JPS5890633A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS5890633A
JPS5890633A JP18978581A JP18978581A JPS5890633A JP S5890633 A JPS5890633 A JP S5890633A JP 18978581 A JP18978581 A JP 18978581A JP 18978581 A JP18978581 A JP 18978581A JP S5890633 A JPS5890633 A JP S5890633A
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Hideo Oota
太田 秀夫
Yoshikazu Watanabe
義和 渡辺
Fumio Hamada
浜田 文雄
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/7614Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、物理性、
特にスベリ性が改良されることを特徴としたハロゲン化
銀写真感光材料に関する。
ハロゲン化銀写真感光材料は、塗布、乾燥、加工などの
製造工程中、撮影、現像処理、焼付、映写などの使用時
における巻取り、巻戻し、または搬送などの取扱いの際
に種々の物質との接触摩擦により、感材表面の引掻き傷
や、擦り傷の発生、カメラオたけ映写機内での感材の騒
動性の悪化など好ましからざる影響を受けることが多い
。特にハロゲン化銀写真感光材料では、感光性物質とし
し写真画像に致明的な影響を与える。
このため、通常ハロゲン化銀写真感光材料におせること
により、損傷を受けることなく、かつ普動性も向上する
ようにした物理性の改良方法が従来種々提案これている
ハロゲン化銀写真感光材料のスベリ摩擦を減少させる方
法として、高沸点溶媒、固体パラフィン鯨油などをゼラ
チン水溶液に分散してハロゲン化銀写真感光材料に適用
する方法が従来より知られている。これらは有効な方法
であり、それぞれすぐれた特徴を有しているが、反面付
随する欠点を有している。
プロテクト型カプラーの溶媒としても使用される高沸点
溶媒をスベリ剤としで使用すると、高温高湿の条件下で
高沸点溶媒が層中から表面に移行し、フィルム同志がく
っつきを起す原因となる。
また高沸点溶媒のコロイド分散液の安定性は液の粘度、
活性剤の濃度などに大きく依存するため、分散液の調整
が難しいなどの欠点がある0また、米国特許第3,12
1,060号記載のエステル化合物も、スベリ剤として
有効ではあるが、単独の素材としては、分散性が悪く、
特に分散性が温度に強く依存しているために、安定に均
一な微粒子分散液を作りにくく、また容器あるいは配管
などの壁に付着しやすく、これを除くために容器あるい
け配管などの保温をしなけnばならなかったり、時には
、このような対策を行ったにもかかわらず、わずかの分
散液中の粗大粒子が写真感光材料製造時の塗布特性に愚
作用を与えるなどの欠点がある。
また、特開昭51−14163号公報に記載さnている
エステル化合物も、スベリ剤として有効ではあるが、こ
れらを含有した写真フィルムは写真現偉処理後の乾燥さ
れたフィルムの透明性を損うなどの好ましからざる現象
を伴ったりもする。
以上述べたように、写真感光材料の物理性改良は錯雑し
た潜在因子のため次々と提示さ几る改良技術は、写真感
光材料の製造工程、使用工程、画儂利用期間にいたる1
環システムにおいて、−見容易に見える改善にも潜在的
欠点は数句ILないものかある□ そこで本発明の目的は、写真特性、透明性、塗布性など
のスベリ剤による欠点を生じることなく、表面の摩擦を
減少せしめ、擦り傷を防止したハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。
本発明者等は、ハロゲン化銀写真感光材料の表面層の少
なくとも一層に、一般式〔1〕で示される化合物の少な
くとも1つと、それぞれ一般式(1)または(II)で
示される化合物の少なくとも1つとを組み合わせて含有
せしめることにより、優れた効果が得らn1上記目的が
達成さ几ることを見い出した。
一般式  OH,0COR1 CHOCOR1 OH,0COR。
〔式中、R1,−およびR8はそれぞれ炭素数10〜加
のアルキル基を表わす。前記”I v ”2およびR8
はそれぞれ同じでも異なってもよい。〕 一般式(1) 〔式中、R4,〜および〜はそれぞれ炭素数母〜あのア
ルキル基を表わすOmはθ〜2の整数を表わす。前記R
4e R1およびR6はそれぞれ同じでも異なってもよ
い。〕 一般式(1) %式% 〔式中、〜およびR1はそれぞれ炭素数10〜加のアル
キル基を表わす。前記R1およびR8はそれぞれ同じで
も異なってもよい。〕 一般式(1) (1) (I[l) Kおけるアルキル
基Fi直鎖状でも分枝してもよ冑舅−畏→÷は11換4
