JPH01242608A - 光学材料の製造方法 - Google Patents
光学材料の製造方法Info
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- JPH01242608A JPH01242608A JP63067218A JP6721888A JPH01242608A JP H01242608 A JPH01242608 A JP H01242608A JP 63067218 A JP63067218 A JP 63067218A JP 6721888 A JP6721888 A JP 6721888A JP H01242608 A JPH01242608 A JP H01242608A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光学材料、特に4−イソプロペニルビフェニル
と特定の芳香族単官能性単量体とを必須成分として含む
共重合体よりなる屈折率の高い光学材料に関するもので
ある。
と特定の芳香族単官能性単量体とを必須成分として含む
共重合体よりなる屈折率の高い光学材料に関するもので
ある。
現在、レンズやプリズムなどのための光学材料としては
無機ガラスが広く使用されている。然るに、光学材料と
して使用される無機ガラスは比重が2.4〜5.2 と
相当に大きいものであるために重量が大きくなり、小型
軽量化が必須の条件とされてきている事務用オートメー
ション機器などの光学機構に組込む場合に問題とされて
いる。この問題を解決するため、一般に無機ガラスに比
較して比重の小さい、重合体または共重合体よりなる光
学材料の開発が多方面においてなされており、例えば眼
鏡レンズなどにおいては一部実用化されるに至っている
。
無機ガラスが広く使用されている。然るに、光学材料と
して使用される無機ガラスは比重が2.4〜5.2 と
相当に大きいものであるために重量が大きくなり、小型
軽量化が必須の条件とされてきている事務用オートメー
ション機器などの光学機構に組込む場合に問題とされて
いる。この問題を解決するため、一般に無機ガラスに比
較して比重の小さい、重合体または共重合体よりなる光
学材料の開発が多方面においてなされており、例えば眼
鏡レンズなどにおいては一部実用化されるに至っている
。
このような光学材料には種々の特性が要求されるが、基
本的に、屈折率が高いこと、比重が小さいこと、更に無
色でしかも透明性に優れていることが重要である。すな
わち、例えば眼鏡レンズとして使用される光学材料が、
屈折率が高くてしかも比重が小さいものであれば、レン
ズのいわゆるコバ厚を実質的に小さくすることができる
ため全体を薄いレンズとして製品化することができ、こ
の点からも軽量化が達成されるので、きわめて好ましい
。
本的に、屈折率が高いこと、比重が小さいこと、更に無
色でしかも透明性に優れていることが重要である。すな
わち、例えば眼鏡レンズとして使用される光学材料が、
屈折率が高くてしかも比重が小さいものであれば、レン
ズのいわゆるコバ厚を実質的に小さくすることができる
ため全体を薄いレンズとして製品化することができ、こ
の点からも軽量化が達成されるので、きわめて好ましい
。
しかしながら、比重は小さいけれども屈折率が低い光学
材料によってレンズを得る場合には、必要な屈折効果を
得るためにレンズ球面の曲率半径を小さくすることが必
要となる結果、レンズの肉厚および体積が大きくなって
しまい、結局軽量化を目的としながら、その目的を十分
に達成することができない。また、それ自体が着色して
いる光学材料あるいは透明性が劣る光学材料は、当該光
学材料よりなるレンズなどを光学系に使用した場合に、
透過スペクトルが歪んだり、あるいは所要の波長の光の
透過率が低下するなどの問題を生じやすく、用途が制限
されるので望ましいものではない。
材料によってレンズを得る場合には、必要な屈折効果を
得るためにレンズ球面の曲率半径を小さくすることが必
要となる結果、レンズの肉厚および体積が大きくなって
しまい、結局軽量化を目的としながら、その目的を十分
に達成することができない。また、それ自体が着色して
