JPH01227148A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関し、特に光吸収染料として有用な染料によって着色さ
れた親水性コロイド層を含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と称す）に
おいて、フィルター、ハレーション防止、イラジェーシ
ョン防止あるいは写真乳剤の感度調節のｔ；め、特定の
波長の光を吸収させる目的で、写真材料中に染料を含有
させることは、よく知られており、染料によって親水性
コロイド層を着色させることがよく行われている。

フィルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あるいは乳
剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到達する入射光を
好ましい分光組成の光とする役割を果たす。また、写真
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、乳剤層、と支持体と
の間あるいは支持体裏面にハレーション防止層を設けて
、乳剤層と支持体との界面や、支持体背面等での有害な
反射光を吸収させて、ハレーション防止をしたり、乳剤
層を着色して、ハロゲン化銀粒子等による有害な反射光
や散乱光等を吸収させて、イラジェーション防止をする
ことが良く行われている。

このような目的で用いられる染料は、使用目的に応じた
良好な吸収スペクトル特性を有すること、写真現像処理
中に完全に脱色され、写真材料中から容易に溶出して、
現像処理後に、染料による残色汚染がないこと、写真乳
剤に対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、
染着された層から他の層へ拡散しないこと、さらに、溶
液中、あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、変褪
色しないこと等の諸条件を満足しなければならない。

今日までに、前記の条件を満足する染料を見出すことを
目的として、多くの努力がなされ多数の染料が提案され
てきたが、特に赤色域から赤外域にかけて吸収する染料
で、かつ上記の様な諸条件を満足する染料はほとんど知
られていなかった。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、良好な吸収スペクトル特性を有し、写
真現像処理中に脱色し、かつ写真材料中から溶出して、
処理後の残色汚染が極めて少なく、写真乳剤に対して、
不活性である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明のかかる目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示される新
規なオキソノール染料を含有する／１０ゲン化銀感光材
料によって達成される。

一般式（１） 〔式中、ｎは３又は４の整数を表わし、ＱｌおよびＱ２
は炭素環または複素環形成基を表わし、Ｌはメチン基を
表わす。〕 本発明に用いる一般式（１）で表わされるオキソノール
染料について述べる。

ＱｌおよびＱ２は１．３−シクロペンタンジオン、１．
３−インダンジオンのような炭素環およびピラゾロン、
インオキサシロン、バルビッール酸、チオバルビッール
酸、３−オキシチオナフテン、ローダニン、２−チオヒ
ダントイン、２−チオキサゾリジンジオン、ピラゾロピ
リジン、キノロンのような複素環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

Ｌはメチン基を表わすが、炭素数１〜３のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、フェニル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、
ハロゲン原子等で置換されていても良い。又、メチン基
の置換基が環（例えば５．５−ジメチル−■−シクロヘ
キセンー１−イルー３−イリデンなど）を形成してもよ
い。

一般式〔Ｉ〕で表わされるオキソノール染料は分子中に
酸基（スルホ基、カルボキシ基、りん酸基等）を有する
ことが好ましく、少くとも２個のスルホ基又はカルボキ
シ基を有するのが更に好ましい。一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるオキソノール染料としては例えば下記の一般式〔Ｉ
〕−１で表わされるピラゾロンオキソノール染料および
〔Ｉ〕−２で示されるバルビッール酸及びチオバルビッ
ール酸染料化合物等が挙げられる。

又、メチン基は５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン
−１−イル−３−イリデンなどの環を形成しているもの
が合成上の容易さの点では好ましい。

式中、ｎは３又は４の整数を表わす。Ｒ１８、Ｒ１２は
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基を表わす。

Ｒ，、、Ｒ，、で表わされるアルキル基としては例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、シクロヘキシル等の直鎖、分岐、環状の基が挙げられ
、アラルキル基としては例えばベンジル、フェネチル等
が挙げられ、アリール基としては例えばフェニル、ナフ
チル等が挙げられ、複素環基としては例えばベンゾチア
ゾリル、ピリジル、ピリミジル、スルホラニル等が挙げ
られるが、好ましくはアルキル基、アラルキル基及びア
リール基である。

