JPH0220871A - 湿し水不要平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しくは
現像時の耐スクラッチ性、耐刷力の良好な湿し水不要平
版印刷版材料に関する。

［従来の技術］ 従来、湿し水不要平版印刷版材料（以下必要に応じ「版
材」という）としては、支持体上にプライマー層、感光
層及びシリコーンゴム層を順に塗設したものが知られて
いる（特公昭６１−５４２１９号、特開昭６２−５０７
６０号、同６０−２２９０３１号）、即ち特公昭６１−
５４２１９号、特開昭６２−５０７６０号には、エポキ
シ樹脂からなるプライマー層を設ける技術が開示され、
また特開昭６０−２２９０３１号には光二量化型光硬化
からなるプライマー層を設ける技術が開示されている。

かかる従来技術によれば、プライマー層の存在によって
耐刷力に優れ、シリコーンゴム層の耐スクラッチ性、耐
摩耗性に優れ、しかも現像性の良好な湿し水不要平版印
刷版材を提供できる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の従来技術では、感光層を薄くして
小点画像再現性を上昇させようとすると耐刷力が低下し
てしまうため、実用上問題があった。特に高温多湿の条
件で保存された場合に、感光層とシリコンゴム層の接着
性が低下し、小点再現性やシャドウ部の再現性並びに耐
刷力が低下する問題が生じていた。

また感光層の組成物として、光二量化反応する化合物を
用いた場合には耐刷力が極端に低下するという問題があ
った。

そこで本発明の目的は、シリコーンゴム層の接着性が良
好で現像時の耐スクラッチ性を有し、実用上良好な耐刷
力を有し、また感光層の組成物として、光二量化反応す
る化合物を用いた場合にも優れた耐刷力を示す湿し水不
要平版印刷版材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上に、プライマー層、感光層及びシリコーンゴム層を
順に有する湿し水不要平版印刷版材料にお°いて、上記
プライマー層が（ａ）エポキシ樹脂及び（ｂ）光カチオ
ン重合開始剤からなる組成物を光硬化してなる層である
ことを特徴とする。

［作用］ 本発明は上記の特有のプライマー層を設けたので、感光
層を薄膜化しても支持体とシリコーンゴム層との接着性
が極めて高いという性質を有し、従ってシリコーンゴム
層の耐スクラッチ性、耐摩耗性が優れ、得られる湿し水
不要平版印刷版は実用的に高い耐刷力を有する。また加
熱硬化でなく光硬化させるのでプライマー層を硬化させ
るまでの時間が短くてよく硬化スピードが早い。

［発明の具体的構成］ 本発明の支持体としては１通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えつるものであ
ることが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼
等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミ
ニウム及び鉄等がメツキ又は蒸着された金属板１紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラ
スチックフィルム、ゴム等が挙げられる。これらのうち
好ましいのはアルミニウム板である。

本発明のプライマー層に使用されるエポキシ樹脂の代表
例は、下記のようなものである。

゛（１）ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反
応生成物 （２）ノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの反応生
成物 （３）ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応
生成物 （４）テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの反応生成物 （５）環式脂肪族エポキシ樹脂（シクロヘキセンオキサ
イド基、トリシクロヘキセンオキサイド基、シクロペン
テンオキサイド基を宥する化合物） （６）グリシジルエステル系エポキシ樹脂（多価カルボ
ン酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物） （７）グリシジルアミン系エポキシ樹脂（アミンとエピ
クロルヒドリンとの反一応生成物）（８）複素環式エポ
キシ樹脂（ヒダントイン環をグリシジル化したヒダント
イン型エポキシ樹脂及びトリアジン環を有するトリグリ
シジルイソシアヌレート） エポキシ樹脂としては、この他にも、公知のエポキシ樹
脂すなわち分子当り少なくとも平均１個以上のエポキシ
基を有するものてあれば何でも使用できる。

本発明に・おいて好ましく用いられるエポキシ樹脂は、
上記の環式脂肪族エポキシ樹脂であり、他のエポキシ樹
脂例えばビスフェノールＡ系のエポキシ樹脂の併用がさ
らに好ましい。

本発明に使用される光カチオン重合開始剤としては、下
記式で表わされるメタロセン化合物が挙げられる。

上記メタロセン化合物以外の光カチオン重合開始剤とし
ては、公知のカチオン性光開始剤を用いることができる
。これらは例えば弱い求核アニオンを有するオニウム塩
である。これらの例とじては、ヨーロッパ特許Ａ−１５
３，９０４号明細書中に式■の下に記載されているへロ
ニウム塩、同明細書中に式■の下に記載されているヨー
ドシル塩、同明細書中に式■の下に記載されているスル
ホニウム塩１例えばヨーロッパ特許Ａ−３５，９６９，
４４，２７４，５４，５０９及び１６４，３１４号明細
書中に記載されているようなスルホキソニウム塩又は例
えば米国特許Ａ−３，７０８，２９６号中に記載されて
いるジアゾニウム塩が挙げられる。