いる光学材料あるいは透明性が劣る光学材料は、当該光
学材料よりなるレンズなどを光学系に使用した場合に、
透過スペクトルが歪んだり、あるいは所要の波長の光の
透過率が低下するなどの問題を生じやすく、用途が制限
されるので望ましいものではない。
現在、比重が小さい光学材料としては、ポリメチルメタ
クリレート(比重d =1.19、屈折率nd=1.4
9) 、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
(d=IJ2、n d= 1.50>、ポリカーボネー
ト(d=1.20、n、=1.58)、ポリスチL/7
(d=1.06、n、=1.59)などが広く知られ
ているが、これらはいずれも十分に高い屈折率を有する
ものではない。
クリレート(比重d =1.19、屈折率nd=1.4
9) 、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
(d=IJ2、n d= 1.50>、ポリカーボネー
ト(d=1.20、n、=1.58)、ポリスチL/7
(d=1.06、n、=1.59)などが広く知られ
ているが、これらはいずれも十分に高い屈折率を有する
ものではない。
一方、高い屈折率を有する光学材料についても種々の提
案がなされている。例えば、特公昭58−14449号
公報において、核ハロゲン置換芳香環がアルキレングリ
コール基を介してメタクロイルオキシ基またはアクロイ
ルオキシ基に結合したジメククリレートまたはジアクリ
レート共重合体が提案されている。また特開昭60−5
1706号公報において、水酸基を有する芳香族ブロム
系単量体と多官能インシアネートを反応させたウレタン
化(メタ)アクリルモノマーによる重合体が提案されて
いる。
案がなされている。例えば、特公昭58−14449号
公報において、核ハロゲン置換芳香環がアルキレングリ
コール基を介してメタクロイルオキシ基またはアクロイ
ルオキシ基に結合したジメククリレートまたはジアクリ
レート共重合体が提案されている。また特開昭60−5
1706号公報において、水酸基を有する芳香族ブロム
系単量体と多官能インシアネートを反応させたウレタン
化(メタ)アクリルモノマーによる重合体が提案されて
いる。
しかしながら、これらの技術によって十分に高い屈折率
を有する光学材料を得るためには、含有されるハロゲン
原子の割合を大きくすることが必要であり、そのために
光学材料の比重が大きくなるという問題点がある。例え
ば、この種の光学材料であってn、、1.60以上と高
い屈折率を有するものは、比重がd=1.4〜2.2と
大きくなってしまう。
を有する光学材料を得るためには、含有されるハロゲン
原子の割合を大きくすることが必要であり、そのために
光学材料の比重が大きくなるという問題点がある。例え
ば、この種の光学材料であってn、、1.60以上と高
い屈折率を有するものは、比重がd=1.4〜2.2と
大きくなってしまう。
更に、高い屈折率を有しかつ比重の小さい光学材料に関
していくつかの提案がなされているが、いずれも十分に
満足すべきものではない。すなわち、着色したものであ
ったり、化学的不安定さによる着色性あるいは透明性が
低下し易いという問題点、または原料の溶解性が良好で
ないために製造が容易でないという問題点を有する。あ
るいは屈折率の波長依存性(分散特性)が大きくて光学
材料として用途が限定されてしまう、という問題点を有
する。
していくつかの提案がなされているが、いずれも十分に
満足すべきものではない。すなわち、着色したものであ
ったり、化学的不安定さによる着色性あるいは透明性が
低下し易いという問題点、または原料の溶解性が良好で
ないために製造が容易でないという問題点を有する。あ
るいは屈折率の波長依存性(分散特性)が大きくて光学
材料として用途が限定されてしまう、という問題点を有
する。
本発明は、上記のような問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、4−イソプロペニルビフェニルと、特定の
芳香族単官能性単量体とを必須成分として含む共重合体