Ｒ，、、Ｒ，２で表わされるアルキル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基は種々の置換基を有することが
でき、例えばスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、シアノ
、ハロゲン　（例えばフッ素、塩素など）、アルキル（
例えばメチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、ｔ
−ブチル、エトキシカルボニルメチル、スルホメチルな
ど）、アミン（例えばアミノ、ジメチルアミノ、スルホ
エチルアミノ、ピペリジノ、モルホリノなど）、アルコ
キシ（例えばメトキシ、エトキン、スルホプロポキシな
ど）、スルホニル（例えば、メタンスルホニル、エタン
スルホニルなど）、スルファモイル（例えばスルファモ
イル、ジメチルスルファモイルなど）、アシルアミノ　
（例えばアセトアミド、ベンズアミド、スルホベンズア
ミドなど）、カルバモイル（例えばカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル、スルホフェニルカルバモイルなど）
、スルホンアミド　（例えば、メタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドなど）、アルコキシカルボニル
（例えは′エトキシカルボニル、ヒドロキシエトキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニルなど）、アリール
オキシカルボニル（例えば）エノキシカルボニル、ニト
ロフェノキシカルボニルなど）、などの基を挙げること
ができる。

Ｒ１いＲ１２で表わされるアラルキル基及びアリール基
はその芳香核上にスルホ基、カルボキシ基、りん酸基の
うちの少くとも１つの基を有することが望ましく、更に
好ましくは少くとも１つのスルホ基を有することが望ま
しい。

式中Ｒ，，，Ｒ，，はアルキル基、アリール基、アラル
キル基、複素環基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
ウレイド基、チオウレイド基、アシルアミノ基、アシル
基、イミド基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アミノ基を表わす。

Ｒ１３、Ｒ１４で表わされるアルキル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アミノ基の具体
例は前述したＲ、、、Ｒ，□で表わされる、アルキル基
、アラルキル基、アリール基、複素環基へ導入される置
換基の具体例と同じものを挙げることができる。更にＲ
１３、Ｒ１４で表わされるアリール基としては、例えば
フェニル、スルホプロポキシフェニル、シアノフェニル
、カルボキシフェニル、ニトロフェニル、スルホフェニ
ル等、アラルキル基としては例えばベンジル、フェネチ
ル、スルホベンジル等、複素環基としては例えはフリル
、チエニル等、ウレイド基としては例えば、メチルウレ
イド、フェニルウレイド等が挙げられ、チオウレイド基
としては例えばメチルチオウレイド、フェニルチオウレ
イド等、イミド基としては例えばスクシンイミド、７タ
ルイミド等、アシル基としては例えばアセチル、ビバリ
ル等が挙げられる。

Ｒ８１、Ｒ１４で表わされる基としては、アルキル基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、ウレイド基、アシルアミノ基、アシル基、イミド基
、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基が
好ましいが、更に好ましくはアルキル基、カルボキシ基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基
、シアン基、アルコキシ基、アミノ基である。

（Ｉ）　　−２ ｎは３又は４の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び硫黄原
子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ２□〜Ｒ２４は
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複
素環基を表わす。

して表わされるメチン基は一般式〔Ｉ〕の項で前述した
ものを挙げることができる。

Ｒ２，〜Ｒ２，で表わされるアルキル基としては一般式
〔Ｉ〕−１の項で挙げたＲ１１及びＲ１，のアルキル基
と同じものが挙−げられ、アルキル基は置換基を有して
も良く、置換基としては、例えば一般式〔Ｉ〕−１の項
でＲ，ｌ及びＲ３２の基に導入される置換基として挙げ
た種々のものが挙げられる。

Ｒ２，−Ｒ，、で表わされるアリール基はフェニル基が
好ましく、このフェニル基に導入される置換基としては
、一般式〔Ｉ〕−１の項で、Ｒ４１及びＲ１□の基に導
入される置換基として挙げた種々のものが挙げられるが
、この芳香核上にスルホ基、カルボキシ基、のうちの少
くとも１つの基を有することが望ましい。

Ｒ２□〜Ｒ２，で表わされるアラルキル基はベンジル基
、フェネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される
置換基としては前述したＲ２□〜Ｒ２４のアリール基の
置換基と同じものを挙げることができる。

Ｒ２□〜Ｒ２４で表わされる複素環基としては、例えば
ピリジル、ピリミジル等を挙げることができ、この複素
環上に導入される置換基としては、前述したＲ２１〜Ｒ
２４のアリール基の置換基と同じものを挙げることがで
きる。