−ル(i午(→。
−− 士→7−1 本発明における物理性改良効果は、特に好ましくは、一
般式(1)で示される化合物の少なくとも示享6れる化
合物の代置的な具体例を列挙するが、本発明に用いらル
る化合物はこれらによって限定されるものではない。
姓mlり例示化合物 I   CH,0COC,、H,(n)■ CHOCOC16% (n) CHl OCOC1(I H,(n) 2   CHg OCOC1l HH(n)CHOCO
C,、HH(n) CH,OCOC,、H,(n) CH!0COCIIHII(tl −ht’i 、< ’a幻)う・旨、に官物12−1’
+ n−C,3H,、C00C1@ HBH(nl++
1(l n Cl5HttC00C*Har (n)h
 1? n CIg H,l C00C,H4+ (n
)本発明はハロゲン化銀写真感光材料の表面層に適用さ
几るが、表面層としては、表面保霞層および/またはバ
ック層である0パック層としては、ゼラチンなど親水性
コロイドをバインダーとするバック層でもよいし、親水
性コロイドを含有しない層でもよ−〇 本発明の実施にあたっては、保護層などをつくるための
親水性コロイド液、バック層をつくるための各種塗布液
などの如きノ・ロゲン化銀写真感光材料の表面層塗布液
に組み合わせて添加し塗布する方法が用いら几、すなわ
ち、親水性コロイド液に対しては、適当な分散剤の存在
下で超音波ホモジナイザーあるいはパルプホモジナイザ
ーを用いて、好ましくは0.1〜10μの粒径になるよ
うに分散しφ型エマルジョンを作り添加するか、また塗
布液に適当な分散剤の存在下に直接もしくは、適当な有
機溶剤で溶解希釈して添加することができる。バック層
のような有機溶剤系塗布液に対しては、有機溶剤に溶解
後そのまま加えることができる。また本発明に係る塗布
液は、米国特許第3.335.026号に記載されてい
るようなディップ方式、例えば米国特許第2674.1
67号に記載されているようなスプレ一方式などの方法
で、塗布または浸透させることができる0また特に本発
明の効果を顕著に発揮させるには、バインダーとして親
水性のコロイドを用いるノ)ロゲン化銀写真感光材料の
表面層への適用が望ましい0 本発明における、一般一式〔I〕と一般式〔1〕または
(In)の組み合わせの、それぞれの化合物似下、[本
発明に係るスベリ剤」という)の使用法は、ハロゲン化
銀写真感光材料の表面層に使用される親水性バインダー
゛に対し、そnぞれの化合物の総重量比率0.3〜30
%の範囲で、−゛般式(El) 1次は(1)に対し、
一般式〔I〕を2O−80(重量)パーセントで使用し
た場合効果が得られ、特に3O−60(重量)パーセン
トで著しい効果が発揮される。
本発明に用いらnる親水性コロイドとしては、ゼラチン
の他に誘導体ゼラチンコロイド状アルブミン、寒天、ア
?ビアゴム、アルギン酸、たとえばアセチル含量19〜
2b%にまで加水分解されたセルローズアセテートの如
きセルロース誘導体、アクリルアミド、イミド化ポリア
クリルアミド、カゼイン、たとえばビニルアルコールー
ビニルシアノアセテートコボリマーの如きウレタンカル
ボン酸基または、シアノアセチル基な含むビニルアルコ
ールポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルヒロ
リトン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または
飽和アシル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとt重
合で得られるポリマーなgがあげられる。必要に応じて
こ!Lらのコロイドの21′)以上の相溶性混合物を使
用する・本発明においては、前記親水性コロイドからな
る緻被膜の物性を改良する目的で必要に応じて各まLい
ことである。例えば硬膜剤を併用すれば、本発明で貫う
擦過傷防止に相乗的な効果が得られるのみならず、被膜
の機械的強度お、よび処理液に対する耐溶解特性もより
改善され、極めて東好な膜物性を持った写真材料を得る
ことができる。
ここに親水性コロイドとしてゼラチンを用いる場合、代
表的な硬膜剤の具体例としてはアルデヒド系、エポキシ
系、エチレンイZン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホ
ン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各硬
膜剤を挙げることができる。
これら本発1jlK適用で−るゼラチン硬化剤は、fJ
ltif米11411第3. s s e、 s 44
号IIIIIa書、同第3.842,4 II 1号明
細書、同第2,726,162号明細書、同第2.81
6,125号明細書、同第3,047.384号明細書
、頁独国特許j11,085,61!3号公報、英国特
許at、o 33,518号明細書、特公昭4g−35
49号公報、Pルポート第19.921号、米国特許!
