JPH01227150A - 熱現像用受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像用受像材料、即ち熱現像感光材料から
画像等を転写して受像する受像部材に関し、特に、熱現
像により熱現像感光材料において形成された色素等を受
像材料に転写せしめる際に、高い濃度が得られる熱現像
用受像材料に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｉＪＷ　（Ｉ８７９年コロナ社
刊行）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスク
ロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１
７０２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５８
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許筒４．５９５，６５２号、同４，５
９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細書等
に記載されている。

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散性
の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上す
る目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感
光性層及び／または非感光性層に添加されている。

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態の
ものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時に
は液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに太き（
分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリオ
ール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、ア
ミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すことが
できるが、しかしながらこの種の常温で液体状である熱
溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或いは
感光材料中で液状に存在したりするために、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
で（つつき現象を起し易く、実用に供しに（いものが多
い。

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽減
される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例えば
特開昭６２−１３６８４５号、同６０−２３２５４７号
、及び特願昭６１−１９８５２８号公報に記載されてい
る化合物を挙げることができる。

ところで上記水不溶性固体熱溶剤は、熱現像感光材料に
添加する量に比例して熱現像性や色素等の転写性が向上
するのが普通であり、迅速に銀現像や色素形成反応及び
色素等の転写を行うためには、上記熱溶剤を出来る限り
多量に熱現像感光材料中に添加することが好ましい。特
に高濃度の色素等の画像を得るためには、熱現像感光材
料の全バインダー量に対して約５０重量％以上、好まし
くは約８０重量％以上、特に好ましくは約１００重量％
以上、熱溶剤が添加されるのが良い。

しかしながら、高濃度の色素等の画像を得るために、熱
現像感光材料中に多量の固体熱溶剤を添加した場合には
、下記の様な種々の欠点を生じせしめる。

（Ｉ）ゼラチン等の親水性バインダー層の柔軟性が低下
し、ヒビ割れや膜ハガレ等を起し易（なる。

（２）バインダー層の硬膜が阻害され易（なる。

（３）熱現像感光材料のカール特性が著しく劣化する。

（４）鮮鋭性が劣化する。

（５）熱現像感光材料の製造時、上記熱溶剤を含有する
塗布液を塗布する際に、塗布故障が急激に増加する。

一方、従来から熱溶剤の一部を受像材料に予め添加して
おくことも知られている。しかしながらに添加する技術
にあっては、熱溶剤を受像層に良好な物理的状態で添加
するのが困難であったり、或いは受像材料を保存してい
る間に、熱溶剤が受像層の表面に析出したり、表面より
揮散してしまったり、更には、受像材料に熱溶剤を添加
しても、転写色素等の画像濃度がそれ程増加しないとい
う欠点があった。

〔発明の目的〕

従って、本発明は上記実情に鑑みてなされたものであっ
て、本発明の第１の目的は、熱現像時に高い色素画像等
の濃度が得られる熱現像用受像材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、保存安定性が良好で、しかも受
像材料に添加される種々の添加剤及びその機能に悪影響
を及ぼさない熱現像用受像材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、受像材料に熱溶剤を添加しても
、製造時にトラブルの発生が少ない熱現像用受像材料を
提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく本発明者らは鋭意研究の結果、下
記本発明によって、上記諸口的が達成されることを見い
出した。

即ち上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とする熱現像用受
像材料により達成される。

以下本発明について更に説明する。

まず本発明の熱現像用受像材料に含有させる一般式（Ｉ
）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｉ）は下記のとおりである。

υ 式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ２は
アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を表す。

Ｒ１、Ｒ２で表される上記各店は、置換基を有するもの
も含む。Ｒ３はアルキレン基を表す。Ｒ４はアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基（上記
各店は置換基を有するものも含む）、ハロゲン原子、ま
たはＣＯＮ　ＨＲ’（ＲＳはアルキル基または水素原子
を表す）を表す。ｋは０または１．２は０または１、ｍ
はＯまたはｌを表す。ｎは０または１を表し、ｐは０ま
たは１〜４の整数を表す。但し、Ｒ１が水素原子のとき
、！は１を表す。またに、Ｅ、ｍ。

ｎがすべて０であることはなく、がっ、ｌ、ｍが共に０
で、ｋ、ｎが共に１であることはない。またｎ＝０の時
、２は１を表す。

上記において、Ｒ１が表すアルキル基は、好ましくは炭
素数１〜４個の置換または非置換のアルキル基（特に好
ましくはメチル基またはエチル基）である。

また、Ｒ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表すが、アルキ
ル基としては炭素数１〜６個のアルキル基が好ましい。

Ｒ２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基等を挙げることができる。

Ｒ２のアルケニル基としては、炭素数２〜６個のアルケ
ニル基が好ましい。アルケニル基の具体例としては、ビ
ニル基、アリル基、２−ブテニル基等を挙げることがで
きる。

Ｒ２のアリール基としては、フェニル基が好ましい。

Ｒ２の置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基）、フェニル基、アルコキシ基、（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基）、フェノキシ基
またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子）
を挙げることができる。

Ｒ３はアルキレン基を表すが、アルキレン基としては炭
素数２〜４個のアルキレン基が好ましく、Ｒ３の具体例
としては、例えば　−ＣＨ，Ｃ）１２−　。

ＣＨｚＧＨｚＧＨｚ　−１（Ｃ１ｌ□”）ａ−１ＣＨ３
−ＣＨＣＨ２− 等を挙げることができる。

Ｒ４は、各々置換基を有していてもよいアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子（好ましくはフッ素原子、クロル原子）またはＣ０
ＮＲ’基（Ｒ’はアルキル基または水素原子を表す）を
表すが、アルキル基としては炭素数１〜５個のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基）が好ま
しく、アリール基としてはジェニル基が好ましく、アル
コキシ基としては炭素数１〜５個のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基が好ましく
、アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましい。

またそれらの置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基）、フェニル基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、フェノキシ基またはハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、クロル原子）を挙げること
ができる。

またＲ４がＣ０ＮＲ５基を表すとき、このＲ５は、好ま
しくは水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基
等である。