Ｒ２１〜Ｒ２％で表わされる基としては、アルキル基及
びアリール基が好ましく、更に一般式〔Ｉ〕−２で表わ
されるバルビッール酸及びチオバルビッール酸、オキソ
ノール染料の分子内にカルボキシ基、スルホ基のうちの
少くとも２つの基を有することが望ましい。

本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。

具体的化合物 Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、ＫＳＯＪ　　
　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋ（ｌＯ） ＳＯ、Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
Ｏ、ＫＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
Ｏ，ＫＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＳＯ，にＩ ＣＨ，ＣＨ３ ｃｏ、ｃｏ、ｏｎ　　　　　　　　　　　　　　　　ｃ
ｕ２ｃｕ、ｏｎ次に本発明化合物の合成法について述べ
る。本発明化合物のメチン鎖供給体としては、例えば、
パーマ−著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ンドコンパウンヅＪ　（Ｆ　−Ｍ−）（ａｍｅｒ　　Ｔ
ｈｅｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅ
ｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”　１９６４゜Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）のｐ２４９〜ｐ２
５１に述べられているような Ｒ，Ｒ２Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＮＲ，Ｒ１Ｘ−又はＲ，Ｒ２Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＩ（＝ＮＲ，Ｒ
２Ｘ−（上記式中Ｒ、Ｒ２Ｎはメチルアニリン、１．２
゜３．４−テトラハイドロキノリン等のアミンであり、
Ｘ−はハロゲン等である。）のような化合物、或は Ｒ，Ｒ２Ｎ−ＣＩ（＝ＣＨ−ＣＨ＝　Ｃ−ＣＩ（＝ＣＨ
−ＣＨ＝ＮＲ，Ｒ２Ｘ−又はＯＲ’ ＲＩＲ２Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ−ＮＲＩＲ２ｒ０Ｒ’ （上記式中Ｒ、Ｒ、Ｎは前記化合物におけると同様にア
ミンであり、Ｒ１は水素原子又はアシル基であり、Ｘ−
はハロゲン等である。）のような化合物を使用すること
ができる。

１モルのメチン鎖供給体に対し２モルのピラゾロンのよ
うな酸性母核化合物を反応させれば本発明の対称型の化
合物を得ることができる。非対称型の化合物に関しては
、まず１モルのメチン鎖供給体と１モルの母核化合物を
反応させてアミノポリメチン置換母核化合物を合成後、
更にもう１モルの適当な母核化合物を反応させて合成す
ることができる。

これらの縮合反応については例えば特公昭５４−３８１
２９号、特公昭５２−３８０５６号、特開昭４９−９９
６２０号、特開昭５０−９１６２７等に詳しく記載され
ており参考にすることができる。

メチン鎖にシクロヘキセン環のような環状基を含む本発
明のオキソノール染料の合成は例えば、のようにまず酸
性母核とイソホロンを反応させてシクロへキセニリデン
置換母核を合成する。

一方、常法に従い下記に示す中間体と反応させて化合物
（１６）を得ることができる。

母核を選べば母核の非対称型のオキソノール染料が得ら
れ、プロベンジアニルの代りにペンタジェンシアニルを
使用して上記中間体を合成すれば、ノナメチン染料を合
成することができる。

これら環状基を含むヘプタメチン及びノナメチンオキソ
ノール染料の合成法については例えば米国特許２，８５
６，４０４号にメロシアニン染料の合成法が詳しく記載
されており参考にすることができる。

本発明の感光材料において、前記一般式（１）で表され
るオキソノール染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させ
て、イラジェーション防止染料として用いることもでき
るし、また非感光性の親水性コロイド層中に含有させて
、フィルター染料あるいは、ハレーション防止染料とし
て用いることもできる。また、使用目的により２種以上
の染料を組合わせて用いてもよいし、他の染料と組合わ
せて用いてもよい。本発明に係わる染料をハロゲン化銀
乳剤層中あるいは、その他の親水性コロイド層中に含有
させるためには、通常の方法により容易に行なうことが
できる。一般には、染料または、染料の有機・無機アル
カリ塩を水に溶解し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗
布液に添加して、公知の方法で塗布を行ない感光材料中
に染料を含有させることができる。これらの染料の含有
量としては、使用目的によって異なるが、一般には写真
材料上の面積１Ｉ１２当り１〜８００＋ｉｔになるよう
に塗布して用いる。

