JPH01213264A - 置換ニコチン酸エステルの製法 - Google Patents
置換ニコチン酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPH01213264A JPH01213264A JP4030888A JP4030888A JPH01213264A JP H01213264 A JPH01213264 A JP H01213264A JP 4030888 A JP4030888 A JP 4030888A JP 4030888 A JP4030888 A JP 4030888A JP H01213264 A JPH01213264 A JP H01213264A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid ester
- compound
- nicotinic acid
- solvent
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、特願昭６２−１６７５２８号明細書に記載の
殺菌効力を有する置換ニコチン酸誘導体の重要な中間体
であるａ換ニコチン酸エステルの製法に関する。
殺菌効力を有する置換ニコチン酸誘導体の重要な中間体
であるａ換ニコチン酸エステルの製法に関する。
〈従来の技術〉
置換ニコチン酸エステルに関しては、
Ａ、 Ｄｏｒｎｏｗら； Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、 ８２
，２１６ （１９４９）Ｅ、 Ｂｒｅｉｔｍａｉｅｒら
； Ａｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｍ、、 ８１，７８５（１９
６９）Ｋ、 Ｔｓｕｄａら； Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅ
ｍ、、 ２１，８００（１９５６）Ｅ、Ｂｒｅｉｔｍａ
ｉｅｒ ら；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２６．５９０７
（１９７０）Ｆ、 Ｂｏｈｌｍａｎｎら； Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、、 ９０．２２６５（１９５７）特開昭６２−
１０６０８１号−公報等の文献に記載されている。
，２１６ （１９４９）Ｅ、 Ｂｒｅｉｔｍａｉｅｒら
； Ａｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｍ、、 ８１，７８５（１９
６９）Ｋ、 Ｔｓｕｄａら； Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅ
ｍ、、 ２１，８００（１９５６）Ｅ、Ｂｒｅｉｔｍａ
ｉｅｒ ら；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２６．５９０７
（１９７０）Ｆ、 Ｂｏｈｌｍａｎｎら； Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、、 ９０．２２６５（１９５７）特開昭６２−
１０６０８１号−公報等の文献に記載されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、これらの文献に記載されている製法は操
作が煩雑、使用原料が入手困難等の点で必らずしも満足
すべきものとは言い難く、かかる欠点の少ない製法の開
発が望まれている。
作が煩雑、使用原料が入手困難等の点で必らずしも満足
すべきものとは言い難く、かかる欠点の少ない製法の開
発が望まれている。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、このような状況に鑑み、安価で操作性に
優れた置換ニコチン酸エステルの製法を開発すべく、冒
々検討した結果、脱酸剤の存在下、２，３−ジブロモプ
ロピオンアルデヒドと３−アミノアクリル酸エステル誘
導体とを反応−させることにより置換ニコチン酸エステ
ルが有利に得られることを見い出し、本発明に至った。
優れた置換ニコチン酸エステルの製法を開発すべく、冒
々検討した結果、脱酸剤の存在下、２，３−ジブロモプ
ロピオンアルデヒドと３−アミノアクリル酸エステル誘
導体とを反応−させることにより置換ニコチン酸エステ
ルが有利に得られることを見い出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、式
％式％（）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基を表わす。〕
で示される３−アミノアクリル酸エステル誘導体とを反
応させることにより一般式 −Ｃ式中、Ｒ１およ
びＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ニコチン酸エステルを得る製法を提供す
るものである。
応させることにより一般式 −Ｃ式中、Ｒ１およ
びＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ニコチン酸エステルを得る製法を提供す
るものである。
本発明督ζ用いる溶媒としては、例えば、ハロゲン化さ
れていてもよい脂肪族炭化水素類、ハロゲン化されてい
てもよい芳香族炭化水素類およびエーテル類等が挙げら
れる。脱酸剤としては第８級アミンが好適である。
れていてもよい脂肪族炭化水素類、ハロゲン化されてい
てもよい芳香族炭化水素類およびエーテル類等が挙げら
れる。脱酸剤としては第８級アミンが好適である。
本発明に於いて、用いられる試剤の量は、標準的には、
前記式ＣＩ）で示される２、８−ジブロモプロピオンア
ルデヒド１モルに対し、−クキ〔口〕で示される８−ア
ミノアクリル酸エステル誘導体は約１モルであり、脱酸
剤は、貯２モル以上である。
前記式ＣＩ）で示される２、８−ジブロモプロピオンア