によれば、高い屈折率を有していてしかも比重が小さく
、更に無色で透明性に優れ、その上、製造が容易な光学
材料が得られることを見出したことによって完成された
ものである。
重ねた結果、4−イソプロペニルビフェニルと、特定の
芳香族単官能性単量体とを必須成分として含む共重合体
によれば、高い屈折率を有していてしかも比重が小さく
、更に無色で透明性に優れ、その上、製造が容易な光学
材料が得られることを見出したことによって完成された
ものである。
本発明の光学材料は、4−インプロペニルビフユニ93
〜40重J%と、下記−9式(I)または−9式(II
)で表わされる芳香族単官能性単1体30〜97重fl
u%(!: 、前記4−イソプロペニルビフェニルおよ
び前記芳香族単官能性単量体と共重合可能な単量体0〜
67重量%とを共重合して得られる共重合体よりなるこ
とを特徴とする。
〜40重J%と、下記−9式(I)または−9式(II
)で表わされる芳香族単官能性単1体30〜97重fl
u%(!: 、前記4−イソプロペニルビフェニルおよ
び前記芳香族単官能性単量体と共重合可能な単量体0〜
67重量%とを共重合して得られる共重合体よりなるこ
とを特徴とする。
−9式(I)
一般式(n)
(Rは、水素原子またはメチル基を表わし、−cH2−
+0CH2CH2光0−C−II または −cH2−(−OCH,CHz裾〇− (nは0〜3の整数である。)を表わし、Yは、フッ素
以外のハロゲン原子、メチル基、水酸基またはメトキン
基を表わし、mはO〜3の整数であってmが2または3
の場合にYは互いに異なっていてもよい。) 〔効果〕 本発明の光学材料は、4−イソプロペニルビフェニルお
よび上記−9式(I)または−9式(II)で表わされ
る特定の芳香族単官能性単量体(以下「単量体(A)J
という。)を必須成分として含む共重合体よりなること
により、高い屈折率を有していてしかも比重が小さく、
更に無色で優れた透明性を有し、その上、製造が容易な
ものである。
+0CH2CH2光0−C−II または −cH2−(−OCH,CHz裾〇− (nは0〜3の整数である。)を表わし、Yは、フッ素
以外のハロゲン原子、メチル基、水酸基またはメトキン
基を表わし、mはO〜3の整数であってmが2または3
の場合にYは互いに異なっていてもよい。) 〔効果〕 本発明の光学材料は、4−イソプロペニルビフェニルお
よび上記−9式(I)または−9式(II)で表わされ
る特定の芳香族単官能性単量体(以下「単量体(A)J
という。)を必須成分として含む共重合体よりなること
により、高い屈折率を有していてしかも比重が小さく、
更に無色で優れた透明性を有し、その上、製造が容易な
ものである。
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る共重合体は、4−イソプロペニルビフェニ
ルを必須の成分とすることにより、重合時に重合物が着
色することがほとんどなく、しかも重合時の収縮歪みが
小さいのでクラックもほとんど発生せず、光学材料とし
て有用な、高屈折率で低比重の共重合体を容易に製造す
ることができる。
ルを必須の成分とすることにより、重合時に重合物が着
色することがほとんどなく、しかも重合時の収縮歪みが
小さいのでクラックもほとんど発生せず、光学材料とし
て有用な、高屈折率で低比重の共重合体を容易に製造す
ることができる。
以上のような理由により、本発明に係る共重合体の必須
成分の一つとして4−イソプロペニルビフェニルが用い
られるのであるが、この4−イソ゛ プロペニルビフ
ェニルの融点は約122℃と高く、このため、4−イソ
プロペニルビフェニルのみのバルク重合により光学材料
を得る場合には122℃以上の高い操作温度を必要とし
、作業性が極めてN< なる。また、4−イソプロペニ
ルビフェニル単独のバルク重合においては、重合時の収
縮歪みが大きくなって重合物にクラックが発生し易く、
得られる重合体は光学材料として不適なものとなる。
成分の一つとして4−イソプロペニルビフェニルが用い
られるのであるが、この4−イソ゛ プロペニルビフ
ェニルの融点は約122℃と高く、このため、4−イソ