本発明の感光材料における支持体としては、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、例えばポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、例えばポリエチレン等
のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、バライ
タ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、金属等があり、これらの支持体は、それぞれ
感光材料の使用目的に応じて、適宜選択される。

本発明の感光材料における親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスルホニル化ゼラ
チン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン或はアルギン
酸等の水溶性天然高分子、ポリヒニルアルコールやポリ
ビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体等が挙げられ、これらは単
独もしくは組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いられる任意のも
のが包含される。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通
常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例えば特公昭４
６−７７７２号に記載されている如き方法、或は米国特
許第２，５９２．２５０号に記載されている如き方法、
すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの
粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または沃臭化銀塩に変
換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法あるいは０．
１μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀から
なるり／プマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成
することができる。このハロゲン化銀乳剤は、化学増感
剤、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ
尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン等の硫黄増
感剤、活性或は不活性のセレン増感剤、カリウムクロロ
オーレート、オーリックトリクロライド、カリウムオー
リックチオシアネート、２−オーロチアベンズチアゾー
ルメチルタロライドなどのような金化合物、アンモニウ
ム２０ロバラデート、ナトリウムクロロバラダイトなど
の様なパラジウム化合物、カリウムクロロプラチ不一ト
のようなプラチニウム化合物、ルテニウム化合物などの
ような貴金属増感剤またはこのような増感剤の組合せを
用いて増感することができる。また、この乳剤は、化学
増感以外にも還元剤で還元増感することができ、トリア
ゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンズチ
アゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メ
ルカプタン類またはこれらの混合物で安定化することが
でき、また、チオエーテル型、第４級アンモニウム塩型
または、ポリアルキレンオキサイド型の増感化合物を含
有させることができる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、必
要に応じて増感色素によって分光増感されてよい。増感
色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、コン
プレックスシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキ
ソノール色素、スチリル色素、メロスチリル色素、スト
レプトシアニン色素等の種々のものを用いることができ
、まｌ；それぞれ、増感色素を１種或は２種以上組合わ
せて用いることができる。

本発明の感光材料において、乳剤層およびその他の親水
性コロイド層中に、グリセリン、１．５−ベンタンジオ
ール等のジヒドロキシアルカン、エチレンヒスグリコー
ル酸のエステル、ビスエトキシジエチレングリコールサ
クシ不一ト、乳化重合によって得られる水分散性の微粒
子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜物性改良剤等
を含有させることができ、またアルデヒド化合物、Ｎ、
Ｎ’−ジメチロール尿素等のＮ−メチロール化合物、ム
コハロゲン酸、ジビニルスルホン類、２．４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化
合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケトン類、イソシア
ネート類、カルボジイミド類等の硬膜剤やサポニン、ポ
リアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエ
ーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等の界面活
性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止剤、アンチスティ
ン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真用添加剤を含有さ
せることができる。

本発明の感光材料において、乳剤層中に、カラーカプラ
ーを含有してもよく、カプラーとしては４当量もしくは
２当量性のいずれでもよく、マスキング用のカラードカ
プラーや現像抑制剤を放出するカプラーであってもよい
。黄色形成カプラーとしては、アシルアセトアミド系な
どの開鎖ケトメチレン系化合物、マゼンタ形成カプラー
としてはピラゾロン系化合物、シアン形成カプラーとし
ては、フェノール系またはナフトール系化合物が、通常
有利に用いられている。

また本発明の感光材料は通常の感光材料のとりうるあら
ゆる層構成をとることができる。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１ 蒸留水３５ｍ１２にゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、
これに、本発明の例示染料（９）、（２１）および（２
２）をそれぞれ２．ＯＸ　１０−’モル含む５ｍＱの水
溶液を加え、さらに１０％のサポニン水溶液１−２５ｍ
１２と１％ホルマリン溶液０．７５ｍＱを添加し、水を
加えて全量を５（ｈ１２とした。この染料溶液をアセチ
ルセルロースフィルム支持体上に塗布し、乾燥して、試
料１，２および３とした。また、本発明に係る染料にか
えて、下記の比較染料（Ａ）および（Ｂ）を用いて、同
様の方法で比較試料４および５を作成した。

