JPH01221744A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、色画像の
保存性を改良せしめたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと発色現像処理
することにより、ハロゲン化銀により酸化された芳香族
−級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、色
画像が形成される。

この方法においては、減色法による色再現法が一般に使
われ、青、緑および赤味を再現するために、それぞれ補
色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画
像が形成される。

従来シアン色画像形成用カプラーとしては、フェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。ところ
が従来のフェノール類およびナフトール類から得られる
色画像の保存性には幾つかの問題点が残されていた。例
えば、米国特許第２゜３６７．５３１号、□同第２，３
６９．９２９号、同第２，４２３．７３０号および同第
３．７７２゜００２号などには記載の２−アシルアミノ
フェノールシアンカプラーより得られる色画像が開示さ
れているが、これは、一般に熱堅牢性が劣り、また米国
特許第２，７７２，１６２号および同第２゜８９５．８
２６号に記載の２．５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣
るという難点があった。

また米国特許第３．４４６，６２２号および同第４．３
３３，９９９号に記載の２−ウレイドフェノールシアン
カプラーより得られる色画像は、−般に光堅牢性が劣り
、１−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーは、
一般に、光および熱（特に温熱）堅牢性の両面で不十分
であった。

以下に述べる一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラー
は、写真乳剤への作用があり、写真乳剤本来の感度が下
がってしまう、いわゆる減感が起り易く、感光材料の設
計を困難にしていた。また−１１式［Ｎで表わされるシ
アンカプラーのうち、特に発色性の高いものや、−数式
［１１のＲ２とＲ３で環を形成したものでは、非露光部
分の白地が経時でシアン色に着色し易いという欠点を有
していた。

（発明が解決しようとする５Ｈ） 本発明の第１の目的は、光および熱に対する堅牢性の優
れた色像を形成するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、未露光部分の白地が経時でシア
ン色に着色しないカラー写真をつ（るハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、溶解状態での経時による感度低
下の少ないハロゲン化銀写真乳剤を塗布してなる感光材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は下記一般式［Ｉ］で表わされるシアン色
素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式［ＩＩ］お
よび一般式［１１で表わされる化合物の少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
で達成された。

−数式［１１ 一般式［１１］ Ｌ＋　（ＣＯＯＲ４）、１ 一般式［１１［］ ％式％） 式中、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族ア
ミノ基もしくは複素環アミノ基を表わし、ＲＺ　、Ｒａ
　、Ｒｓは脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表わ
し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、アシルアミノ基、もしくは脂肪族又は芳香族オキシ
基を表わし、ＲｔとＲ３とで５Ｒから７員環を形成して
いてもよく、Ｚは水素原子又は現像主薬とのカップリン
グ時に離脱可能な基又は原子を表わし、Ｌ、およびＲ２
は、２価から４価の脂肪族基を表わし、ｎおよびｍは２
から４の整数を表わし、このとき、それぞれのＲ４およ
びＲ５は同一でも異なっていてもよい、但し、ｍ＝２の
ときＲ２は無置換のシクロヘキシレン基であることはな
い。

以下に一般式［１１、［Ｉ［］および［１１１１におけ
るＲ、　、Ｒｇ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　ＳＬｔ　、
Ｌｘ、Ｚについて詳述する。

本明細書中、“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセ
ニル基、ｉｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

一般式［Ｉ］のＲ１は、好ましくは炭素数１〜３６の脂
肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基（フェニ
ル、ナフチルなど）、複素環基（３−ピリジル、２−フ
リルなど）または、芳香族もしくは複素環アミノ基（ア
ニリノ、ナフチルアミノ、２−ベンゾチアゾリルアミノ
、２−ピリジルアミノなど）を表わし、これらの基は、
さらに、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（メトキシ、２−メトキシエトキシなど）、アリー
ルオキシ基（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシなど）
、アルケニルオキシ基（２−プロペニルオキシなど）、
アシル基（アセチル、ベンゾイルなど）、エステル基（
ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエン
スルホニルオキシなど）、アミド基（アセチルアミノ、
エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンス
ルホンアミド、ブチルスルファモイルなど）、スルファ
ミド基（ジプロピルスルファモイルアミノなど）、イミ
ド基（サクシンイミド、ヒダントイニルなど）、ウレイ
ド基（フェニルウレイド、ジメチルウレイドなど）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基（メチルスルホニル、
フェニルスルホニルなど）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（エチルチオ、フェニルチオなど）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子などから選ばれた基で置換していてもよい。

一般式［１１におけるＲ２、一般式［ＩＩ］におけるＲ
４、一般式［Ｉ］におけるＲ、は、それぞれ好ましくは
炭素数１〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６
の芳香族基、複素環基を表わし、これらはＲ９で許容さ
れた置換基を有していてもよいが、Ｒ４およびＲＳにお
いてエポキシ基のような環状エーテル基で置換すること
はない。