ｐはＯまたは１〜４の整数を表すが、好ましくは０、ｌ
または２であり、ｐが２以上のとき、２個以上あるＲ４
は同じであっても、異なっていてもよい。

ｍは１であることが好ましい。

次に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｉ
）で表される具体的化合物を例示する。

但し当然のことではあるが、本発明に使用できる化合物
は、下記例示に限定されない。

各化合物の例示は、ｋ＝ｏ、ｆ＝１、ｎ＝１、Ｒ’　＝
Ｈである場合、即ち下記一般式（Ｉ）−１％式％ Ｒ’　＝Ｈである場合、即ち下記一般式（Ｉ）　−２の
場合と、ｋ＝１．２−１、ｎ＝１、Ｒ’　＝Ｈである場
合、即ち下記一般式（Ｉ）−３の場合と、それ以外の場
合とに分けて示す。一般式（Ｉ）−１〜３の場合は、置
換位置及び置換基ＲＺ、Ｒ３゜Ｒ４及びｍ、ｐを特定す
ることによって示す。それ以外の場合は、置換位置及び
置換基Ｒ＋、Ｒｚ。

Ｒ３，Ｒ’及びに、ｐ、ｍ、ｎ、ｐを特定することによ
って示す。

一般式（Ｉ）−１の化合物例 （化合物Ｎα）　　　（置換位置）　　　　　（Ｒ３）
Ｔ’　Ｓ　−１４位　　　　□ Ｔ　Ｓ　−２４位　　　　□ ’ｒ”　Ｓ　−３４位　　　　□ Ｔ　Ｓ　−４２位　　　　□ ’ＶＳ　−５３位　　　　□ ＴＳ−６３位　　　　□ ＴＳ−７３位　　　　□ ＴＳ−８３位　　　　□ ＴＳ−９４位　　　　□ ＴＳ−１０３位　　　　□ Ｔ”５−１１　　　　４位　　　　−□ＴＳ−１２３位
　　　　□ ＴＳ−１３４位　　　　−Ｃ１１２ＣＩｌＺ−′ＦＳ−
１４４位　　　　−Ｃ１１２ＣＩＩ□−ＴＳ−１５４位
　　　　−ＣＩＩ□ＣＩｌ□−ＴＳ−１６４位　　　　
−Ｃ１１２ＣＩｌＺ−ＴＳ−１７４位　　　　−ＣＨ２
Ｃ１１２−（Ｒ”）　　　　　　　　　（Ｒ’）　　　
　　　　　　（ｍ）　　　　　（ｐ）Ｃ２Ｈ１−００ ｉ−ＣＪｔ−００ ｎ−ＣＪｑ−００ Ｃ２Ｈｓ−００ Ｇ！）１５−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０　　　　　　０ｉ　−Ｃ：ｌ　１１　？　−
００ ＣＨ，−００ ｔ−ＣＪｑ−００ Ｃ，ｌｌ５ＯｃＩＩ□ｃｏ、−−００ Ｃ１１３０Ｃ１ｌ□ＣＩ＋□−□〇〇 Ｃ２Ｆ５−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０　　　　　　０ＣＣｆ、＋−００ ｎ　−Ｃ４ＩＩ　Ｑ　−１０ ＣＦ３−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　　　　０ｎ　−Ｃ３１１７−１０ ｉ−Ｃ＋Ｉｈ−１０ ＣＨ３０ＣＨｚＣＩＩ□−−１０ （化合物Ｎｏ、）　　　　（置換位置）　　　　　（Ｒ
’）ＴＳ−１８４位　　　　　−ＣＨ２Ｃ）Ｉ−ＣＨ３ ＴＳ−１９４位　　　　−ＣＩｌｔＣＩＩ−Ｌ ＴＳ−２０４位　　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｔ　Ｓ
　−２１３位　　　　−ＣＨ２Ｃ１１２−ＴＳ−２２３
位　　　　−Ｃ）＋２ＣＩ＋□−ＴＳ−２３３位　　　
　−ＣＨ２Ｃ１１□−ＴＳ−２４３位　　　　−ＣＨ２
Ｃ１１２−ＴＳ−２５３位　　　　−Ｃ）１．Ｃ１１□
−ＴＳ−２６３位　　　　−ＣＩＩ□ＣＩ＋□−′ＦＳ
−２７３位　　　　−Ｃ１Ｉ□Ｃ）１２−ＴＳ−２８３
位　　　　−ＣＨ２ＣＨ２−ＴＳ−２９３位　　　　−
Ｃ８２ＣＩ＋−Ｃ１１゜ ′ｒＳ−３０３位　　　　−Ｃ１１２１１２−Ｔ　Ｓ　
−３１３位　　　　□ ”ＦＳ−３２３位　　　　□ ＴＳ−３３３位　　　　□ （Ｒ”）　　　　　　　　　（Ｒ’）　　　　　　　　
　　（ｍ）　　　　　（ｐ）ＣｚＨｓ−１０ ｎ−ＣＪｔ−１０ ＣＨ：ｌ−１０ ｃｚｎｓ−１０ ＣＨ３−１０ ｎ−Ｃ，Ｈ，、−１０ ＣＩＩ　３０　ＣＨ２ＣＨ２−−−１０Ｃ３Ｆｔ−１Ｏ ｉ−Ｃ３）１７−　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１　　　　　　０Ｃ、ＩＩ　Ｓ　−００ Ｃ１１□＝ＣｌＩＣ１１□−□１０ Ｃ２Ｈ１１０ Ｃ１ｈ−２０ Ｃ，ＩＩ、−００ Ｃ，ＦＳ−００ ＣＨ３−Ｃ６１１４−００ （化合物Ｎ０）（置換位置）　　　　　（Ｒ３）ＴＳ−