比較染料（Ａ） ｌ ５Ｏ３ｅＳ０３に これらの各試料を下記組成の現像液に２５°Ｃで１分間
浸漬し、２０秒間水洗した後、乾燥した。

（現像液の組成） メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０９亜
硫酸ナトリウム（無水）　　　　　４５．０９ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　１２．０９炭酸ナトリウム
（ｌ水塩）　　　　　８０．０９臭化カリウム　　　　
　　　　　　　２．０９水を加えてＩＣとする。

現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極大波長における吸光度の差から脱色率を求め
た。その結果を下お第１表に示す。

（Ｅ、は、現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ２は現像液
浸漬後の吸光度を表す。） 第１表 第１表から明らかなように本発明の染料は、比較染料に
比較して優れた脱色性を示すことがわがつｌ二。

実施例２ 塩化銀８０モル％と臭化銀１９．５モル％および沃化銀
０．５モル％から成り、粒子の平均粒径が０．３２μ−
の塩沃臭化銀ゼラチン乳剤を調整した。このゼラチン乳
剤１　ｋｇ（銀４８ｇ、ゼラチン７５９を含む。）当り
、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ト
リアジンナトリウム塩（１％水溶液）３５ｍＣとサポニ
ン（１０％水溶液）５０ｍ１２を添加した後、下引き処
理されたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に、１００ｃｍ２当り銀が５０ｍｇ含まれるように塗布
し乾燥した。

更にこの乳剤層の上に本発明の例示染料（１６）を含む
下記の組成の保護層を乾燥膜厚が２μｍになるように塗
布した。（試料６とする） （保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　４０９水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８５０ｍ（２本発明の例示染料（１１） （２％水溶液）　　　　　　　　　　　　１００ｍＱ２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−１−リアジンナトリウム塩（１％水溶液）
　　　　　　　　　　　　２０ｍＱサポニン（１０％水
溶液）　　　　　　　　　３０ｒｒｒＱ同様にして本発
明の例示染料（■６）に代えて、例示染料（２０）およ
び（２４）ならびに実施例１で用いた比較染料（Ａ）お
よび（Ｂ）を、それぞれ含む試料を作成し、それぞれ試
料７．８．９およびＩＯとした。

これらの各試料を小片に断裁し、写真光喫を介して露光
し、下記組成の現像液および定着液を用いて処理した。

現像は２０°Ｃで１．５分間行ない、定着は２０　’Ｃ
！で２分間行ない、水洗は２０°Ｃで５分間行なった後
、乾燥した。

（現像液組成） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１５ｇホルム
アルデヒド亜硫酸 水素ナトリウム付加物　　　　　　　５５９無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ炭酸ナトリウム（−
水塩）８０ｇ 硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２．５９エチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水ヲ加エテ
１，０００ｍ（２ （定着液組成） チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１６０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１４９氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　１２ｍＱ硼砂　　　　　　
　　　　　　　　　　１２ｇカリ明ばん　　　　　　　
　　　　　　　５９水を加えて　　　　　　　　　　　
　ｌ　、　ＯＯＯｍ（２現像処理した各試料を、それぞ
れ１０枚ずつ重ね合わせ、試料上の着色汚染の有無を調
べた。得られた結果を下記第２表に示す。

第２表 比較染料を用いた試料では、試料に着色汚染がみられた
が、本発明の染料では、流出、脱色性に優れ全く着色汚
染がなかった。

実施例３ 塩化銀７０モル％と臭化銀３０モル％から成り、粒子の
平均粒径が０．３μｍの塩臭化銀乳剤を調製した。

このゼラチン乳剤１　ｋｇ　（銀４８ｇ、ゼラチン７５
９を含む）当り、ホルマリン（１％水溶液）　２０＋Ｉ
Ｉ（！とサポニン（１０％水溶液）　５０ｍＱを添加し
た後、下引き処理したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に塗布し、更にこの乳剤層の上に下記組成
の保護層を塗布した。