他の慣用のオニウム塩開始剤の報告はＵＶ−硬化（ＵＶ
−Ｃｕｒｉｎｇ）、化学と技術（Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｔｅｃ−ｈｎｏｌｏｇｙ）、〔出版者：エス、ピー
、バラパス（Ｓ、Ｐ、Ｐａｐｐａｓ）　、テクノロジー
　マーケラティング　コーポレーション（Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ　ＭａｒｋｅｔｉｎｇＣｏｒｐ、　）　、６４
２ウエストオーヴアロート（ｔｌｌｅｓｔｏｖｅｒＲｏ
ａｄ　）　、スタンフォード（Ｓｔａｎｆｏｒｄ）　、
　コネチカット（Ｃｏｎｎｅｔｉｃｕｔ）　、アメリカ
合衆国）中に認められる。

本発明においては、上記開始剤と増感剤や過酸化物と併
用することも好ましい、ここに増感剤としては、アント
ラセン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキ
サントン等があり、また過醜化物としては、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサ
イト、ターシャリ−ブチルパーオキサイド尋がある。

また上記以外に界面活性剤、可塑剤、反応性希釈剤など
を併用することもできる。

本発明のプライマー層の組成比は次の通りである。即ち
エポキシ樹脂１００重量部に対して光カチオン重合開始
剤は０．１〜１５．０重量部が好ましく、より好ましぐ
は０．１〜５．０重量部であり、増感剤は０．５〜３．
０・重量部が好ましく、より好ましくは０．２〜１．０
重量部であり、過酸化物は０．１−１０．０重量部が好
ましく、より好ましくは１．０〜３．０重量部である。

本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、先ず、従来公知のＯ−ナフトキノンシアシト化合
物の如きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げら
れる。好適なＯ−ナフトキノンシアシト化合物としては
、米国特許３９口４６，１２０号明細書中に記載されて
いるナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−ス
ルホン酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他力用な
０−ナフトキノンシアシト化合物としては１例えば米国
特許３，６３５，７０９号に記載されているピロガロー
ル−アセトン樹脂と０−ナフトキノンシアシトスルホン
酸クロライドのエステル、特開昭５５−７６３４６号、
同５６−１０４４号及び同５６−１０４５号に記載され
ているポリヒドロキシフェニル樹脂とＯ−ナフトキノン
シアシトスルホン酸クロライドのエステル、特開昭５０
−１１３３０５号に記載されているようなｐ−ヒドロキ
シスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合し得
るモノマーとの共重合体にＯ−ナフトキノンシアシトス
ルホン酸クロライドをエステル反応させたもの、特公昭
４９−１７４８１号記載のスチレンモノマーとフェノー
ル誘導体との重合体生成物と０−キノンジアジドスルホ
ン酸との反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフェノ
ンとＯ−ナフトキノンシアシトスルホン酸クロライドの
エステル等が挙げられる。

かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有する
感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することがで
きる０例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性の
ノボラック樹脂が挙げられる。このようなノボラック樹
脂の例としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変
性キシレン樹脂などを代表例として挙げることができる
。感光層中のキノンジアジド化合物の量は１０〜５０重
量％であり、より好ましくは２０〜４０重量％である。

また上記結合剤の配合量は感光層組成物中の４５〜８０
重量％であり、好ましくは５０〜７０重量％である。

また本発明においては、以下の感光性物質を用いること
ができる０例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアル
デヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に
好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えば
ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩
素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物
であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許３，３００．：１
０９号に記載されているような、前記縮合物とスルホン
酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられ
る。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用
される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使
用され得るが、好ましくは特開昭５４−９８８１３号に
記載されているような芳香族性水酸基を有する単量体、
例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
、０−、厘−１またはＰ−ヒトロキシスチレン、ｏ−、
ｍ−１またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等
と他の単量体との共重合体、米国特許４，１２３，２７
６号に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレ
ート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を
主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェラツク、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
３，７５１，２５７号に記載されているポリアミド樹脂
、米国特許３，６６０，０９７号に記載されている線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテートフタレート等のセルロース類が包含される。