−Ｓ式［１１においてＲ１は、水素原子、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素など）、脂肪族基、芳香族基、ア
シルアミノ基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど
）、脂肪族オキシ基（メトキシ、ブトキシなど）、芳香
族オキシ基（フェノキシなど）を表わし、これらのうち
置換可能な基にはＲ４で許容された置換基を有していて
もよい。

−数式［■］および一般式［Ｉ［１］におけるり。

およびＬ！は、２から５価の脂肪族基であって、前述の
一価の脂肪族基の結合位置が増したものである。その代
表的な例を挙げるとｎ、ｍが２のとき、アルキリデン基
（メチレン、エチリデン、シクロヘキシリデンなど）、
アルキレン基（エチレン、トリメチレン、ヘキサメチレ
ン、ウンデカメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１
．４−シクロヘキシレン、３．８−トリシクロ［５，２
゜１．０２・６］デシレンなど・）、アルケニレン基（
ビニレン、プロペニレン、４−シクロヘキセン−１，２
−イル、２−ペンテニレンなど）など、ｎ、ｍが３のと
き、アルカントリイル基（１，２゜３−プロパントリイ
ル、２−メチレン−１，３−プロパンジイル、１，５．
８−オクタントリイルなど）、アルケントリイル基（１
，２，３−プロペントリイル、２−プロペン−１，２，
４−トリイルなど）など、ｎ、ｍが４のとき、カルカン
テトライル基（１，２，３，４−ブタンテトライル、１
．３−プロパンジイル−２−イリデン、２，２−ビスメ
チレン−１，３−プロパンジイルなど）、アルケンテト
ライル基（３−オクテン−１，３゜５．８−テトライル
など）などがある。

一般式［Ｉ］におけるＺは、水素原子又はカップリング
離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素など）、アルコキシ基（エトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニル、エトキ
シなど）、アリールオキシ基（４−クロロフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシな
ど）、アシルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノイル
オキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
など）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフ
ルオロブチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トル
エンスルホニルアミノなど）、アルコキシカルボニルオ
キシ基（エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシなど）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（フェノキシカルボニルオキシなど）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオ、テトラ
ゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、ヒダン
トイニルなど）、芳香族アゾ基（フェニルアゾなど）な
どがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んで
いてもよい。

−数式［！］においてＲ１で二量体又は多量体を形成し
ていてもよい。

一般式［１］においてＺは好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキルオキシ基、およびアリールオキシ基で
ある。

一般式［１１においてＲ１とＲ１とで環を形成している
ことが好ましく、５員および６員環が更に好ましく、５
員環が最も好ましい。またＲ２とＲ１で環を形成してい
る場合、好ましいＲ，は置換していてもよいフェニル基
である。

−数式［Ｋ１において好ましいＲ２はハロゲン置換アル
キル基、置換していてもよい芳香族基、および置換芳香
族アミノ基である。

−数式［＋１］および一般式［ｎＩ］においてＲ４およ
びり、又は、Ｒ３およびＲ２から成る分子の総炭素数は
実用上１２以上、６０以下が好ましく、１６以上３６以
下が更に好ましい。

一般式［ＩＩ］および一般式［１１１］においてｎおよ
びｍは、２および３が好ましい。

本発明で用いる一般式［１１および一般式［１１の化合
物において、−数式［ｎ］が好ましい。

−数式［１１のカプラーと一般式［１１］または［１［
［］の化合物を含有する親水性コロイド層は、ハロゲン
化銀乳剤層が好ましく、特に赤感層が好ましい。一般式
［Ｉ］または［Ｉ［Ｉ］の化合物の添加量としては、一
般式［Ｉ］のカプラーに対する重量比で０．１〜１０の
範囲が好ましい。

次に一般式［１］で表わされるシアンカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（＋−２） （＋−４） （＋−６） （＋−８） ｔｌ−９） （１−１１＞ （＋−１２） （＋−１３） （＋　−１９） （＋−２０） （＋−２２） （ｔ−２４） （＋１５） Ｎｔｉ５１Ｊｚ　に４１１ｑ （！−・２９） （１〜３２） し５１１１１（Ｌ） （＋−３４） ｎｃ＋ｔｈＨ＋５ｓＯｘ （＋−３５＞ （＋−３６） ＣａＨｑ ■　　しに （＋−３９） （＋−４０） （、ｌ−’４３） Ｌｌ　シｎ　ｘ し５１１１１ＬＬノ （＋−５３） Ｃｓ　Ｈ＋＋（Ｌ） ＣＨ。

（＋−５８） 次に一般式［■］、［１１１Ｆで表わされる化合物の具
体例を示すが、これに限定されるものではない。

ｎ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｌ−２ＣＨｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＣＨｚ）４Ｉ Ｃ０ＯＣ＋ｏＨｚ＋　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＯＯＣ４Ｈ９ｎ−３１１−４ しｘｈｓ ■−７ ｎ−ｔ。