３４４位　　　　□ ＴＳ−３５３位　　　　□ ＴＳ−３６３位　　　　□ ＴＳ−３７３位　　　　□ ＴＳ−３８３位　　　　□ ＴＳ−３９３位　　　　−ＣＩＩ２ＣＩ（２−ＴＳ−４
０４位　　　　−ＣＩＩ□ＣＩ＋□−一般式（Ｉ）−２
の化合物例 （化合物Ｎｏ、　）　　　　（置換位置）　　　　（Ｒ
２）Ｔ　Ｓ　−４１４位　　　ｎ−Ｃ，１１，−ＴＳ−
４２４位　　　Ｃ，Ｈ５− ＴＳ−４３４位　　　ＣＩｌ、ＣＩＩ□ＯＣＨ，Ｃ１ｌ
□−ＴＳ−４４４位　　　１−Ｃ３）１．−ＴＳ−４５
３位　　　Ｃｔｈ− ＴＳ−４６３位　　　Ｃ，１１，− ＴＳ−４７３位　　　ｎ−Ｃ５Ｈ７− （ＲＪ　　　　　　　　　　（Ｒ’）　　　　　　　　
　　（ｍ）　　　　　（ｐ）Ｃｌｌｚ−Ｃ１ｌ（Ｊｌｚ
−００ Ｃ，ＨｓＣＨ２−００ ＣｔｈＯＣＪｓ−００ Ｃ２Ｈ５−Ｃｆｆ１　（５位置換）００Ｃ２ｔｌｓ−Ｃ
１１３（５位置換）０１Ｃｇｌｌｓ−ＣＩｌ３（５位置
換）０１Ｃ２１１Ｓ−ＣＩｌ３（２位置換）０　　　　
１（Ｒ３）　　　　　　　　　　（ｐ） □　　　　　　　　　　　〇 □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ （化合物Ｎα）　　　（置換位置）　　　　（Ｒ２）Ｔ
Ｓ−４８３位　　　Ｃ，Ｆ５− １”５−４９　　　　３位　　　Ｃ，Ｈ５−ＴＳ−５０
３位　　　ＣＩ□＝Ｃ）ＩｃＩＩ□−Ｔ　Ｓ　−５１３
位　　　ｎ　−Ｃａ　ｔｌ　ｑ　−ＴＳ−５２３位　　
　ＣＨ３０ＣＩＩ□Ｃ）Ｉ２−ＴＳ−５３３位　　　１
−ＣｚＨｌ− ＴＳ−５４３位　　　ｔ−Ｃ，１Ｉｑ−ＴＳ−５５４位
　　　Ｃ５Ｆ７− ＴＳ−５６４位　　　ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚ−ＴＳ−５７
２位　　　ｎ　−Ｃａ　Ｉｆ　ｑ　−ＴＳ−５８３位　
　　Ｃ２Ｈ６− ＴＳ−５９３位　　　Ｃ，Ｈ５− ”ＦＳ−６０２位　　　ｎ−Ｃ，１（ｑ−（Ｒ’）　　
　　　　　　　　（Ｐ） □　　　　　　　　　　　〇 □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　　Ｏ □　　　　　　　　　　　０ □　　　　　　　　　　　０ ５位・ＣｚＨｓ　　　　　　１ ５位・Ｃ１１ ４位・Ｃ０Ｎ１ｈ　　　　　　１ −最大（Ｉ）−３の化合物例 （化合物Ｎα）　　　（置換位置）　　　　（Ｒ”）Ｔ
Ｓ−６１４位　　　ｊ−ＣＪｔ− ＴＳ−６２４位　　　ＣｚＨｓ− ＴＳ−６３４位　　　ｎ−ＣＪｔ− ＴＳ−６４４位　　　ｎ−Ｃａ１ｌｑ−ＴＳ−６５４位
　　　ＣｆｈＯＣＩＩｚＣＩＩ□−ＴＳ−６６４位　　
　Ｃ，ＦＳ〜 ＴＳ−６７３位　　　ＣＨ３− ＴＳ−６８３位　　　Ｃ２Ｆ５〜 ＴＳ−６９３位　　　ｎ　−Ｃ３Ｉｔ　７−１”５−７
０　　　　３位　　　　ｉ−Ｃ：＋ｌ（＋−Ｔ　Ｓ　−
７１３位　　　５ｅｃ−Ｃａｔｌｑ−ＴＳ−７２３位　
　　Ｃ２１１ＳＯＣＩＩ□ＣＩｌ□−ＴＳ−７３３位　
　　Ｃ２＋１５− ＴＳ−７５２位　　　ｎ−Ｃ，Ｈ，− ＴＳ−７６４位　　　ｉ　−ＣＪＨ、−ＴＳ−７７４位
　　　ＣｔＨ３− （Ｒｊ）　　　　　　　　　（Ｒ’）　　　　　　　　
　（ｒｎ）　　　　（ｐ）□□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □□００ □　　　　　　　５位〜Ｃ１１３０１ □□０ □□０Ｏ −Ｃ）１２Ｃ１１□−１Ｏ −ＣＨｚＣＨｚ−１０ （化合物Ｎα）　　　（置換位置）　　　　（Ｒ２）Ｔ
Ｓ−７８４位　　　Ｃ２Ｆ、− ＴＳ−７９４位　　　Ｃ２１１５− ＴＳ−８０４位　　　Ｃ２＋１、− ＴＳ−８１４位　　　Ｃ１１３− ＴＳ−８２３位　　　Ｃｄ１５− ＴＳ−８３３位　　　ｉ−Ｃ：＋１Ｉｔ−ＴＳ−８４３
位　　　　ｎ−Ｃ５旧− ＴＳ−８５３位　　　Ｃ，Ｆ、− ＴＳ−８６３位　　　Ｃ２１１５− ＴＳ−８７３位　　　Ｃ２１１、− ＴＳ−８９３位　　　Ｃ１ｈ− ＴＳ−９０３位　　　ｃ　ｚ　ｕ　Ｓ　−（Ｒ’）　　
　　　　　　　（Ｒ’）　　　　　　　　　（ｍ）　　
　　　（ｐ）−Ｃ１１２Ｃ１１□−１０ −０１１□Ｃ１＋−１０ ＣＨ。