（保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　４０９水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９６０＋＋１２ホルマリン（１％水溶液）　　　
　　　　　１２ｍＱサポニン（１０％水溶液）　　　　
　　　　　３０ｍ４次に、乳剤層および保護層を塗布し
た支持体の裏面に下記の組成の染料を含有するゼラチン
層を乾燥膜厚が３μｍになるように塗布した。（試料１
１とする） （ゼラチン層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　５０９水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８３５ｍ１２本発明に係る例示染料（３７） （２％水溶液）　　　　　　　　　　　　１００ｍ１２
ホルマリン（１％水溶液）１５ｍＱ サポニン（１０％水溶液）　　　　　　　　　５０＋ｍ
１２同様にして、本発明の例示染料（３７）に代えて、
本発明に係わる例示染料（４１）および前記の比較染料
（Ｂ）を用いて試料を作成し、試料１２および１３とし
ｊこ。

前記実施例２と同様の方法で現像処理をし、各試料１０
枚ずつを重ね合わせて着色汚染の評価をした。得られた
結果を下記第３表に示す。

第３表 上記衣が示すように比較染料を用いた試料では試料に着
色汚染がみられたが、本発明に係わる染料では全く着色
汚染がみられなかった。また、本発明に係わる染料は写
真乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼすことな
く、優れたハレーション防止効果を有する感光材料を得
ることができることがわかった。

実施例４ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側より順次設層し、カラー写真材料を作成した（
試料１４）。

第１層・・・黄色カプラー：α−ピバリルーα−（ｌ−
ベンジル−２−７二二ルー３，５−ジオキソトリアシリ
ジン−４−イル）−２７−クロロ−５７−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミドジアセト
アニリド、硬膜剤（ジクロロトリアジン）および界面活
性剤（サポニン）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
（９０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素
を用いて増感したもの）を塗布銀量が３．５ｍ９／１０
０ｃｍ”となるように設けた。

第２層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第３層・・・マゼンタカプラー；　１−　（２，４，６
−ドリクロロフエニル）　−３−（３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド〕−
５−ピラゾロン、硬膜剤（ジクロロトリアジン）および
界面活性剤（サポニン）を含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増
感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が４．５ｍ
ｇ／１００ｃｍ２となるように設けた。

第４層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第５層・・・シアンカプラー：２，４−ジクロロ−３−
メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）フェノール、硬膜剤（ジクロロトリアジン）
および界面活性剤（サポニン）を含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（７５モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤
で、増感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量か２
．０ｍ９／１００ｃ＋ｉ２となるように設けた。

第６層・・・ゼラチン層（保護層）を設けた。

さらに、本発明に係る例示染料（２５）あるいは、公知
染料Ｃの２％水溶液を乳剤１ｋｇ当り２００ａ＋（２加
えた赤感性乳剤（第５層塗布液）をつくり、それぞれ上
記試料〔１４〕と同様にして、試料〔１５〕および試料
〔１６〕を作成した。

公知染料（Ｃ） これらの試料１４．１５および１６を露光した後、下記
の処理工程に従って処理した。

〔処理工程（３１’Ｃ）） 処理時間 １、発色現像　　　　　　　　　３分 ２、漂白定着　　　　　　　　　１分 ３、水　　洗　　　　　　　　２分 ４、安定化　　　　　　１分 ５、水　　洗　　　　　　　　２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の通り
である。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル〜Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．８ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　４．０ｇヒドロキシアミン・ｌ／２硫酸
塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　
　　　２８．０９臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．５９水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．
０９水を加えてＩＣとする。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミン四酢酸第二鉄塩　　６５．Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３．０９無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　９．５９チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　７７．５ｇ無水炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．０ｇ水を加えてＩＱとする。

〔定着液組成〕

氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　９ｍＱ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて１１２と
する。

処理後の各試料の未露光部の濃度を第４表に示す。

第４表から明らかなように、本発明の染料を含有する試
料では、公知染料を含有する試料が示すような染料の残
色による着色汚染が認められなかった。また各試料の感
度を比較したところ、本発明の染料は、乳剤に対する悪
影響が極めて少ないことがわかった。

〔発明の効果〕

本発明により、良好な吸収スペクトル特性を有し、写真
現像処理中に脱色し、かつ写真材料中から溶出して、処
理後の残色汚染が極めて少なく、写真乳剤に対して、不
活性である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することが出来ｔこ　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式〔 I 〕で示されるオキソノール染料を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは３又は４の整数を表わしＱ＿１およびＱ＿
   ２は炭素環または複素環形成基を表わし、Ｌはメチン基
   を表わす。〕