Ｃ００ＣＨｘ　ＣＨｚ　０ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＣａ　Ｈ
ｑ（ＣＨｚ）ａ Ｃ００ＣＨ！　ＣＨＩ　０ＣＨｚ　ＣＨｘ　ＯＣａ　Ｈ
９Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）ｔ　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ　Ｈ，ｆｆ
（ＣＨＪｔ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）、ＣＨ＝ＣＨＣｓ　Ｈ＋ｑ■−１２ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｓ　ＣＨ＝ＣＨｚ （ＣＨり１ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）＋＋　ＣＨ＝ＣＨｚ■−１３ ｌ−１４ ■ （ＣＨｚ）ａ ■−ＩＢＩ［−１９ ＩＩ−２２ＩＩ−２３ ■−２５ ■−２７ （ＣＨｚ）＊ ＣＩ（ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　Ｉ ■ （ｃＨ２）ａ ＣＨＣＯＯＣｓ　ＩＬ＋ １［［−２ １［［−３ ＋１１−４ ｌ ＣＨ２ＱＣ（ＣＨｚ）ｔ　ＣＨ＝ＣＨＣａＨａ。

畳 （ＣＨ□）３ ＣＨ２−ＱＣ（ＣＨｚ）ｔ　　ＣＨ＝ＣＨＣＩｌ　Ｈ＋
ｔ＋１１−５ ＣＨｚＱＣ（ＣＨｚ）４ＣＨ＝ＣＨｚ ＣＴ（２０Ｃ（ＣＩ−１２）　−ＣＨ＝　ＣＨｔ＋１１
−６ ＣＨｚ　−ｏ−ｃ　（ＣＨｚ）ｚ　Ｏ（ＣＨＪｚ　ｏｃ
ｚ　［（ＳＣＨＩ　０ＣＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＮＨＣＨ３
■ （ＣＨｘ）ｓ ＣＨＯＣＣＨｘ　ＣＨｔ　ＣＮＨＣＨ３（ＣＨｚ）　５ ＣＨＩ　０ＣＣ５Ｈｌｌ ＣＨｔ　０ＣＣｓ　Ｈ＋＋ ｌｌ−１０ ｆｆ−１１ ハ １［１−１２ ０＝Ｃ ＣＨＯＣＣｌＯ２Ｒ９ ＩＩＩ−１３ ＣＨｚ　ＯＣＣ，Ｒ９ ■ ０＝Ｃ ＣＨＯＣＣ，Ｒ９ ＣＨｚ　０ＣＣａ　Ｒ９ 本発明は、−数式［１１で表わされるシアンカプラーの
発色性を高く保ったまま、カプラーによる減感および経
時での白地のシアン着色を防止するというものであり、
驚くべき優れた効果を発揮する。

本発明の効果を十分発揮するには、−数式［０］および
一般式［Ｉ［１］で示される化合物は、−数式［１１の
カプラーに対して、０．１〜１０重量部の範囲で使用す
る事が好ましく、０．２〜２重量部が更に好ましい。

本発明に用いる一般式［１Ｆのシアンカプラーは２種以
上用いてもよく、又、−数式［１１のシアンカプラーと
同一層もしくは別層に他の公知のシアンカプラーを用い
ることができる。特に好ましく併用できるシアンカプラ
ーは下記−数式［Ｃ−Ｉ］および［Ｃ−ｌ１ｌで示すこ
とができる。

−数式［Ｃ−Ｉ］ ４＋１ 一般式［Ｃ−［１ 一般式［Ｃ−１１および［Ｃ−ｌ１１において、Ｒ３い
Ｒ１３はそれぞれ脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ１１は炭素数１から２０のアルキル基を表わ
し、Ｒ１４は該ナフタレン環を置換可能な基を表わし、
２０、Ｚｌ！はそれぞれ水素原子もしくは現像主薬との
カップリング反応により離脱しうる基又は原子を表わし
、ｎは０から２の数を表わす。

一般式［Ｃ−Ｉ］において、好ましいＲｔｇは炭素数２
〜４のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１１］において、好ましいＲＩ４はＲ＋５
ＮＨ−で表わされ、ここでＲ１５は、アシル基、スルホ
ニル基、脂肪族または芳香族オキシ基を表わす。

次に一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−ＩＩＩで表わされる
シアンカプラーの代表例を示す。