−Ｃｔ（ｚｃｌ’１ｚｃｌｌ□−□１Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＩＩ２ＣＨ２−１０ −ＣＨ２ＣＨ２−１０ −（ｊｌ、ＣＩｌ□−１Ｏ −Ｃ１，ＣＨ２−１０ −ＣＩＩ□Ｃ１＋□−１Ｏ −ＣＨ２Ｃ旧　　　　　　　　　　　　　　　　１０噛 −Ｃ１１２Ｃ１１２Ｃ１１□−１０ −Ｃ１ｌ□Ｃ１１，−１ −Ｃ１１，Ｃ１＋□−１Ｏ −ＣＬＣＩＩ□−５位−Ｃ１ｈ　　　　　　　１　　　
　１上記以外の一般式（Ｉ）の化合物例 （化合物Ｎｏ、）　　　（ｋ）（Ｆり（ｍ）（ｎ）（＋
））（Ｒ’）　　　（Ｒ”）’ｌ゛ｓ　−９１０００１
０ＣＩｌ：ｌ−ｎ−Ｃ，１ｌｑ−ＴＳ９２　　　０　　
１　　０　　１　　０　　　ＣＩｌ３−　　　　ＣＺＩ
Ｉ５−Ｉ″Ｓ　−９３０１０１０ＣＩｌ３−　　　ｎ−
Ｃｚｌｌ、−−Ｉ”Ｓ９４　　　１　　１　　０　　１
　　０　　　ＣＨ３−１−Ｃ３１１ｔ−’ＦＳ　−９５
１１０１０ＣＩｌ３−　　　ｎ−Ｃ，１Ｉｑ−ＴＳ−９
６１１０１０Ｃｌｌ３−　　　　Ｃ，ｌ＋、−ＴＳ−９
７０１１１０Ｃ１１３−Ｃ２１１５−ＴＳ−９８０１１
１０ＣＨａ−Ｃ２１１５−”ｒＳ９９　　　０　　１　
　１　　１　　０　　　Ｃ１１３−ｎ−Ｃ３１１，−Ｔ
Ｓ−１０００１１１０Ｃｌｌ３−　　　　Ｃ２１１Ｓ−
ＴＳ−１０１０１１１０ＣＩｌ、＋−Ｃ２１１５−ＴＳ
−１０２０１１１０Ｃ１１３−Ｃ２）ｉＳ−′１”Ｓ−
１０３０１１１０ＣＩｌ、ｌ−Ｃ２Ｈ３−ＴＳ−１０４
０１１１０ＣＩｌ３−　　　ｎ−Ｃ４１１，−ＴＳ−１
０５０１１１１Ｃ１１，−Ｃ２１１Ｓ−−１”５１０６
　　１　　１　　１　　１　　０　　　Ｃ１ｈ−ｎ−Ｃ
３１１ｔ−−４位　　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−
一　　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　−一
　　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−一
　　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−−
−３位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩＩ□ＣＩ＋
□−４位　　　　　　　　　　　　　−−Ｃ１１□Ｃ１
ｈ−、３位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩ１２Ｃ
Ｉ＋□−４位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩＩＣ
１１□−４位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩｌ□
ＣＩＩ□ＣＩ＋□−４位　　　　　　　　　　　　　−
−ＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□ＣＩＩ□Ｃ）１．−　　　　　４位
　　　　　　　　　　　　　−−０１１□Ｃ１＋□−３
位　　　　　　　　　　　　　−一０１１□Ｃ１１□−
３位　　　　　　　　　　　　　−一０１１□Ｃ１１□
−３位　　　　　　　　　　　　　　５位−ＣＯＮＨＣ
ＩＩ：１−ＣＩＩ□Ｃ１＋□−３位　　　　　　　　　
　　　　−（化合物Ｎｏ、）　　　（ｋ）（４２）（ｍ
）（ｎ）（Ｐ）（Ｒ’）　　　　　　（Ｒ”）ＴＳ−１
０７０１１１０ＣＩｌ３−　　　　　　Ｃ，ＦＳ−−Ｃ
１′［”Ｓ　　１０８　　０　　１　　１．　　ｌ　　
　ｌ　　　Ｃ１１３−Ｃ２Ｈ５−−ＣＩＴＳ　−１０９
１１０１０Ｃｌ１ａ−ｎ−Ｃ３１１，−−”Ｔ゛Ｓ　−
１１０１１０１０ＣＩｌ３−　　　　　　ｎ−ＣＪ、＋
−−Ｔ゛Ｓ　−１１１０００１０Ｃｚｌｌｓ　　　　　
ｎ−Ｃ４Ｈ，−−’ｌ”Ｓ−１１２０１０１０Ｃ２１＋
Ｓ　　　　　　ｃ、１１．　　　　−ＴＳ　−１１３１
１０１０Ｃ，ｌｌｓ　　　　　　ｎ−Ｃａ１ｌｔ−−′
ｒＳ−１１４０１１１０ＣＨｚＣｔｌｚＯＣｌ１３ｏ＋
３−　　　　−ＣＩＴＳ１１５　　０　　１　　１　　
１　　０　　　ＣＦ３−　　　　　ｎ−ＣＩｌ７−　　
　−ｃｌＴＳ−１１６０１１１０Ｃ）Ｉ：ｌ−ＣＺ）＋
５−　　　　−ＣＩｌ　− ＴＳ−１１８０１１１０Ｃ）１３−　　　　　　ｔ−Ｃ
４Ｈ，−−ＣＩ”Ｉ’５１１９　　０　　０　　１　　
１　　０　　　ＣＩｌ３−　　　　　　ｎ−Ｃ，１１，
−−ＣＩ’ｒＳ　　１２０　　０　　０　　１　　１　
　０　　　Ｃｔｌ：＋−ＣＺＩ＋５０Ｃ１１２ＣＩＩＺ
−−ＣＩＴＳ１２１　　　０　　１　　１　　１　　０
　　　Ｃ１１３−ｎ−Ｃ３ｔｌｔ−−ＣＩｌ Ｃ： υ １、ＣＩ＋□−４位　　　　　　　　　　　　−１□Ｃ
Ｉ＋□−３位　　　　　　　　　　　　　　５位−Ｃ１
３−４位　　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−一
　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−一　
　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−一　　
　　　　　３位　　　　　　　　　　　　　−１２Ｃ１
１□−４位　　　　　　　　　　　　　−１、ＣＩｌ２
−　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−１□
Ｃ１＋□−２位　　　　　　　　　　　　　−一　　　
　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−１１□Ｃ）
１．−　　　　　　３位　　　　　　　　　　　　　−
１１□Ｃ１ｈ−４位　　　　　　　　　　　　　−Ｈ，
ＣｌＩ２−　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　
　−ＨＣｌ＋□−４位　　　　　　　　　　　　−（化
合物Ｎｏ、）　　　（ｋ）（４２）（ｍ）（ｎ）（ｐ）
（Ｒ’）　　　　　　（Ｒ”）′Ｆｓ−１２２０１１１
０Ｃ１１３−５ｅｃ−ＣＪｌ、−υ −Ｃ１ｈＣＩＩ□−４位　　　　　　　　　　　　　−
以下余白 ｊ、　　Ｆ 次に、上記化合物の内の若干例について、その合成例を
示す。

