェニルメタンジイソシアネート3
0重量部 (3)シフチルスズジアセテート 0.2重量部次に、
上記感光層上に下記シリコーンゴム層組成物を乾燥重量
て2.Opmになるように塗布し、120°Cて4分間
乾燥し、シリコーンゴム層を得た。 10重量部 =85/15 ff11比) 100重量
部(3)シソチルスズジアセテートo、旧重量部上記の
ようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ10
μmのポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し水
不要平版印刷版材料を得た。 この版材にネガフィルムをあてかい、真空密着させ、岩
崎′屯気社製アイドルフィン2000により】00秒間
露光した。 次にラミネートフィルムを剥離し、アイソパーH(エッ
ソ化学社製) 90重量部、ジエチレンクリコールモノ
エチルエーテル3重量部、ジエチレンクリコールモノエ
チルエーテル3重量部及びコハク酸ジエチル5重量部よ
りなる現像液を現像バットに含ませて、版面な軽くこす
ったところ、露光部分のシリコーンゴム層か除去され感
光層か露出した。 このようにして、印刷版全面にわたって、ネガフィルム
の画像を忠実に再現した。 この刷版について以下の試験方法て傷付き防止性能を評
価した。 [引っ掻き試験方法] 連続加重式引っ掻き強度試験@ (TYPE−HE I
DON−18)を用い、凡=0.5mmのサファイア
針を60cm/分の速度で走査し、刷版の非画線部をエ
ッソ社製有機溶媒アイソパーEに浸漬した状態て、連続
加重しながら傷を付ける。傷を付けた刷版を湿し水を使
わない平台校正機で印刷してインキ着肉性となる部分の
加重を測定するものである。傷によりインキ着肉性とな
るところの加重か大きい刷版はど、引っ掻き防止性能が
優れていることを意味する。 その結果を表1に示す。 次いて上記の刷版を湿し水供給装置をはずしたハイデル
ベルク GTO印刷機に取り付け、東洋インキ社製TO
YOにING ULTRA TUKアクワレスG紅イン
キにより印刷して印刷物を得た。 この印刷物の耐刷力については、汚れかなくハイライト
部の再現性も良好な印刷物の枚数て評価した。結果を表
1に示す。 実施例2 実施例1と同様にプライマー層を形成したのち下記感光
性組成物を乾燥重量で5g/dになるように塗布し、5
Q”Cて乾燥させて感光層を形成した。 感光性組成物 (1)アクリル酸/メタクリル酸メチル共重合体(共重
合比7:3) 6o重量部IO重量部 ノン (5)N−メチルアクリ1−ン (6)クリスタルバイオレットとacidとを反応させ
て得られた染料 5重量部 3重量部 violet 4g 0.5玉量部 J二足感光層の上に実施例工と同様にシリコーンゴム層
を形成し、表面に厚さ10μmのポリプロピレンフィル
ムをラミネートした。 この版材にポジフィルムをあてかい、真空密着させ、岩
崎電気社製アイドルフィン2000により35秒間露光
した。 次に実施例工と同様に現像したところポジフィルムを忠
実に再現した版となった。 これを実施例1と同様に評価した。 比較例 l 実施例1において、シリコーンゴム層組成物を下記の組
成物(特開昭62−2888119号)のように代えた
以外は同様にして版材及び刷版を得、かつ引っ掻き防止
性能及び耐刷力を評価した。その結果を表1に示す。 (3)ジブチルスズジアセテート 0.01重量部(4
)Cll:+01il+ CHz+ 33!(OCzH
s):lo、s fflffi部表1 表1から明らかなように本発明は比較例と比べ引っ掻き
、防止性能にそれほど差異は見られないが耐刷力におい
て非常に優れていることが判る。 なお本発明のクラフトポリマーを本明細書に開示の他の
化合物に代えても本発明の効果が確認された。
ヒドノボラック樹脂とナフトキノン−1,2−ジアジド
−5−スルホン酸クロリドとの部分エステル化物(エス
テル化率49%) 100重量部 (2) 4.4−ジフェニルメタンジイソシアネート3
0重量部 (3)シフチルスズジアセテート 0.2重量部次に、
上記感光層上に下記シリコーンゴム層組成物を乾燥重量
て2.Opmになるように塗布し、120°Cて4分間
乾燥し、シリコーンゴム層を得た。 10重量部 =85/15 ff11比) 100重量
部(3)シソチルスズジアセテートo、旧重量部上記の
ようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ10
μmのポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し水
不要平版印刷版材料を得た。 この版材にネガフィルムをあてかい、真空密着させ、岩
崎′屯気社製アイドルフィン2000により】00秒間
露光した。 次にラミネートフィルムを剥離し、アイソパーH(エッ
ソ化学社製) 90重量部、ジエチレンクリコールモノ
エチルエーテル3重量部、ジエチレンクリコールモノエ
チルエーテル3重量部及びコハク酸ジエチル5重量部よ
りなる現像液を現像バットに含ませて、版面な軽くこす
ったところ、露光部分のシリコーンゴム層か除去され感