ルデヒド１モルに対し、−クキ〔口〕で示される８−ア
ミノアクリル酸エステル誘導体は約１モルであり、脱酸
剤は、貯２モル以上である。
又、反応温度は、通常室温から用いる溶媒の沸点迄の範
囲、好ましくは約８０〜約１２０℃の範囲である。反応
後の反応液は、通常の後処理操作例えば、分液、濃縮、
蒸留、カラムクロマトグラフィー等により目的の前記−
クキ（１［１）で示される置換ニコチン酸エステルを得
ることができる。
囲、好ましくは約８０〜約１２０℃の範囲である。反応
後の反応液は、通常の後処理操作例えば、分液、濃縮、
蒸留、カラムクロマトグラフィー等により目的の前記−
クキ（１［１）で示される置換ニコチン酸エステルを得
ることができる。
〈実施例〉
以下に、本発明を製造例によりさらに詳しく説明する。
製造例１
アクＯＬ／イ：／ ８．６４ ｆ （６５ｍｍｏｌ）を
トルエン４０耐にとかし、５０以下で臭素９．６゜ｆ
（６０ｍｍｏｌ）を滴下することにより、２゜８−ジブ
ロモプロピオンアルデヒドを調製する。得られた反応液
にトリエチルアミン１２．Ｏｆ （１２０ｍｍｏｌ）を
トルエン２０ ｍｌに溶かした液をＩＯＣ以下で攪拌上
滴下する。滴下後、同温で８０分撹拌した後８−アミノ
クロトン酸エチル６、５ Ｏｆ （５０ｒｒｍｏｌ）を
加え、１００℃で２時間攪拌した。反応液醗こ水を加え
て分液し、水洗後濃縮することにより得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝５０：５０）で精製することにより
２−メチルニコチン酸エチル４．１２ Ｆを得たＣ収率
４ｓ９６＞。
トルエン４０耐にとかし、５０以下で臭素９．６゜ｆ
（６０ｍｍｏｌ）を滴下することにより、２゜８−ジブ
ロモプロピオンアルデヒドを調製する。得られた反応液
にトリエチルアミン１２．Ｏｆ （１２０ｍｍｏｌ）を
トルエン２０ ｍｌに溶かした液をＩＯＣ以下で攪拌上
滴下する。滴下後、同温で８０分撹拌した後８−アミノ
クロトン酸エチル６、５ Ｏｆ （５０ｒｒｍｏｌ）を
加え、１００℃で２時間攪拌した。反応液醗こ水を加え
て分液し、水洗後濃縮することにより得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝５０：５０）で精製することにより
２−メチルニコチン酸エチル４．１２ Ｆを得たＣ収率
４ｓ９６＞。
実施例２〜６
８−アミノアクリル酸エステルの種類を変化させる以外
は実施例１と同様にして反応させ得られた結果を第１表
にまとめた。
は実施例１と同様にして反応させ得られた結果を第１表
にまとめた。
第 １ 表
置換ニコチン酸エステルの製造
実施例６〜１２
８−アミノクロトン酸エチル１モル当量暑こ対し、２．
２モル当量の第８級ア主ンおよび溶媒の種類を変化させ
る以外は実施例１と同様にして反応させ、得られた結果
を第２表にまとめた。
２モル当量の第８級ア主ンおよび溶媒の種類を変化させ
る以外は実施例１と同様にして反応させ、得られた結果
を第２表にまとめた。
Claims (5)
- （１）式 ＣＨ＿２Ｂｒ−ＣＨＢｒ−ＣＨＯ で示される２、８−ジブロモプロピオンアルデヒドと脱
酸剤および溶媒の存在下、一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基を表わす
。〕 で示される８−アミノアクリル酸エステル誘導体とを反
応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記と同じ意味を表わす
。〕 で示される置換ニコチン酸エステルの製法。 - （２）脱酸剤が第８級アミンである特許請求の範囲第１
項記載の製法。 - （３）溶媒がハロゲン化されていてもよい脂肪族炭化水
素類、ハロゲン化されていてもよい芳香族炭化水素類ま
たはエーテル類である特許請求の範囲第１項または第２
項に記載の製法。 - （４）反応を８０゜〜１２０℃の温度範囲で行う特許請
求の範囲第１〜８項のいずれか１つの項に記載の製法。 - （５）８−アミノアクリル酸エステル誘導体が３−アミ
ノクロトン酸エチルである特許請求の範囲第１〜４項の
いずれか１つの項に記載の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4030888A JPH01213264A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 置換ニコチン酸エステルの製法 |
| KR1019890002062A KR890012968A (ko) | 1988-02-22 | 1989-02-22 | 치환 니코틴산 에스테르의 제조법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4030888A JPH01213264A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 置換ニコチン酸エステルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213264A true JPH01213264A (ja) | 1989-08-28 |
Family
ID=12576989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4030888A Pending JPH01213264A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 置換ニコチン酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01213264A (ja) |
-
1988
- 1988-02-22 JP JP4030888A patent/JPH01213264A/ja active Pending
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