2,950,197号明細書、同第2,984,404
号明細書、同第2,983,611号@細書、同第3.
!71,175号fi4III書、同第2.138,8
92号明細書、fill@3,640,720号明細書
、同第3,058,827号明細書、同第2,994.
611号明細書、英国特許第822,061号明細書、
同第1,049,083号明細書、同第1.2(10B
2号明細書、同第1,230,354号fig書、Wa
!国特許$1872.I K 31)公111、特公昭
44−29622号公報、同47−25373号公報、
時分W347−8736号公報、時分[46−3871
15号公報、特開@49−73122号公輸、4I開昭
48−74832号公報、特開昭49−24435号会
報、 特開昭48−43319号公報、特開昭48−4332
0号公報、特開昭49−116154号公報、特開昭5
0−63061号明細書、特開昭50−62256号明
細書、特開昭52−21059号明細書等に記載されて
いる0 この時使用する硬膜剤の量は、目的とするゼラチン膜の
種類、要求される物理的性質、写真特性に応じて本発明
効果を一名ない任意の範囲であnばよいが、少なくとも
本発明のゼラチン誘導体がゼラチンの乾燥状態時の量の
1重量%以上、好ましくは1重量%以上含まれているこ
とが望ましい0本発明に用いられる親水性コロイドには
必要に応じて前記硬膜剤以外の写真用添加剤として、例
えばゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、汚染
防止剤、pH調節剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
−整剤、マット剤等を本発明の効果が損なわれない範囲
内で使用することができるO上記各種添加剤のうち、本
発明に%に好着しく使用できるものとしては、例えば増
粘剤または可塑剤としては米国特許第2,960,40
4号明細書、特公昭43−4939号公報、西独国特許
1,904,604号公報、特開昭48−63715号
公報、特公昭45−15462号公報、ベルギー国特許
第762833号明細書、米国特許第3,767.41
0号明細書、ベルギー国特許第558,143号明細書
に記載されている物質、特にスチレンマレイン酸ソーダ
ー共重合体、デキストランサルフェート等、紫外線吸収
剤としては、例えば特公昭48−736号公報、特公昭
48−5496号公報、特公昭48−41572号公報
特公昭48−30492号公報、特公昭48−3125
5号公報、米国特許第3,253,921号公報、英国
特許第1,309,349号明細書に記載されている化
合物、特に2− (2’−ヒドロキシ−5′−t−ブチ
ルフェニル)ペンツトリアゾール、2− (2’−4)
”ロキシー3′、5′−ジーt−ブチルフェニル)ペン
ツトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3′−を
−フチルー5’−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3′。
5’−シーt−7’チルフエニル)−5−クロルペンツ
トリアゾール等、界面活性剤としては英国特許第548
,532号明細書、英国特許第1,216,389号明
細書、米国特許第3.026,202号明細書、米国特
許第3,514,293号明細書、特公昭44−26シ
80号公報、特公昭43−17922号公報、特公昭4
3−1792i号公報、特公昭43−13166−号公
報、特公昭48−20785号公報、仏画特許第202
,588号明細書、ベルギー国特許第773,459号
明細書、特開昭48−101118号公報等に記載され
ている化合物、特にラジウム−ジ−2エチルへキフルス
ルホサクシネート、ソジウムーアミルーデシルスルホサ
クシネート、ドデシルベンゼンスルホ特許第2,360
,210号明細書、同第2,728,659号明細書、
同第2,732,300号明細書、同第3,700,4
53号明細書等に記載されてふる化合物特に2−メチル
−5−ヘキサデシルーツ為イドロキノン、2−メチル−
5−5ea−オクタデジルーツ1イドロキノン、2,5
−ジーt−オクチルノーイドロキノン等、帯電防止剤と
しては特公昭46−24159号公報、特開昭48−8
9979号公報、米国特許第2.882,157号明細
書、同第2.972,535号明細書、特開昭48−2