また重合体主鎖または側鎖に感光基とじて類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
挙げられる０例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載
されているような、フェニレンジエチルアクリレートと
水素添加したビスフェノールＡおよびトリエチレングリ
コールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国特
許２，９５６．８７８号に記載されているような、シン
ナミリデンマロン酸等の（２−プロベリデン）マロン酸
化合物及び二官能性グリコール類から誘導される感光性
ポリエステル類等が挙げられる。

さらにアジド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
も挙げられる０例えば、米国特許３．０９１ｉ、３１１
号に記載されているようなボリアシトスチレン、ポリビ
ニル−ｐ−アジドベンゾアート、ポリビニル−ｐ−アジ
ドベンザール、特公昭４５−９６！３号に記載のアジド
アリールスルファニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリ
マーとの反応生成物、また特公昭４３−２１０６７号、
同４４−２２９号、同４４−２２９５４号及び同４５−
２４９１５号に記載されているような、スルホニルアジ
ドやカルボニルアジドを持つポリマー等が挙げられる。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。また電子写真方式の印刷版に用い
られる感光性組成物も本発明を適用できる６例えば、特
開昭５５−１６１２５０号に記載の電子写真を利用した
印刷用原版に用いられる電子供与化合物、フタロシアニ
ン系顔料及びフェノール樹脂からなる感光性組成物等が
挙げられる。

以上の感光性物質のいずれを用いても本発明の効果を発
揮するが、特に光二量化型の感光性物質を用いた場合に
も耐刷力に優れる点で本発明は優れている。

感光層には、上記以外に露光後或いは現像後に像を可視
化させるための色素（例えば、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー１６０３　（
オリエント化学工業社製）等のトリフェニルメタン系、
ジフェニルメタン系色素等）、塗布性を改良するための
アルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メチ
ルセルロース）、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面
活性剤（例えば、プルロニックＬ６４（旭電化社製）、
塗膜の柔軟性を付与するための可塑剤（例えば、ポリエ
チレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸又
はメタクリル酸ポリマー）、安定剤（例えばリン酸、シ
ュウ酸、酒石酸等）を含有することができる。

本発明のシリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴム
としては１次のようなくり返し単位を有する分子量数千
〜数十刃の主鎖中又は主鎖の末端にＯＨ基を有する線状
有機ポリシロキサンを生成分とするものが好ましい。

−（−３ｉ　　−０九 ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、ビニル基、
アリール基、シラノール基（Ｏ１１基）であり、Ｒの６
０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお上記シ
ラノール基（ＯＨ基）は主鎖中又は主鎖の末端のどちら
にあってもよいか、末端にあることが好ましい。

本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

（１）　Ｒ−５ｉ（−ＯＲ’） （２）Ｒ−８ｉ＋０Ａｃ） （３）　Ｒ−３ｉ％０Ｎ＝ＣＲ’ｚ）ｇここでＲは先に
説明したＲと同じ意味であり、Ｒ′はメチル基、エチル
基などのアルキル基であり、ＡＣはアセチル基である。

これらのシリコーンゴムは市阪品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。

また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなベースポリマーと１次のような繰り返し単位を有す
るシリコーンオイルとの反応、或いはＲの３％程度がビ
ニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反応、
或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得るこ
とができる。

（式中、Ｒは先のＲと同じ意味であり、Ｉは２以上の整
数、ｎは０又は１以上の整数である。）このような架橋
反応によって、シリコーンゴムを得るためには、上記の
成分の他に、錫、亜鉛。

コバルト、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属の有機
カルボン酸塩１例えばラウリン酸ジブチルスズ、スズ（
ＩＩ）オクトエート、ナフテン酸コバルトなど、或いは
塩化白金酸のような触媒が添加される。

また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作。

業中に生じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムな得るた
めには、充填材（フィラー）を混合することもてきる。

予めフィラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコー
ンゴムストック、或いはシリコーンゴムディスバージョ
ンとして重版されており、本発明のようにコーティング
により、シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合に
は、ＲＴＶ或いはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージ
ョンが好んで用いられる。このような例としては、トー
レ−，／’Ｊ　：ｆｆ−ン社製Ｓｙｌ　Ｏｆｆ　２３．
５ＲＸ−２５７、Ｓｌ＋２４１７などのベーパーコーテ
ィング用シリコーンゴムディスバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムな
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるだめに
シランカップリング剤を含有していることが好ましい。