光層か露出した。 このようにして、印刷版全面にわたって、ネガフィルム
の画像を忠実に再現した。 この刷版について以下の試験方法て傷付き防止性能を評
価した。 [引っ掻き試験方法] 連続加重式引っ掻き強度試験@ (TYPE−HE I
DON−18)を用い、凡=0.5mmのサファイア
針を60cm/分の速度で走査し、刷版の非画線部をエ
ッソ社製有機溶媒アイソパーEに浸漬した状態て、連続
加重しながら傷を付ける。傷を付けた刷版を湿し水を使
わない平台校正機で印刷してインキ着肉性となる部分の
加重を測定するものである。傷によりインキ着肉性とな
るところの加重か大きい刷版はど、引っ掻き防止性能が
優れていることを意味する。 その結果を表1に示す。 次いて上記の刷版を湿し水供給装置をはずしたハイデル
ベルク GTO印刷機に取り付け、東洋インキ社製TO
YOにING ULTRA TUKアクワレスG紅イン
キにより印刷して印刷物を得た。 この印刷物の耐刷力については、汚れかなくハイライト
部の再現性も良好な印刷物の枚数て評価した。結果を表
1に示す。 実施例2 実施例1と同様にプライマー層を形成したのち下記感光
性組成物を乾燥重量で5g/dになるように塗布し、5
Q”Cて乾燥させて感光層を形成した。 感光性組成物 (1)アクリル酸/メタクリル酸メチル共重合体(共重
合比7:3) 6o重量部IO重量部 ノン (5)N−メチルアクリ1−ン (6)クリスタルバイオレットとacidとを反応させ
て得られた染料 5重量部 3重量部 violet 4g 0.5玉量部 J二足感光層の上に実施例工と同様にシリコーンゴム層
を形成し、表面に厚さ10μmのポリプロピレンフィル
ムをラミネートした。 この版材にポジフィルムをあてかい、真空密着させ、岩
崎電気社製アイドルフィン2000により35秒間露光
した。 次に実施例工と同様に現像したところポジフィルムを忠
実に再現した版となった。 これを実施例1と同様に評価した。 比較例 l 実施例1において、シリコーンゴム層組成物を下記の組
成物(特開昭62−2888119号)のように代えた
以外は同様にして版材及び刷版を得、かつ引っ掻き防止
性能及び耐刷力を評価した。その結果を表1に示す。 (3)ジブチルスズジアセテート 0.01重量部(4
)Cll:+01il+ CHz+ 33!(OCzH
s):lo、s fflffi部表1 表1から明らかなように本発明は比較例と比べ引っ掻き
、防止性能にそれほど差異は見られないが耐刷力におい
て非常に優れていることが判る。 なお本発明のクラフトポリマーを本明細書に開示の他の
化合物に代えても本発明の効果が確認された。
Claims (1)
- 支持体上に、感光層及びシリコーンゴム層を順に有する
湿し水不要平版印刷版材料において、上記シリコーンゴ
ム層がポリオルガノシロキサンを枝にもつグラフトポリ
マーを含有することを特徴とする湿し水不要平版印刷版
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15991588A JPH028847A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 湿し水不要平版印刷版材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15991588A JPH028847A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 湿し水不要平版印刷版材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH028847A true JPH028847A (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=15703934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15991588A Pending JPH028847A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 湿し水不要平版印刷版材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH028847A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0518487A3 (en) * | 1991-05-14 | 1994-05-18 | Du Pont Uk | Radiation-sensitive materials |
-
1988
- 1988-06-28 JP JP15991588A patent/JPH028847A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0518487A3 (en) * | 1991-05-14 | 1994-05-18 | Du Pont Uk | Radiation-sensitive materials |
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