（Ｃ−１） Ｃ，Ｈ５ しｙ （Ｃ−２） Ｃ，Ｈ。

し！ （Ｃ−３） ａ　Ｈｑ し１ （Ｃ−４） ａｌＬｘ （Ｃ−５） Ｃ４Ｈ。

しに （Ｃ−６） Ｚ　Ｈｓ し！ （Ｃ−７） ｒρ しｇ （Ｃ−８） （Ｃ−９） ｈＨ１３ し起 （Ｃ−１ｏ） し２ （Ｃ−１１） しＬ （Ｃ−１２） Ｃ＋＋＋Ｈｚｓ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） １２Ｈｚｓ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） 本発明に用いるカプラーは公知の方法でハロゲン化銀乳
剤層に導入できる。そのとき、カプラーと共に導入でき
るカプラー溶剤、紫外線吸収剤、保護コロイド、結合剤
、カブリ防止剤、混色防止剤、退色防止剤、増感色素、
染料、漂白剤など、ならびにハロゲン化銀感光材料の形
成法（写真乳剤の形成法、カプラー等の導入法、支持体
、各感光層の層構成など）ならびに写真処理などについ
てはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、　　１９７８年１２月、
項目１７６４３　（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒ
ｔｕｎｔｅｓ　Ｌｔｄ、、ＵＫ）　、特開昭５６−６５
１３４号ならびに特開昭５６−１０４．３３３号明細書
に記載または引用の文献等に記載された物質ならびに方
法を用いることができる。

本発明のカプラーの添加量は、感光層を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層中に通常０．１〜１．０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。

本発明では、マゼンタおよびイエローカプラーを一般式
（１）で表わされる少くとも１つのシアンカプラーと組
合せてカラー写真感光材料をつくる事ができる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１３および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３．９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　
（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）
、　　（Ｙ−３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３
７）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好ま
しい−また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書
の第１９４１ｊ！　〜２４Ｍ（７）化合物例（Ｙ−１）
〜（Ｙ−３３）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）
、　　（Ｙ−７）、　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）
。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
．９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４゜４０１．７５２号明細書の第５８に記載の化合
物例１１及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げることがで
きる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ル
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同
第２．９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、
同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１
５号などに記載されている。

二環量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１゜８９７号に記載され
たアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のパラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ’Ｊｔ Ｒ３！ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５
００６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾー
ル類は好ましく、米国特許第４５４０６５４号に記載の
ピラゾロ〔１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは
特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

本発明に於て一般式［０］または［１］の化合物と併用
しろる高沸点有機溶媒としては、常圧で沸点１６０℃以
上のものが好ましく、例えばエステルＩＩ（例えばリン
酸エステル類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル
類など）、フェノール類、脂肪族アルコール類、カルボ
ンｅｌＩ類、エーテル類、アミドｉ（例えば脂肪酸アミ
ド類、安息香酸アミド類、スルホン酸アミド類、環状イ
ミド類など）脂肪脂炭化水素、ハロゲン化化合物、スル
ホン誘導体などが挙げられる。これらの高沸点有ａ溶媒
にカプラー等の写真用添加剤を溶かして添加するには酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなどの低級
エステル類や２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、β−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどの沸点３０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒（補助溶剤）を必要に応じ混合して
もよく。これらの混合物は、親水性コロイド水溶液に乳
化分散してからハロゲン化銀乳剤と混合して用いる。こ
のとき、減圧？ａ縮あるいは水洗等によって低沸点有機
溶媒だけを除去するのが好ましい。

高沸点有機溶媒の用いる量はカプラー等の写真用添加剤
に対し０〜２０ｉＩ量部、好ましくは０゜２〜３重量部
の範囲である。

以下に高沸点有機溶媒の好ましい例を挙げる。

ＣｔＨ。

０＝Ｐ−（ＯＣＨ□ＣＨＣ４Ｈ９）３ ＣＨ，ＣＨ３ ０−ＰイＯＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨＣＨｚ　ＣＣＨ３）　ｓ
　Ｈ５ ０＝Ｐ−（ＱＣ，□Ｈ２５）　３ ０＝ＰイＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣ４Ｈ９）３０＝Ｐ（Ｏ
ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＣＨ２Ｃｊりｚ（○−１８） Ｃ，Ｈ。

Ｃａ　Ｈｌ　？　ＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨ２）　ｑ　ＣＯＯ
Ｃａ　Ｈ？Ｃ，Ｈｓ ｚＨｓ ＜ＣｔＨｓ’）＊　ＮＣＯ（ＣＨｚ）ｓ　Ｃ００ＣＨｚ
　ＣＨＣ４Ｈ９ＣｎＨ２ｎ＋２　　　　　　ｎ−１０〜
２０（パラフィン） Ｃ＋ｚＨ＋１Ｃｆｆｉｓ　　　（塩素化パラフィン）本
発明において、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種と
組合わせて使用すると本発明の効果をいっそう高める事
ができる。

紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。好ま
しくは、本発明のシアンカプラー含有層中又は隣接層に
紫外線吸収剤を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外
線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージャー誌ｍ１７６
４３の第■の０項に列挙されている化合物群であるが、
好ましくは下記の一触式（ＸＩ）で表わされるベンゾト
リアゾール誘導体である。