シランカップリング剤としては、例えば次のようなもの
がある。

（ａ）　ＨＪＣＨ２ＣＨＪＨＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＳｉ
（０１１：Ｈｉ）：＋（ｂ）　（：Ｈ，ＣＨＣＨ２０（
Ｃ１３Ｓｉ（ＯＣＨ３））＼１ （ｃ）　　１ｔｓ（（：Ｈｚ）　３ｓｉ（ＯＣＨ：＋）
ｉ（ｄ）　　ＣＨ２−ＣＨ５ｉ（０（：ＯＣＨ：＋）ｆ
ｆ（ｅ）ＧＨｚ−Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ２）＋５ｉ（ＯＣＨ
３）ｉＨ３ （ｆ）ＣＬ−（：Ｈ３Ｉ（ＯＣＬＣＬ）ｚ（ｇ　）　　
Ｈｘ　Ｎ　ＣＨ□ＣＴｏＮＨ（ＣＨｚ）＋５ｉ（ＯＣＨ
：＋）ｚ（ＣＨ３）（ｈ）クロルシラン 本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることができる。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００ＪＬｍ、好ましくは１０
０〜：１１００ｐ　、プライマー層は０．１〜１００終
履が好ましく、より好ましくは１．０〜１５μｍ。

感光層は０．０５〜１０ＪＬ膿、好ましくは０．１〜２
μ園シリコ一ンゴム層は０．５〜１００ｇｍ、好ましく
は１〜４０終■である。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要版材は、例えば次のようにして製造
される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、プライマー層を塗布
後、全面露光して光硬化する０Ｍ光光源としては高圧水
銀ランプ、メタルへライトランプがある。また露光中あ
るいは露光後に加熱することも好ましい０次いで該プラ
イマー層上に感光層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥
および必要に応じて熱キユアする。なお必要ならば該感
光層のうえに上記と同様な方法で接着層を設けてもよい
０次いで感光層上にシリコーンゴム溶液を同様の方法で
塗布し、通常１００〜１２０℃の温度で数分間熱処理し
て、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。

必要に応じ該シリコーンゴム層上にラミネーター等を用
いて保護フィルムを設ける。

以上のようにして得られた版材を用いて刷版を得るには
、原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、
露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生す
る水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタル
ハライドランプ、蛍光灯などが用いられる。露光によっ
て感光層に光不溶化部を形成する。次いで未露光部を現
像液を用いて溶出除去して現像すると、画線部（凹部）
を形成する。現像液としては湿し水不要版材の現像液と
して公知のものが使用できる０例えば脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ”（エ
ッソ化学製脂肪族炭化水素類の商品名）或はガソリン、
灯油等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）
、或はハロゲン化炭化水素類（トリクレン等）に下記の
極性溶媒を添加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、水等）、エー
テル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピトール
、ブチルカルピトール、ジオキサン等）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン等）、エステル類（酢酸エ
チル、メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテ
ート、カルピトールアセテート等）等 またクリスタルバイオレット、アストラゾンレッド等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を行
うこともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用バット
でこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こする等、公知の方法で行うことができる。これにより
、画像部のシリコーンゴム層と感光層が除かれ、プライ
マー層の表面が露出し、その部分がインキ受容部となる
。

インキ受容部の深さは感光層とシリコーンゴム層の厚さ
分だけであってもよいし、感光層もしくはシリコーンゴ
ム層の厚さ分だけであってもよい。

なお必要に応じて、インキ受容部（画線部）の深さを浅
くするためにインキ着肉性物質な該凹部内に埋め込むこ
とも好ましい。

［発明の効果］ 本発明によれば、シリコーンゴム層の接着性が良好で現
像時の耐スクラッチ性を有し、実用上良好な耐刷力を有
する湿し水不要平版印刷版材料を提供できる。また感光
層の組成物として、光二量化反応する化合物を用いた場
合にも優れた耐刷力を示すという効果を有する。

［実施例］＝ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。

なお「部」とあるのは特に断らない限り、「重量部」を
表わす。

実施例１ 通常の方法で脱血したスムーズアルミ板上に下記組成の
プライマー層を硬化後膜厚て４．ＯＩＬｍになるように
塗布し加熱乾燥し、高圧水銀ランプで露光、加熱（１０
０°Ｃ）して硬化させた。

この硬化時間は３０秒であり、従来の加熱乾燥（通常５
分）に比べ、短縮された。

アラルダイトＧＹ２５０ （チバガイギー社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）
５０部 アラルダイトＣＹ１７６ （チバガイギー社製環状脂肪族エポキシ樹脂）５０部 イルガキュアＣＧ２４−６１ （チバガイギー社製メタロセン化合物）３．０部クメン
ハイドロパーオキサイド　　　　２．５部アントラセン
　　　　　　　　　　　０．２５部メチルセロソルブ　
　　　　　　　　　８００部上記プライマー層上に、下
記感光性組成物を乾燥重量で０．２１部ｍになるように
塗布し１２０℃で３５秒間乾燥して感光層を形成した。