0785“号公報、特開昭48−43130号公報特開
昭48−90391号公報、特公昭46−39312号
公報、特公昭48−43809号公報、特公昭49−4
853号公報、特公昭49−64号公報、特公昭47−
87′42号公報、特開昭47−33627号公報等に
記載されている化合物、またマット剤としては例えば英
国特許第1,221,980号明細書、米国特許第2,
992,101号明細書、同第2,956,884号明
細書に記載されている化合物、特に0.5〜20μの粒
径なもつシリカゲル、0.5〜20μの粒径な持ポリメ
チルメタアクリレートの重合体等を挙げることができる
また本発明に用いられる支持体としては、たとえばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、セルロースアセテート、セルローズナイトレ
ート、たとえばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム等が代表的なものとして包含され、これらの支持
体はそれぞれ写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。
本発明に係る化合物は親水性コロイド層を有する各種写
真材料に適用することができるが、代表的には感光性成
分としてハロゲン化鋼を用いる型の写真材料、例えば一
般ネガ感光材料、一般リバーサル感光材料、一般用ポジ
感光材料、直接ポジ感光材料、特殊用(例えば印刷用、
Xレイ用、高解偉力用、赤外用、紫外用等)ハロゲン化
銀写真感光材料等に用いることができる0 以下、試験例および実施例を挙げて本発明を具体的に例
証するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
試験例(1) 以下に示す如く、各種スベリ剤の分散液を調整した。
A液 B液 C液 ゼラチン水溶液7%   50tnl A液とB液を混合して、マントンゴーリン社製バルブ型
ホモジナイザーを用いて250 kg/ct/lの圧力
で乳化してa/’w型分散液分散液。この時ゼラチン水
溶液中の分散物の粒径は0.8μになるようにコントロ
ールした。得られ次分散液にC液を添加し、水を加えて
80ffl/に仕上げてスベリ剤分散液とした。
こnらの分散液それぞれを10 ml!づつ試験管にと
り50”Oに保温し調整直後のものと、さらに50”0
1   1゛2“間停滞し1も0とに′・日本精密光学
株式会社製SP!P−PLを用いて濁度を測定した0結
果を1とのて第N表に示す。
(第1表) 第1表から明らかな如く、本発明に係るスベリ剤の使用
による分散液(Nn8〜18)は、スベリ剤が単独から
なる分散液に比べて、分散性および安定性が著しく優n
ていることがわかる。
実施例(1) 試験例(1)の2ベリ剤の分散液調整において、スベリ
剤の添加量が、総重量2.Ofとし、種々混合比率を変
化させ調整したスベリ剤分散液70f1tI!を次の分
嘉で塗布液として調整した・ B液 水で10100O!に仕上げる。
一方、゛透明なポリエチレンテレフタレートフィルムベ
ースの片面に1下引き加肛す施し、その上に沃化銀7 
mob%を含む沃臭化銀写真感光乳剤を塗布し、さらに
、その上に上記の塗布液を保睡層として塗布し1乾燥し
1“〜試料、:感光材料を得た0こうして得られた感光
材料に対して*m係数および擦り傷の発生する最小荷重
を測定した0摩擦係数の測定は、米国人8TM、 D−
1814の方式に準じて行なめ、写真フィルム用遮光紙
に対する動摩擦係数で表示した。また擦過傷の発生する
荷重の測定は針頭直径Q、 l **の針に連続的に荷
重をかけフィルム表面上を引掻き、擦り傷の発生した最
小の荷重を測定した。
またこれらの試料をJI8法に基きに8−1型センシト
メータ(小西六写真工業株式会社製)により白色露光を
与えたのち、現像定着、水洗および乾燥を一貫して行う
ことができる連続ローラー搬送式自動現僚機により40
℃で閏秒間、下記現像液処方により高温迅速現像処理を
行った。
〔現像液処方〕
水を加えて11に仕上げる。
定着液は通常知られているものを使用した。
このようにして得られた試料についてセンシトメトリー
を得ない写真特性の測定を行った。以上の結果をまとめ
て第2表に示す。
彦お表中に示す感度は、比較試料(階1)の加℃相対湿
#t60%における感度を100とし、これに対する相
対値で示した。
第2表より明らかな如く、本発明に係る試料(階6〜1