４ｆｆ 式中、Ｒ４いＲ４ｆｆ１、Ｒ４４、Ｒ４４、及びＲ４Ｓ
は同−又は異なっていてもよ（、水素原子または置換基
を表わす、この置換基としては、−数式（１）で説明し
たＲ２の脂肪族基やアリール基への置換基が適用される
。Ｒ４４とＲ４Ｓは閉環して炭素原子からなる５若しく
は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基や芳香
族環は置換基でさらに直置されていてもよい。

上記−数式（ＸＩ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下に本発明に於て使用し
うる紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す。これらの
化学構造式中、 なる構造もとりうる。

（ＩＪＶ−１） Ｈ （ＵＶ−２） Ｈ （ＵＶ−３） Ｈ （ＵＶ−４） Ｈ に４　Ｈｑ（ｔ） −（ＣＨＩ　−ＣＨ辷「蓋ＣＨｚ　　ｃト「Ｃ＝ＯＣＯ
ＯＣＨ３ し４ｔｉｇＬＬλ （ＵＶ−１２） Ｈ 前記−数式（ＸＩ）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３．７６６゜２０５号、ＥＰＯ０５７１６
０号、リサーチ・ディスクロージャー誌隘２２５１９　
　（１９８３年）などに記載されている。また特開昭５
８−１１１９４２号、同５８−１７８３５１号（英国特
許２１１８３１５Ａ）、米国特許４，４５５，３６８号
、特開昭５９−１９９４５号および特開昭５９−２３３
４４号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記載された高分
子量の紫外線吸収剤を使用することもでき、その具体例
を前掲ＵＶ−６に示した。

低分子と高分子の紫外線吸収剤を使用することもできる
。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様の方法で親水性コ
ロイド中に乳化分散できる。高沸点有機溶媒と紫外線吸
収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸収剤の
重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜３００％の範囲で使
用する。常温で液体の化合物をｍ独で又は組合せて使用
するのが好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般弐（ＸＩ）の紫
外線吸収剤を併用すると、発色色素画像、特にシアン画
像の保存性、特に耐光性を改良することができる。この
紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／Ｍ〜２ＸＩＯ−’モル／イ、特に５ＸｌＯ−’モル／
ｄ〜１．５Ｘ１０’−”モル／ｎ（の範囲に設定される
。

本発明に使用できる混色防止剤としては、ハイドロキノ
ンをはじめとする種々の還元剤を挙げることができる。

最も代表的なものはアルキルハイドロキノン類であり、
これらを中間層の混色防止剤として用いることに関して
は、米国特許２，３６０．２９０号、同２，４１９．６
１３号、同２゜４０３．７２．１号、同３，９６０．５
７０号、同３．７００，４５３号、特開昭４９−１０６
３２９号、同５０−１５６４３８号などにモノアルキル
１喚ハイドロキノンが、米国特許２，７２８゜６５９号
、同２，７３２．３００号、同３，２４３．２９４号、
同３，７００，４５３号、特開昭５０−１５６４３８号
、同５３−９５２８号、同５３−５５１２１号、同５４
−２９６３７号、同６０−５５３３９号などにジアルキ
ル置換ハイドロキノン類が記載されている。本発明の混
色防止剤として好ましく用いられるアルキルハイドロキ
ノン類は下記一般弐のものである。

（Ｘ１１） 式中、Ｒ２いＲ５２はそれぞれ、水素原子、置換又は無
置換のアルキル基（炭素数１〜２０゜例えば、メチル基
、（１）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓ　ｅ　
ｃ）−オクチル基、（１）−オクチル基、（ｓ　ｅ　ｃ
）−ドデシル基、（１）−ペンタデシル基、（ｓ　ｅ　
ｃ）−オクタデシル基など）を表わし、Ｒ６いＲＳ！の
いずれか一方はアルキル基である。

ハイドロキノンスルホネート類も米国特許２゜７０１．
１９７号、特開昭６０−１７２，０４０号などに記載さ
れているように、混色防止剤として好ましく用いること
ができる。本発明の混色防止剤として好ましく用いられ
るハイドロキノンスルホネート類は下記−数式のもので
ある。

（Ｘ　Ｉ［ｌ） 式中、Ｒ５３は置換又は無置換の、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アミド基、アルキルオキシ基を表わし、Ｒ３
４はスルホ基又はスルホアルキル基（例えばスルホプロ
ピル基）を表わす。

アミドハイドロキノン類も混色防止剤として好ましく用
いることができる。特開昭５９−２０２４６５号、特願
昭６０−１６５５１１号、同６０−２９６０８８号など
にその記載を見ることができる。本発明の混色防止剤と
して好ましく用いられるアミドハイドロキノン類は下記
−数式のものである。