凰ヱ立１貞〕 （１）ｐ−フエ・ニレンジアクリル酸エステルと１．４
−ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとのｌ＝１
重縮合による感光性不飽和ポリエステル（光二量化型）
１０部 （２）ｌ−メチル−２−ベンゾイルメチレン−βナフト
チアゾリン　　　　　　　　　０．６部（コ）スミトー
ンシアニンブルーＶＨ５１４（住友化学社製フタロシア
ニンブルー顔料）２部 （４）メチルセロソルブアセテート　　　６００部（５
）トルエン　　　　　　　　　　　　　３００部次に、
上記感光層上に下記シリコーンゴム層組成物を乾ｋＩ！
重量で２．０ル履になるように塗布し。

１２０℃で４分間乾燥し、シリコーンゴム層を得た。

シリコーンゴム層組成 両末端に水醜基を有するジメチルポリシロキサン（分子
量　約１００，０００）　　　　　　　１００部両末端
にトリメチルシリル基を有するメチルハイドロジエンポ
リシロキサン （分子量　約２，５００）　　　　　　　　３．５部１
−メトキシシリルプロピル−３，５−ジアリルイソシア
ヌレ−小　　　　　　　　　　　　３．３部ジブチル錫
ジオクタノエート３．３部 アイソパーＧ（エッソ化学社製）　　　１５００部上記
のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ１
２ｇｍの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラミネ
ートし、湿し水不要版材を製造した。

現像液組成 アイソパーＨ（エッソ化学社製）２５部ツルフィツト （クラレイソプレンケミカル社製）２５部メタノール　
　　　　　　　　　　　　２５部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　　２５部上記版材の上面にポジフィ
ルムを真空密着させてメタルハライドランプを用いて露
光した０次いでラミネートフィルムを剥離し、上記現像
液を用い、現像バットでこすり、未露光部の感光層とシ
リコーンゴム層を除去し、湿し水不要平版印刷版を製造
した。

次いで上記の刷版を湿し水供給装置をはずしたハイデル
ベルグＧＴＯ印刷機に取り付け、東洋インキ社製ＴＯＹ
ＯＫＩＮＧ　ＵＬＴＲＡ　ＴＫＵ　７　クワＬ／スＧ紅
インキにより印刷したところ、最終印刷物に至るまでシ
ャドウ部再現性に侵れた印刷物がｓｏ、ｏｏｏ枚得られ
、耐刷力に優れることが判った。４０’Ｃ８０％ＩＩＨ
下で１週間保存した刷版を用いた場合にも良好な耐刷力
を示した。

実施例２ 実施例１の感光性組成物として用いた光二量化型の感光
性不飽和ポリエステルに代えて、キノンジアジド化合物
を用いて、実施例１と同様に印刷を行った所、最終印刷
物に至るまでシャドウ部再現性に優れた印刷物がｓｏ、
ｏｏｏ枚得られ、耐刷力に優れることが判った。また４
０℃８０％ＲＨ下で１週間保存した刷版を用いた場合に
も良好な耐刷力を示した。

比較例１ 実施例１のプライマー層組成物を下記に代えた以外は実
施例１と同様に印刷を行った所、シャドウ部再現性に優
れた印刷物は１０，０００枚しか得られなかった。

エピコート１００１　（シェル化学社製ビスフェノール
Ａ系エポキシ樹脂、エポキシ当量４５０〜５ＯＯ）１０
０部 メチルテトラヒドロ無水フタル酸　　　３６部２，４．
６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール　　　
　　　　　　　　　　　１２部メチルセロソルブアセテ
ート　　　　　１２０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　　　１２０部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　１２０部比較例２ 実施例２のプライマー層組成物を比較例１に示す組成に
代えた以外は実施例１と同様に印刷を行った所、シャド
ウ部再現性に優れた印刷物は２５．０００枚しか得られ
なかった。

なお本明細書において前記した範囲で実施例１または２
で用いた感光性物質以外についても、実施例１及び２と
同様に印刷を行った所１本発明の効果が確認された。

以上のことから、従来のプライマー層では感光層に光二
量化反応をする化合物を用いた場合に耐刷力が劣るのに
対し、本発明では感光性物質の種類に関係なく非常に耐
刷力が優れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、プライマー層、感光層及びシリコーンゴム
   層を順に有する湿し水不要平版印刷版材料において、上
   記プライマー層が（ａ）エポキシ樹脂及び（ｂ）光カチ
   オン重合開始剤からなる組成物を光硬化してなる層であ
   ることを特徴とする湿し水不要平版印刷版材料。