プロペニルビフェニルのみのバルク重合により光学材料
を得る場合には122℃以上の高い操作温度を必要とし
、作業性が極めてN< なる。また、4−イソプロペニ
ルビフェニル単独のバルク重合においては、重合時の収
縮歪みが大きくなって重合物にクラックが発生し易く、
得られる重合体は光学材料として不適なものとなる。
ところが、4−イソプロペニルビフェニルの共重合成分
として単量体(A)を用いる共重合反応においては、重
合時の収縮歪みが小さくて重合物にクラγりがほとんど
発生せず、しかも操作温度が低くなるという利点が得ら
れる。
として単量体(A)を用いる共重合反応においては、重
合時の収縮歪みが小さくて重合物にクラγりがほとんど
発生せず、しかも操作温度が低くなるという利点が得ら
れる。
以上の理由によって、下記−9式(I)または−9式(
n)で表わされる単量体(A)が、上記4−イソプロペ
ニルビフェニルと共に必須成分として用いられる。
n)で表わされる単量体(A)が、上記4−イソプロペ
ニルビフェニルと共に必須成分として用いられる。
一般式(I)
一般式(II)
(Rは、水素原子またはメチル基を表わし、−CH2−
+OCH,CH2裾〇− (nは0〜3の整数である。)を表わし、Yは、フッ素
以外のハロゲン原子、メチル基、水酸基またはメトキシ
基を表わし、mは0〜3の整数であってmが2または3
の場合にYは互いに異なっていてもよい。) 上記−9式(I)で表わされる単量体(Δ)の具体例と
しては、例えば次のものを挙げることができる。
+OCH,CH2裾〇− (nは0〜3の整数である。)を表わし、Yは、フッ素
以外のハロゲン原子、メチル基、水酸基またはメトキシ
基を表わし、mは0〜3の整数であってmが2または3
の場合にYは互いに異なっていてもよい。) 上記−9式(I)で表わされる単量体(Δ)の具体例と
しては、例えば次のものを挙げることができる。
(I)芳香族(メタ)アクリレート類
例エバ、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、(メタ)アクリロキシエトキシベンゼン、 (メタ
)アクリロキシジェトキシベンゼン、 (メタ)アクリ
ロキシトリエトキシベンゼン、ブロモフェニルアクリレ
ート、ブロモフェニルメタクリレート、ジブロモフェニ
ルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、
(メタ)アクリロキシエトキシ−2,4,6−)リブロ
モベンゼン、 (メタ)アクリロキシジェトキシトリク
ロロベンゼン、p−ヒドロキシフェニルメタクリレート
、その他。ここで「(メタ)アクリロキシ」とはアクリ
ル酸若しくはメタクリル酸から誘導された基または構造
のいずれをも包含するものである。
ト、(メタ)アクリロキシエトキシベンゼン、 (メタ
)アクリロキシジェトキシベンゼン、 (メタ)アクリ
ロキシトリエトキシベンゼン、ブロモフェニルアクリレ
ート、ブロモフェニルメタクリレート、ジブロモフェニ
ルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、
(メタ)アクリロキシエトキシ−2,4,6−)リブロ
モベンゼン、 (メタ)アクリロキシジェトキシトリク
ロロベンゼン、p−ヒドロキシフェニルメタクリレート
、その他。ここで「(メタ)アクリロキシ」とはアクリ
ル酸若しくはメタクリル酸から誘導された基または構造
のいずれをも包含するものである。
(2)芳香族アリルエステル類
例えば、安息香酸アリル、ジブロモ安息香酸アリル、ヨ
ード安息香酸アリル、その他。
ード安息香酸アリル、その他。
(3)芳香族アリルエーテル類
例、tlf、アリルフェニルエーテル、アリルヨードフ
ェニルエーテノヘその他。
ェニルエーテノヘその他。
−9式(II)で表わされる単量体(Δ)の具体例とし
ては、例えば次のものを挙げることができる。
ては、例えば次のものを挙げることができる。
(4)芳香族ビニル化合物類
例エバ、スチレン、α−メチルスチレン、ブロモスチレ
ン、p−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロロ
メトキシスチレン、その他。
ン、p−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロロ
メトキシスチレン、その他。
本発明においては、上記のような単量体(A)として実
際に用いるものの種類を選択することにより、当該単】
体(A)の有する特性に応じた利点を得ることが可能で
ある。また、単量体(Δ)は1種のみでなく2種以上を
組合せて用いることもきわめて有用であり、その理由は
、各々の単量体(A)による効果が共に得られる場合が
あるからである。
際に用いるものの種類を選択することにより、当該単】
体(A)の有する特性に応じた利点を得ることが可能で
ある。また、単量体(Δ)は1種のみでなく2種以上を
組合せて用いることもきわめて有用であり、その理由は
、各々の単量体(A)による効果が共に得られる場合が
あるからである。
本発明においては、4−イソプロペニルビフェニルおよ
び上記単量体(A)と共に、これらと共重合可能な単量
体(以下「共重合性単量体」という)を共重合成分とし
て用いることができる。斯かる共重合性単量体としては
、4−イソプロペニルビフェニルおよび単量体(A)と
共重合可能なものであれば特に限定されるものではない
が、具体例としては、例えば次のものを挙げることがで
きる。
び上記単量体(A)と共に、これらと共重合可能な単量
体(以下「共重合性単量体」という)を共重合成分とし
て用いることができる。斯かる共重合性単量体としては
、4−イソプロペニルビフェニルおよび単量体(A)と
共重合可能なものであれば特に限定されるものではない
が、具体例としては、例えば次のものを挙げることがで
きる。
(I) アルキル(メタ)アクリレート類例えば、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、ナフチルア
クリレート、ナフチルメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、2゜2−ビス
−(4−アクリロキシエトキシ−3,5=ジブロムフエ
ニル)プロパン、2.2−ビス−(4−メタクリロキシ
エトキシ−3,5−ジブロムフェニル)プロパン、2.
2−ビス−(4−アクリロキシ−3,5−シフロムフェ
ニル)プロパン、2.2=ビス−(4−メタクリロキシ
−3,5−ジブロムフェニル)フロパン、2.2−ビス
−(4−メタクリロキシフェニル)プロパン、2.2−
ビス−(4−アクリロキシエトキシフェニル)プロパン
、その他。
チルアクリレート、メチルメタクリレート、ナフチルア
クリレート、ナフチルメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、2゜2−ビス
−(4−アクリロキシエトキシ−3,5=ジブロムフエ
ニル)プロパン、2.2−ビス−(4−メタクリロキシ
エトキシ−3,5−ジブロムフェニル)プロパン、2.
2−ビス−(4−アクリロキシ−3,5−シフロムフェ
ニル)プロパン、2.2=ビス−(4−メタクリロキシ
−3,5−ジブロムフェニル)フロパン、2.2−ビス
−(4−メタクリロキシフェニル)プロパン、2.2−
ビス−(4−アクリロキシエトキシフェニル)プロパン
、その他。
(2) 多核縮合環ビニル化合物類
例エバ、ビニルナフタレン、2−インプロペニルナフタ
レン、その他。
レン、その他。
(3)アリル化合物類
例えば、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレ
ート、その他。
ート、その他。
本発明においては、上記のような共重合性単量体として
実際に用いるものの種類を選択することにより、当該共
重合性単量体の有する特性に応じた利点を得ることがで
きる。また、共重合性単量体は1種のみでなく2種以上
を組合せて用いることもきわめて有用であり、それは、
各々の共重合性単量体による効果が共に得られる場合が
あるからである。
実際に用いるものの種類を選択することにより、当該共
重合性単量体の有する特性に応じた利点を得ることがで
きる。また、共重合性単量体は1種のみでなく2種以上