（ＸＩＶ） 式中、Ｒｓｓは水素原子、ハロゲン原子、置換又又は−
ＳＯ□−を表わし、Ｒ５＆は置換又は無置Ｉ負のアルキ
ル基またはアリール基を表わす。

以上−数式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン頻以外
にも特開昭５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４
、同５７−２２２３７などに記載されている、電子吸引
性の置換基を有するハイドロキノンなども混色防止剤と
して好ましく用いることができる。混色防止剤として好
ましいハイドロキノンの具体例を以下に挙げる。

ＨＱ−１（ｔ）Ｃｓ　Ｈ＋ｆｆＣｓ　Ｈ＋ｔ（ｔ）２　
　　（ｔ）Ｃｉ　Ｈ＋ｓ　　　　　　　　Ｃ４Ｈ＋ｚ（
ｔ）−３（ｓｅｅ）Ｃ，ＨＢ　−−Ｃ，Ｈ＋ｔ（ｓｅｃ
）４　　　　（ｎ）Ｃｓ　Ｈ１？　　　　　　　Ｃｓ　
Ｈ＋ｙ（ｎ）−５ＣＨＩ　−−Ｃｍ　Ｉｈ、Ｑ） ６　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＋１Ｈｓｓ（ｓｅｅ
）７　　　（ｎ）Ｃ＋１Ｈｓｓ　　　　　　　−３Ｏｚ
　Ｎａハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色
防止剤として用いることができる。例えば特開昭５８−
１５６９３３号の没食子酸アミド類、特開昭５９−５２
４７号、同５９−２０２４６５号のスルホンアミドフェ
ノール類などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げ
る。

（ＲＤ−３） 発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子＃Ｉ誘導体、ｐ
−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類な
どがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化
防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１７６
４３の第■のＩないし３項に特許が引用されている。ま
た金属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー１５１６２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆休講Ｈ４体に属する多くの化合物を使用で
きる。

本発明の感光材料の親水性コロイド層にフィルター染料
として、あるいはイラジェーション防止その他種々の目
的で水溶性染料を含有していてもよい。このような染料
には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。なかでもオキソノール染料；ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが２μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよいが、変動
率１５％以下の単分散乳剤の使用が好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。なかでも正常晶乳剤の使用
が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と外部とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカブトヘンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニ
ル−５−メルカプトチＩ・ラゾールなど）、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など：例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤
層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーを
それぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合
せをとることができる。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、Ｔｉｅ、のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したブラスチウクフイルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応して透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカー
ボンブラック、染料等を加えて完全に遮光性としだ紙又
はプラスチックフィルム等も含まれる。支持体には下塗
り層を設けるのが普通である。接着性を更に良化させる
ため支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、通常のカラー感光材料、とくにプリント用カラ
ー感光材料が好適である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌｔ衝削、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
プラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロベキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。現像促進剤としては環
境保全の観点からベンジルアルコールを実質的に使用し
ないのが好ましい。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液は、ハイドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３７２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）“、コバルト
（Ｉ［［）、クロム（■）、銅（Ｉｆ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、更に低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー陽１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の、沃化物塩；西独特許第９６６゜
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頻；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有用である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８−
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−ｉｏ分、好ましくは２
５−４５℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、Ｉ最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニルー３
〜ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４，４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の路銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。

尚、下記のカプラー用溶媒には高沸点有機溶媒とともに
補助溶媒として酢酸エチルが使用された。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｒ＋（
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀喚算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。） 第−ｒｒ！Ｊ（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　０．１６増感色素（Ｅｘ
Ｓ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２
）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．８６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　
　０．０２イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　０
．８３？容媒（Ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ　　２体積比１
：１）　　　　　　　　０．３５第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｐｌ
ｖ−３）　　　　　　　　　０．０６第三層（緑感層） 増感色素（Ｅｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　　　０．０５増悪色
素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　　　　０．１１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（
Ｍ−５）　　　　　　０．３９色像安定化剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０１２０色像安定化剤（Ｃｐｄ−５）
　　　　　　０．０５色像安定化剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　０．０４？容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　
　　　　　　　　　　０．　　１２溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　０．２５第四層（紫外＆？！吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３／２／
６　：重量比）０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　
　　０．２７第五暦（赤感層） 増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　０．０７増感
色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（２Ｍ６）　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
Ｃ−３）　　　　　　　０．３５色像安定化剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．０３色像安定化剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　０．０１色像安定化剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　０．０４紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ
　　９／Ｃｐａ−１０＝３／４／２　：重量比）０．１
７溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ　　８／ｃｐｄ−９＝１１５
／３　：重量比）０．２１混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　　０．０６第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体く変性度１７％）
　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　
　　　　　０．０３また、この時、イラジェーション防
止染料としては、ＣＩ）ｄ−１１、Ｃｐｄ−１２を用い
た。更に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）　、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａ
ｆａｃ　Ｆ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐ
ｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　平均粒子径　Ｂｒ含率　変動係数（μ
ｍ）　　　（ｍｏβχ） ＥＭＩ　　立方体　　　０．９６　　　８０　　　０．
０６ＥＭ２　　立方体　　　０．６４　　　８０　　　
０．０７ＥＭ３　　立方体　　　０．５２　　　７０　
　　０．０８ＥＭ４　　立方体　　　０．４０　　　　
Ｔｏ　　　　０．０９ＥＭ５　　立方体　　　０．ｔ４
　　　７０　　　０．０９ＥＭ６　　立方体　　　０．
３６　　　７０　　　０．０８変動係数＝標準偏差／平
均粒子径 （ＣＨｔ）４ＳＣｈｅ　　　　　　（ＣＨＩ）４ＳＯｓ
　ＨＮ　（ＣＺ　Ｈ５）３ ６　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル／Ａｇモル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−３ ＳＯｚ　ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈｓ）＋ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｔ、５Ｘｔｏ−’モル／Ａ、ｇモル ｘＳ−５ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−ｓ Ｃｐｄ−１１ Ｃ’ｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３Ｃｐｄ−１４ １゛ ｔＨｓ ５ｏｌｖ−５ ＣＯＯＣＨｚ　　ＣＨ（Ｃｚ　　Ｈ５）Ｃ４Ｈ９（ＣＨ
Ｊｓ Ｃ００ＣＨｚ　ＣＨ（Ｃｚ　Ｈ５）Ｃ４Ｈｖこのサンプ
ル１０１の赤感層において、カプラ一種及びカプラー溶
剤種を第１表のごとく変えた（カプラーについては、当
モル置き換え、カプラー溶剤については当型装置き換え
である。）以外は、サンプル１０１と同様のサンプル１
０２〜１１３を作成した。