9)は、それぞれのスベリ剤を単独で含有[7てなる試
料(Nn1〜5)に比べ摩擦係数が著しく小さく、シか
も擦過傷軽減−(優れていることがわかる。また、スベ
リ剤の混合比率変化におφては、一般式〔十〕の化合物
の混合比率が高い試料(Nn9,12.15および19
)と低い試料(N13)は、その他の混合比率の試料に
比べやや効果が少ないことがわかる。また、一般式〔+
〕の化合物と一般式〔]〕の化合物の混合試料が、一般
式([[l)の化合物の混合試料(階16〜19 )に
比べ優ルていることがわかる0場らに、こnらの試料を
写真現像処理したところ、比較試料(IVk11〜5)
でわずかにフ・イルム表面がムラ状に白くなる現象がみ
られ透明性が横なわnていたが、本発明に係る試料では
変化はなかった。また、写真特性(感度、カブリ)にお
よぼす悪影響もないことがわかった。
実施例(2) 試験例(1)のスベリ剤の分散液の調整において、スベ
リ剤の添加量が総重量2.Ofと1−1種々混合比率を
変化させ調整したスベリ剤分散液70m/を次の処方で
塗布液として調整したO D液 水で1000ff17に仕上げる。
一方、トリアセチルセルロース写真フィルム支持体の片
面に下引き加工を施しその上にハレーション防止剤を塗
布し、その上へ順にシアンカプラーおよび沃化銀6.0
m○1チを含む沃臭化釧乳剤を含む赤感層、ゼラチン中
間層、マゼンタカブラーおよび沃化銀6.0 mol 
%を含む沃臭化銀乳剤を含む緑感層、黄色フィルタ一層
、イエローカプラーおよび沃化銀6゜Omo1%を含む
沃臭化銀乳剤を含む青感層を塗布したハロゲン化銀多層
カラー写真感光材料の上に上記p液を塗布し第3表に示
す如き試料感光材料を得た。
これらの試料感光材料を、実施例(1)と同じ方法で摩
擦係、数を測定12、また試料を4−アンノー3−メチ
ル−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
を生薬とする発色現像液で羽℃、3分間発色現像処理を
行い、次いで常法に従い漂白、定着、水洗、乾燥処理を
施した後、摩擦係数を測定した。また、これらの試料を
、白色光によるウェッジ旙光後上記の現像処理を施して
センシトメトリーを行った。これらの結果をまとめて第
3表に、    7’yトメトリーに10ていず1も比
較試料(Nnl)の感度を100とした場合の相対(1
1fで表わした。また表中B、GおよびRとあるのは夫
々實、緑および赤フィルターを通して色濃度を測定して
センシトメリーを行なったことを示す0 (第3表) 第3表より明らかな如く、一般式(n)で示される化合
物の炭素数が12未満の化合物を含有した試料(Nn2
7,28)では、本発明の物理特性効果は認めら1tな
い。また本発明に係るスベリ剤を含有した試料(Nn2
9〜36)は、写真現像処理しても摩擦係数は#1とん
ど変化なく、スベリ剤を単独に含有[7てなる試料に比
べ優れていることがわかる0またこれらの試料を現像処
理後に表面観察したところ、比較試料(Nn21,26
)ではわずかにフィルム表面がムラ状に白くなる現象が
みら几たが、本発明に係る試料では変化はみられなかっ
た。またいずれの試料でも写真特性(感度 カプリ)に
およ〉 ぼす悪影響もないことがわかった。
代理人 桑原義美

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料の少くなくとも1つの表面層
    に、下記一般式(1)で示される化合物ので示される化
    合物の少なくとも1つと組み合わせて含有することを特
    徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(1) %式% 〔式中、RI + R1およびR8はそれぞれ炭素数1
    0〜加のアルキル基を表わす。前記RI + ”!およ
    びR1はそれぞれ同じでも異なってもよい。〕一般式(
    II) 〔式中、R4e R1およびR1はそれぞれ炭素数12
    〜冴のアルキル基を表わす。mはO〜2の整数を表わす
    0前記R4,R11およびR6はそれぞれ同じで吃、異
    なってもよい。〕 一般式〔■〕 R,COOR。 〔式中、”Iおよびhはそれぞれ炭素数10〜2oのア
    ルキル基を表わす。前記R7お;びR8はそれぞれ同じ
    でも異なって→(もよい。〕
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