合成例： （Ｉ）ＴＳ−１５の合成 ｐ−２−ヒドロキシエチルオキシベンズアミド３６．２
ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｄに溶解し、
無水酪酸３５ｇを加えて、１時間加熱撹拌後、反応液を
水にあけ、析出する固体を濾別した。

この固体をエタノールにより再結晶して、目的物５２ｇ
を得た（ｍ、　ｐ、　１０２．５°Ｃ）。

（２）ＴＳ−４３の合成 ｐ−シアノ安息香酸と２−エトキシエタノールとをヘン
ゼン中、ｐ−）ルエンスルホン酸ヲ触媒としてエステル
化反応させ、ｐ−シアノ安息香酸２−エトキシエチルエ
ステルを得た。このエステル５０ｇに、３０％水酸化カ
リウム１０ｇ、５０Ｉｎ１の過酸化水素水を加え、３０
°Ｃで反応させ加水分解し、目的物を得た（ｍ、ｐ、１
０９℃）。

（３）ＴＳ−６５の合成 ｐ−ヒドロキシベンズアミド１３．７ｇをピリジ、ン１
００ｄに溶解し、室温下、該ピリジン溶液にクロルギ酸
２−メトキシエチルを１４ｇ滴下した。滴下後、しばら
く撹拌した後、氷水にあけ、析出する結晶を濾過、水洗
い、乾燥後、エタノールにより再結晶して、目的物１９
．８　ｇを得た（ｍ、ｐ、１２０．５°Ｃ）。

（４）ＴＳ−９１の合成 アセトニトリル２５０ｄとメチルアミン（４０％水溶液
）３３成を混合し、室温で撹拌しながらｐ−ｎ−ブトキ
シ安息香酸クロライド２０ｍ１を滴下した。

添加後１時間撹拌した後、反応液を５００ｄの水にあけ
、０．５規定の塩酸でｐＨを約４．０とし、固体を濾別
した。この固体をアセトニトリルにより再結晶して、目
的物１８．５　ｇを得た（ｍ、ｐ、１５６°Ｃ）。

（５）ＴＳ−９７の合成 ｐ−ヒドロキシ安息香酸２７．６　ｇとアセチルクロラ
イド１６ｇとを反応させ、アシル化した後、チオニルク
ロライドと反応させ、ｐ−アセチルオキシ安息香酸クロ
ライド３２．２ｇを得た。この酸クロライドとメチルア
ミン（４０％水？容７夜）とをアセトニトリル中で反応
させ、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルヘンズアミド２２．
３ｇを得た。この中間体２０ｇをエチレンオキサイドに
よりヒドロキシエチル化した後、無水プロピオン酸と反
応させ、得られた結晶をエタノールにて再結晶して、目
的物１８．２ｇを得た（ｍ、ｐ、　１３４〜１３５°Ｃ
）。

上記−最大（Ｉ）で表される化合物（以下適宜「本発明
の固体熱溶剤」乃至は「本発明の熱溶剤」なととも称す
る）の中でも、特に、融点が８０°Ｃ以上２００°Ｃ以
下のものが好ましく、更に１００″Ｃ以上１８０°Ｃ以
下のものが特に好ましい。

本発明の熱現像用受像材料（以下適宜、単に本発明の受
像材料と称することもある）は、好ましくは支持体上に
、色素等を受容し得る受像層を１層以上有するものであ
るが、受像層が支持体自身を兼ねていることもできる。

また、受像層は２以上の層から構成されるごともでき、
史に受像材料には、支持体及び受像層以外に、下引層、
保護層等の層を設けることができる。

本発明の受像材料に、本発明の固体熱溶剤を添加する場
合、熱溶剤は、受像材料のいかなる部分に添加すること
もできるが、好ましくは受像層及び／またはこれに隣接
する層に添カロされる。

本発明の熱溶剤の添加量は、添加されるべき層や、該添
加層のバインダーの種類や、熱溶剤と同一の層に添加さ
れる種々の添加剤の有無、量、及び熱現像感光材料の構
成等により広範に変化し得るが、概ね、該添加層のバイ
ンダーに対し、好ましくは１〜５０重量％、より好まし
くは２〜３０重量％添加される。

本発明の熱溶剤は、２種以上併用して使用することもで
きる。また、本発明外の熱溶剤を併用することもできる
が、この場合、本発明の熱溶剤は、受像材料が含有する
全熱溶剤の５０車量％以上であることが好ましく、より
好ましくは７０重量％以上で用いられる。

本発明の熱溶剤を受像材料に添加する方法としては、任
意の方法を適宜選択して用いることができる。

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、添加
層が親水性バインダーからなる場合には好ましくは、ボ
ールミルやサンドミル等の方法により水性コロイド媒体
中に微粒子状に粉砕した分散液として添加される。また
添加層が親水性バインダーから成る場合には、好ましく
は疎水性バインダーを溶解し得る適当な有機溶媒に溶解
して、該添加層の塗布液中に添加される。

本発明を実施する場合、本発明の受像材料に形成される
受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、いずれで
あってもよく、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光材料の感光性層中の色素等を受容する機能を有する
ものであればよい。

例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含むポ
リマーで、米国特許第３，７０９，６９０号明細書に記
載されているものが好ましく用いられる。例えば４級ア
ンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレン誘
導体Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リーｎ−へキシル−Ｎ−ビニル−ベ
ンジルアンモニウムクロライドの比率が１：４〜４：１
好ましくは１：１のものである。３級アミンを含むポリ
マーとしては、ポリビニルピリジン等がある。また、受
像層としては、アンモニウム塩、３級アミン等を含むポ
リマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と混合して
支持体上に塗布することにより得られるものがある。

本発明において特に好ましく用いられる受像層としては
、耐水性の点で、例えば特開昭５７−２０７２５０号に
記載されたガラス転移温度が４０°Ｃ以上２５０°Ｃ以
下の耐熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリマー
は受像層として支持体上に担持されていてもよ（、また
これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリアリルベンゼン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、
ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ
化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リ−ｔｅｒ　を−ブチルメタクリレート、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、
「ボリマーハンドブンク、セカンドエデイジョンＪ　（
ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ、Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、　Ｈ。