また、これらのサンプルを作成する際、赤感層用の塗布
溶液のみ４０℃で、１３時時間待した後、同様の塗布を
行なって、サンプル１１４〜１２６を作成した。

第１表 す。

＊２　比較用ｌ ＊３　比較用２ ＊４　比較用Ａ　　　　＊５　比較用Ｂ（Ｓｏｌｖ−３
と同じ） 上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

処理工程　　１度　　片−匝　　濾充ｉ“」ｎ容ｉカラ
ー現像　３８℃　１分４０秒　　２９０畿１１７ｘ漂白
定着　　３３℃　　　６０秒　　１５０１１１　　９　
ｊｌリンス■　３０〜３４℃　　２０秒　　□　　　４
Ｉｌリンス■　３０〜３４℃　　２０秒　　□　　　４
ｊ！リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　　３６４ｍ　
ｌ！４　ｊ！乾　　燥　７０〜８０℃　　５０秒 ＊感光材料１ｄあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左プニ星ゑ櫃　　　　　　　久７１撤　　且左櫃水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１２　　　８
００ｍ　１ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン −１，■−ジホスホン酸　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
ベンジルアルコール　　　　　１６ｍ　１　　　２２ｔ
ａ　ｌジエチレングリコール　　　１０ｍ　１　　　１
０ａ＋　ｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０ｇ　
　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇ
　　　　−炭酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ　　　
　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　５．５ｇ　　　　７．５ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩２　、０　ｇ　　　　２　、５
　ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴεＸ４Ｂ ヒ　　　言）　　　　　　　１．５　　　　　　　２．
０水を加えて　　　　　　　　１０００＋ｎ　１１　　
１０００ｍ　ｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．２
０　　１０．６０夏亘足ｉ癒　　　　　　　Ｌヱ久瓜　
用犬適水　　　　　　　　　　　　　　　４００ｔａ　
ｌ　　　　４００＋＋　Ｉｔチオ硫酸アンモニウム（７
０Ｘ）　２００ｍｊ！　　　３００ｍ１亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　２０ｇ　　　　４０ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　６０ｇ　　　　１２０
ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　５１０ 水を加えて　　　　　　　１０００ａ＋　ｊ！　　１０
００ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．７０　　
　６．３０丈Ｚ入衣 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 上記処理後のサンプルを用い、以下の評価１）と２）を
行った。

評価１） ゛塗布溶液の経時前後のサンプル（例えば、１０１と１
１５）の赤感層の感度差（濃度０．５を与えるのに必要
な露光量をそれぞれ、Ｅｙ、、　Ｅｉｈｒとした時の△
Ｅ＝ｌ　ｏ　ｇ　（１／Ｅｒｒ　　ｌ／ｈｈｒ　）の値
（注：塗布溶液の経時により減感した場合は負になる。

）を求め、塗布溶液経時の安定性の程度を求めた。これ
らの値を第２表に示す。

第２表 第２表の結果より明らかなように、本発明の組み合わせ
により、塗布されるまでに塗布溶液が経時された場合の
感度変化（減感）が少なく、製造適性に優れていること
が分かる。特にこの効果は補助溶剤を除去することによ
って著しく向上することがわかる。この効果の原因は明
確ではないが、そもそも塗布溶液が変化する原因は、乳
剤に吸着していた増感色素が脱着し、シアンカプラーと
塩を形成することで、シアンカプラーを含有する親油性
微粒子中に取り込まれ、乳剤に対する増感色素の吸着量
が減少するためと推定している。