１ｍｍｅｒｇｕｔ　）ＪＨ）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ　）に記載されているガラス転移温度５４
０°Ｃ以上の合成ポリマーも有用である。一般的には前
記高分子物質の分子量としては２．０００〜２００，０
００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも２
種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上を組
み合わせて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、Ｌ　２−ジ
カルボメトキシー４−ヘンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、住
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。

その場合の溶剤としては、受像材料の支持体に応じて種
々選択が可能であるが、メチレンクロライド、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用いられる有
機溶剤を適宜選択して使用することができる。

前記受像層中には、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノ
ン系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物）、色素
画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノー
ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘導体
、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペリジ
ン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒドロキ
シインダン系化合物等）、可塑剤（例えばジブチルフタ
レート、ジー（２−エチルヘキシル）フタレート、トリ
クレジルフォスフェート等）、現像促進剤、還元剤、熱
溶剤等を必要に応じて添加することができる。

受像材料用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ（レジンコート）紙、アルミニウム等の金属
等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。

２Ａ現像感光材料と受像材料とは、熱現像感光材料で形
成された色素画像等のすべてを、受像材料の全面もしく
は一部に転写するように構成することもでき、また熱現
像感光材料で形成された色素画像の一部を受像材料の全
面もしくは一部に転写する構成にすることもできる。

また、熱現像感光材料と受像材料のサイズは任意のもの
を用いることができ、両者が実質的に同じサイズであっ
てもよく、また受像材料の剥離性を改善する等のために
、両者を異なったサイズとすることもできる。更に両者
は、必ずしも相似形である必要もない。

本発明の受像材料は、熱現像感光材料から画像等を受容
するものであるが、本発明の受像材料と組み合わせて用
いることができる熱現像感光材料（以下適宜「本発明の
熱現像感光材料」と略称することもある）は、任意であ
る。

このような熱現像感光材料は、一般に好ましくは支持体
上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び必要
に応じ色素供与物質を含有する写真構成層を少なくとも
１層有して構成される。かかる熱現像感光材料は、像様
露光後、単に加熱処理を施すことで画像が該熱現像感光
材料中に形成される。この熱現像感光材料と受像材料と
を加熱と同時または加熱後に重ね合わせることによって
、受像材料の受像層中に色素画像等の転写性化合物が転
写される。

熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲン化銀は、任
意のものを用いることができ、例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を用いる
ことができる。

該ハロゲン化銀は、任意の形状のもの（例えば立方体球
形、８面体、１２面体平板状等）であることができ、そ
の平均粒子サイズは、約０．０５μｍ〜２μｍであるこ
とが好ましく、より好ましくは約０．０８μｍ〜０．５
μｍの範囲のものであって、粒径サイズの分布は単分散
であっても多分散であってもよい。

上記感光性ハロゲン化銀粒子は、好ましくは感度を高め
るために貴金属増感、硫黄増感、及び還元増感等の任意
の化学増感を施すことができ、また必要に応じて任意の
増感色素により分光増感を施すことができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
３，５３１，２８６号、同第３．７６１．２７０号、同
第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（リサーチ
ディスクロージ＋−）Ｎ１１１２１４６　、同Ｎ（Ｉ１
５１０８、同ＮＣＬ１５１２７及び特開昭５６−２７１
３２号公報、米国特許第３．３４２，５９９号、同第３
．７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２
８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミド
アニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及
びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を挙
げることができ、これらを任意に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ　　（ｐ　
　Ｎ。

Ｎ−ジアルキル−アミノ）フェニルスルファミン酸塩が
挙げられる。

特に好ましく用いられる還元剤の具体的例を以下に示す
。

（Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） （Ｒ−３３） これらの還元剤は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり好
ましくは約０．０１モル〜１０モル、より好ましくは０
．１モル〜５モルの範囲で添加される。

熱現像感光材料がカラー感光材料である場合、一般に色
素供与物質が用いられる。色素供与物資としては、例え
ば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１１
７号、特願昭６１−１１５６３号に記載されている非拡
散性の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５
，４４１号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許
４，２３５，９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用
いられるアゾ色素を該色素供与物質として用いることも
できるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放
出する拡散型色素供与物質を用いることがよ（、特にカ
ップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物を
用いることが好ましい。

以下、用いることのできる拡散型色素供与物質について
説明する。拡散型色素供与物質としては、感光性ハロゲ
ン化銀及び／または必要に応じて用いられる有機銀塩の
還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素
を形成または放出できるものであれば良（、その反応形
態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質
（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成するもの）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物資（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成するもの）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
られる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カンプリング色素形成型化合物の更に別の特に好ましい
ネガ型色素供与物質として、次の一般式％式％ 一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊヂーーー→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像材料の受像層が疎水性バインダーからなる場合には
、該バラスト基はスルホ基であってもよく、この場合は
上記炭素原子数が８個以上（好ましくは１２個以上）の
アルキル基とスルホ基とを含む基は史に好ましく、特に
ポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−船人（ロ）で表される単量体から
Ｐ！される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−＋Ｊ−Ｈ−Ｙ＋Ｔ＋ｚ′Ｈし） 式中、Ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ａは０または１を表し、Ｚ′は２価の
有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン
性不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国
特許４，６３Ｌ２５１号、同４，６５０．７４８号、同
４，６５６．１２４号の各明細書等に記載されたものが
あり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号、米国特
許第４，６３１．２５１号、同４．６５０．７４８号各
明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい
。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９４１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯体
化合物或いは例えば特開昭５９〜１２４３２７号、同５
９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化の酸化される
と色素放出能力を失う化合物などがある。

色素供与物質における拡散性色素の残基としては、色素
の拡散性を良好とする為に、好ましくは分子量が８００
以下、より好ましくは６００以下であるものがよく、ア
ゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフト
キノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素
、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げ
られる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に
復色可能な一時短波化された形でもよい。また、これら
の色素残基は画像の耐光性を挙げる目的で、例えば、特
開昭５９−４８７６５号、同５０−１２４３３７号に記
載されているキレート可能な色素残基であることも好ま
しい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種数
−ヒの塩層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は１ｒｒｆ当たリｏ、　ｏｏｓ〜５０ｇ、好まし
くは０．１ｇ〜ｌｕｇ用いることができる。

熱現像感光材料に用いることができるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デンプン、ア
ラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質などがあり
、これらはその１または２以上を組み合わせて用いるこ
とができるが本発明においては、ゼラチンをバインダー
の主成分とすることが好ましい。

熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いられるゼラ
チンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいず
れであってもよい。また本発明の熱現像感光材料におい
ては特に、ゼラチンまたはそのＥＡ　４体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを併用することもできる。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１Ｍ当たり
０．３ｇ〜３０ｇであり、更に好ましくは０．５ｇ〜２
０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
−１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

熱現像感光材料においては、必要に応じて感度の上昇や
現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用いること
ができる。

熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩としては
、特公昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号及び
同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許３，
３３０，６３３号、同第３．７９４，４９６号、同第４
，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されているよ
うな長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やペテロ環を有する
カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀
、ベヘン酸銀、α−（ｌ−フェニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、
フタル酸銀なと、特公昭４４−２６５８２号、同４５−
１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１
８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８−１
１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４
，１２３，２７４号の各公報に記載されているイミノ基
のｉ艮塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８．９８０号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びそのＡＡ　導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。

有機銀塩は、単独でも或いは２種以上併用して用いても
よい。また、適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離
せずにそのまま使用してもよいし、単離したものを適当
な手段でバインダー中に分散して使用してもよい。

本発明の受像ｌ＃と組み合わせて用いられる熱現像感光
材料には、本発明の熱溶剤、あるいはその他各種の熱溶
剤が添加されることが好ましい。

特に本発明の熱溶剤を含有するものであることが好まし
い。

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各種
添加剤を含有することができる。

無機塩、例えば無機ハロゲン化合物（例えば塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウムな
ど）を添加することができ、これは例えば塩化ナトリウ
ム水溶液を分散液（乳剤）中に添加する態様で使用する
ことができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１
０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３
２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３〜７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５６５
２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号
、同５５−４０６１号、同５５〜３２０１５号等の公報
ならびに西独特許第２．１４０，４０６号、同第２，１
４ＬＯ６３号、同２，２２０゜６１８号、米国特許第３
，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号、同第
４，２０１．５８２号等の各明細書、ならびに特開昭５
７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８
−１８９６３２８号、同５８−１９３５４１号等の各公
報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されζいる高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許筒１．４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−
１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオウ
ラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィド及びポリスル
フィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許第４゜１３８．２６５号明細書
に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号
公報、米国特許第４．１３７．０７９号明細書に記載の
１．２．４−　トリアゾールあるいは５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５〜１４
２３３１号公報に記載の１．２．３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭６
０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されている
ポリマー抑制剤及び特願昭６０−２６３５６４号に記載
のパラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

更に、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサーを
添加することができる。塩基プレカーサーとしては加熱
により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例えば
グアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内攻核置
換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化合
物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号、
同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９，４
８０号、米国特許第４，０６０，４２０号明細書、特開
昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同５
９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出剤
などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、硬膜剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ　
（リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０、
■９７８年６月Ｎα１７０２９号、特願昭６０−２７６
６１５号等に記載されている。

熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形成して得
ることができ、ここで用いることができる支持体として
は、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテー
トフィルム及び、ポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真
用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の
紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料は、−ｉに１または２以上の熱
現像感光性層を有する構成である。フルカラー感光材料
である場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感
光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ
色相の異なる色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエロ
ー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼンタ
色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他に、下塗
り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキング層、
剥離層等の非感光性層を設けることができる。

以下、感光材料をカラー感光材料として、熱現像カラー
感光材料とした場合の色素画像を形成する方法について
述べる。

使用する熱現像カラー感光材料には種々の露光手段を用
いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線の
画像状露光を用いる。好ましく用いられる画像露光用光
源としては、例えばタングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。

熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画としては、
自然被写体、反射型及び透過型の文書、図面及びバーコ
ード等の線状画像、連続階調を有しているカラーフィル
ム、カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或いはビ
デオカメラにより撮影された画像情報やテレビ局から送
られてくる画像情報、コンピューターグラフィックスで
得られる画像情報等の種々の画像情報があり、これらを
原画として用いることができる。

これらの原画は２つ以上を用いて、同一の感光材料上に
同時にまたは別々に露光されることができる。

上記種々の原画から熱現像カラー感光材料に露光する際
には、通常カラーネガフィルムからカラーペーパーに密
着焼き付けもしくは引き伸ばし焼き付けする際に行われ
るように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を、それぞ
れ対応する補色（すなわちイエロー、マゼンタ及びシア
ン）の画像情報に変換（この場合、ネガ／ポジの変換も
同時に行われることもある。）することも可能であり、
また原画の青、緑、赤の各々の画像情報を各々の補色と
は異なる色素画像情報に変換することもできる。

本発明に用いる熱現像感光材料は、像様露光後または露
光と同時に、通常好ましくは８０°Ｃ〜２００°Ｃ１更
に好ましくは１００°Ｃ−１７０°Ｃの温度範囲で、好
ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ましくは１．５秒
間〜１２０秒間加熱するだけで現像される。

拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像材料を
感光材料の感光面と受像層を密着させることにより熱現
像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像材料と
密着したり、また、水を供給した後に密着し更に必要な
ら加熱したりすることによって転写してもよい。また、
露光前に７０°Ｃ〜１８０°Ｃの温度範囲で予備加熱を
施してもよい。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に通用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像材料の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で、長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。

加熱は、露光と同時に進行する方式であってもよい。

また、露光から加熱（熱現像）までの時間は、１秒〜２
４時間が好ましく、より好ましくは５秒〜１２時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
１秒〜１０分、好ましくは２秒〜５分、特に好ましくは
５秒〜２分である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−■ （受像材料の作成） １６０ｇ／ｒｒ（の紙支持体の片面に、硫酸バリウムを
含有するゼラチン層を設け、その上に更に下記の組成を
有する受像層を塗布して、受像材料１〜２１を作成した
。尚、添加量は特に記載のない限り受像材料１Ｍ当たり
の量で示した。

画像安定剤−１ 画像安定剤−２ （Ｉ（：＠Ｉｔ　ｌ　７　（ｎ） 画像安定剤−３ 画像安定剤−４ 現像促進剤 ＋１０　Ｃ１１□ＣＨ２５ＣＩＩ□ＣＩｌ□５ＣＩＩ□
ＣＨ□ＯＨ（熱現像感光材料の作成） 表−１に示す層構成を有する熱現像感光材料を作成した
。各素材の使用量は熱現像感光材料１　ｎイ当たりの量
であり、感光性ハロゲン化銀乳剤及び５−メチルベンズ
トリアソ゛−ルｉ艮は各々１艮に換算して示した。