一方、本発明のシアンカプラーは、増感色素との相互作
用が強く、比較用カプラーよりも減感作用が大きいと考
えられる。従って、本発明のカプラーと本発明のカプラ
ー溶剤との併用によって、本発明のカプラーの特徴であ
る色像堅牢性が著しく向上する点を保持しつつ（評価２
参照）、乳剤への悪影響（特に減感作用）をなくすこと
ができ、本発明が実用上及び製造適性上すぐれているこ
とがわかる。

評価２） サンプル１０１〜１１３の各サンプルを温度１００℃の
条件下にｌＯ日間保存した場合及び照度８万ルックスの
キセノンフエイドメーターで８日間保存した場合のそれ
ぞれについて、初濃度１゜５からのシアン濃度の低下率
を測定した。また、１００℃でｌＯ日間保存後の白地の
シアン色の着色度（シアンスティン）を、白地部におけ
る処理直後からのシアン濃度の増加量として示した（第
３表）。

また、イエロー濃度（Ｂ）、マゼンタ濃度（Ｇ）につい
ても同様に測定した結果、第４表に示した範囲にいづれ
のサンプルも入っていた。

第３表 第４表 第３表及び第４表より明らかなように、本発明によるサ
ンプルが、いづれの色像堅牢性にも優れており、イエロ
ーとマゼンタとの退色バランスの観点からも総合的にす
ぐれていることがわかる。

また、本発明のカプラー溶剤を使用した場合、白地部分
の汚染（スティン）が、比較用のカプラーｉ剤を使用し
た場合よりも少なく、総合的な色像保存性に優れている
ことがわかる。

実施例２ 実施例１において、青感層、緑感層及び赤感層の乳剤を
、以下の通りの乳剤にそれぞれ置き換えた以外は、実施
例１で用いたサンプルと同様のサンプルを作成した。

青感層　ＥＭ７　　　立方体　　０．８５　　　０．６
　　０．１０緑感層　ＥＭ８　　　立方体　　０．４５
　　　１．０　　０．０９赤感層　ＥＭ９　　　立方体
　　０．３４　　　１．８　　０．１０上記感光材料を
光学く、さびを通して露光後、次の工程で処理した。

娼１にＬ魔　　　　星皮　　　　！−皿オカラ−現像　
　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　　３０〜３６℃
　　　　４５秒安　定■　　　３０〜３７℃　　　　２
０秒安　定■　　　３０〜３７℃　　　　２０秒安　定
■　　　３０〜３７℃　　　　２０秒安　定■　　　３
０〜３７℃　　　　３０秒乾　　燥　　　　７０〜８５
℃　　　　　６０秒（安定■−■への４タンク向流方式
とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

互立二咀朱衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｆｆ１エチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシベンゼン ー１．２．４−）リスルホン酸　０．３ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノ スチルベン、）２．０ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　１０．１０星亘定１凱 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
ｊ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　ｌｏｏｍｊ
！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ・　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｊｐ１００Ｏ℃）５．５ ス定産 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２　ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃）４
．０ 処理済サンプルを用いて実施例１と同様の評価を行った
ところ、同様の結果が得られた。このことによってハロ
ゲン化銀種や処理工程とは関係なく、本発明の効果が得
られることが確認された。

実施例３ 実施例１のサンプル１ｌｈ１０１の赤感層においてカプ
ラ一種及びカプラー溶剤種を第５表のごとく変えたサン
プルを作成した。

第５表 上記サンプルを実施例１と同じテストを行なったところ
、塗布されるまでの経時での感度低下はいずれも少なく
、色像堅牢性も優れた結果であった。

（発明の効果） 本発明によって、色像堅牢性の優れたカラー写真が得ら
れ、しかもハロゲン化銀乳剤の溶解状態での経時による
感度低下も防止できる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３年！月
１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアン色素形成カプラ
   ーの少なくとも１種と、一般式［II］および一般式［I
   II］で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する親
   水性コロイド層を支持体上に有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族
   アミノ基もしくは複素環アミノ基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を
   表わし、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、
   芳香族基、アシルアミノ基、もしくは脂肪族又は芳香族
   オキシ基を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３とで５員から７員環
   を形成していてもよく、Ｚは水素原子又は現像主薬との
   カップリング時に離脱可能な基又は原子を表わし、Ｌ＿
   １およびＬ＿２は、２価から４価の脂肪族基を表わし、
   ｎおよびｍは２から４の整数を表わし、このとき、それ
   ぞれのＲ＿４およびＲ＿５は同一でも異なっていてもよ
   い。但し、ｍ＝２のとき、Ｌ＿２は無置換のシクロヘキ
   シレン基であることはない。