高分子色素供与物質（Ｉ） 高分子色素供与物質（２） ｘ　：　ｙ＝５０：５０　（重量比） 高分子色素供与物質（３） ＋ＣＨｔ−ｃ−ｈ−（ＣＨ２−ＣＨ摩 ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（重量比） イラジェーション防止染料−１ イラジェーション防止染料−２ フィルター色素 Ｃ，ｉ！。

紫外線吸収剤 Ｃ，Ｈ９（ｔ） Ｔ−１ Ｓｌ＋ 還元剤 （画像転写等及び評価） 得られた熱現像感光材料に像様露光を施し、前記受像材
料１〜２１を、受像層が感光材料の保護層と重なる様に
重ね合せた後、１４０°Ｃにて１分２０秒間加熱現像処
理を施した（この際、現像開始後２０秒後に、１０　ｋ
ｇ　／　ｃＩｌｌの加圧ローラーにてラミネートした）
。現像後、感光材料を剥離すると、受像材料の受像層上
に、シアン、イエロー、及びマゼンタの各色素画像が得
られた。

得られた色素画像を、ＰＤＡ−６５型反射濃度計（コニ
カ株式会社製）で反射濃度測定を行い、表−２に示す結
果を得た。表中、Ｂ、Ｇ、Ｒとあるのは各々イエロー色
素画像、マゼンタ色素画像。

及びシアン色素画像について、それぞれ青、緑及び赤の
単色光にて反射濃度測定を行ったことを表す。

更に前記受像材料を５０°Ｃ１相対湿度８０％の条件下
で３日間保存した後、前記と同様に処理を行い、受像材
料の保存性試験を行った。結果を表−２に示す。

表−２に示す結果から、本発明の熱溶剤を受像層に添加
した試料である受像材料８〜２１は、いずれも高い最大
濃度を有する色素画像が得られるのに対して、比較熱溶
剤ｌ及び２を用いた試料である受像材料２〜４は、保存
前は比較的高い最高濃度が得られるが、５０°Ｃ１相対
湿度８０％で３日間保存した場合には、得られる最高濃
度が低下していることがわかる。また、比較熱溶剤−３
を用いた試料である受像材料６．７は、受像層に熱溶剤
を添加しても、最高濃度の上弄がほとんど得られないこ
とがわかる。表−２より、本発明に係る試料である受像
材料８〜２１は、いずれも比較試料である受像ｇｔ〜６
に比して高い最高濃度が得られ、保存後も最高濃度の低
下が少ないことが明らかである。

以下余白 ：一 実施例−２ 実施例＝１で熱現像の結果得られた試料を、光退色性を
調べるために、キセノンフェードメーター（スガ試験機
株式会社製）にて２４０時間光照射を行って、初濃度１
．０における色素退色率［−１００Ｘ　（Ｉ，０＝初濃
度１．０における光照射後の濃度）１及び白地部分のス
ティンの増加濃度を求めた。

結果を表−３に示す。

表−３に示す結果から、本発明に係る熱溶剤を用いた試
料は、熱溶剤を受像層に用いない試料−１及び比較熱溶
剤を用いた試料−２〜７に比べて、色素退色率が小さい
ことがわかる。この時、スティンを増加させることもな
い。

表−３ 実施例−３ （受像材料の作成） 実施例−１で使用した硫酸バリウム層を塗布した紙支持
体上に、下記の構成から成る２つのポリ塩化ビニル層を
塗布し、受像材料２２〜２９を作成した。

得られた受像材料２２〜２９を、５０°Ｃ１相対湿度８
０％で３日間保存した後、実施例−１で使用した熱現像
感光材料を用い、実施例−１と同様に熱現像処理を行っ
て、受像材料上にイエロー、マゼンタ及びシアンの色素
画像を得た。この材料について実施例−１と同様に最高
濃度及び最低濃度を求めたところ、表−４に示す結果を
得た。

更に各々の受像材料について、熱現像後、反射濃度が約
０．４のほぼ中性灰色を与える様な露光を熱現像感光材
料に施した後、各々の受像材料を用いて実施例−１に記
載の条件で現像処理を行った。

この時各々の受像材料は１８ｃｍ　Ｘ　１２ｃｍの大き
さで、１つの受像材料について各２０枚処理を行った。

得られた試料について、黒色斑点状の塗布故障の発生を
目視判定し、受像材料１ポ当たりの個数に換算して、表
−４に結果を示した。

表−４に示す結果から、受像材料を、前記の如くポリ塩
化ビニルから成る受像層が２層構成からなるようにした
場合であっても、本発明の熱溶剤を用いた試料（受像材
料２５〜２８）は高い最高濃度を与えることがわかる。

更に比較熱溶剤を用いた場合には、塗布故障が、熱溶剤
を用いない場合に比べてかなり増加しているが、本発明
の試料では、はとんど増加していないごとがわかる。

表−４ の最高素度が高く、かつ経時保存後に使用する場合でも
得られる最高濃度の低下が小さいものであり、しかもこ
れらの効果を光退色率の低下や塗布故障などの不都合を
もたらすことなく得られるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする熱現像用受像材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ＾
   ２はアルキル基、アルケニル基、またはアリール基を表
   す。Ｒ＾１、Ｒ＾２で表される上記各基は、置換基を有
   するものも含む。Ｒ＾３はアルキレン基を表す。Ｒ＾４
   はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基（上記各基は置換基を有するものも含む）、ハロ
   ゲン原子、またはＣＯＮＨＲ＾５（Ｒ＾５はアルキル基
   または水素原子を表す）を表す。ｋは０または１、ｌは
   ０または１、ｍは０または１を表す。ｎは０または１を
   表し、ｐは０または１〜４の整数を表す。但し、Ｒ＾１
   が水素原子のとき、ｌは１を表す。またｋ、ｌ、ｍ、ｎ
   がすべて０であることはなく、かつ、ｌ、ｍが共に０で
   、ｋ、ｎが共に１であることはない。またｎ＝０の時、
   ｌは１を表す。