を組合せて用いることもきわめて有用であり、それは、
各々の共重合性単量体による効果が共に得られる場合が
あるからである。
例えば、−層高い屈折率を有する共重合体を得るために
は、共重合性単量体としてハロゲン原子を含有する単量
体を用いることが好ましく、また重合反応の容易性の点
からは、共重合性単量体として比較的簡単な構造の単量
体を用いることが好ましいが、その両者を用いることに
より、重合反応が容易でしかも高い屈折率を有する共重
合体を得ることが可能である。
は、共重合性単量体としてハロゲン原子を含有する単量
体を用いることが好ましく、また重合反応の容易性の点
からは、共重合性単量体として比較的簡単な構造の単量
体を用いることが好ましいが、その両者を用いることに
より、重合反応が容易でしかも高い屈折率を有する共重
合体を得ることが可能である。
本発明に係る共重合体は、4−イソプロペニルビフェニ
ルを全単量体の3〜40重量%、上記単量体(A)を3
0〜97重1%、上記共重合性単量体を0〜67重量%
の割合で共重合させることによって得られる。ここに、
全単量体に対する4−イソプロペニルビフェニルの割合
が3重量%未滴の場合には、最終的に得られる共重合体
の屈折率を十分高(することができないおそれがある。
ルを全単量体の3〜40重量%、上記単量体(A)を3
0〜97重1%、上記共重合性単量体を0〜67重量%
の割合で共重合させることによって得られる。ここに、
全単量体に対する4−イソプロペニルビフェニルの割合
が3重量%未滴の場合には、最終的に得られる共重合体
の屈折率を十分高(することができないおそれがある。
そして、他の単量体成分の種類によっても異なるが、4
−イソフロベニルビフェニルの割合が3重量%以上であ
れば、通常、比重を大きくすることなしに屈折率が0.
005以上高い共重合体を得ることができる。一方、4
−イソプロペニルビフェニルの割合が40重量%を超え
る場合には、’1ffi体(A)との共重合における重
合時の収縮歪みが大きくなって重合物にクラックが発生
し易くなり、得られる共重合体は光学材料として不適な
ものとなる。
−イソフロベニルビフェニルの割合が3重量%以上であ
れば、通常、比重を大きくすることなしに屈折率が0.
005以上高い共重合体を得ることができる。一方、4
−イソプロペニルビフェニルの割合が40重量%を超え
る場合には、’1ffi体(A)との共重合における重
合時の収縮歪みが大きくなって重合物にクラックが発生
し易くなり、得られる共重合体は光学材料として不適な
ものとなる。
更に、4−イソプロペニルビフェニルの割合が3〜40
重量%の範囲内であっても、単量体(Δ)の割合が30
重量%未満の場合には、重合時の収縮歪みが大きくなっ
て重合物にクラックが発生し易くなり、得られる共重合
体が光学材料として不適なものとなる。
重量%の範囲内であっても、単量体(Δ)の割合が30
重量%未満の場合には、重合時の収縮歪みが大きくなっ
て重合物にクラックが発生し易くなり、得られる共重合
体が光学材料として不適なものとなる。
以上の理由から、4−イソプロペニルビフェニルが全単
量体の3〜40重量%の割合で、また単量体(A)が全
単量体の30〜97重量%の割合で共重合される。
量体の3〜40重量%の割合で、また単量体(A)が全
単量体の30〜97重量%の割合で共重合される。
4−イソプロペニルビフェニルと単量体(A)またはこ
れらと共重合性単量体の共重合反応は、通常のラジカル
重合反応機構またはアニオン重合反応機構によって進行
する。従って、重合開始剤としては通常の重合開始剤を
、また重合方式としては通常の重合方法が用いられる。
れらと共重合性単量体の共重合反応は、通常のラジカル
重合反応機構またはアニオン重合反応機構によって進行
する。従って、重合開始剤としては通常の重合開始剤を
、また重合方式としては通常の重合方法が用いられる。
共重合性単量体として単官能性のものが用いられる場合
には、通常の重合方法によって共重合体□ を製造し
、この共重合体を材料として射出成形などの成形加工に
よって所望の光学製品を製造することが可能である。ま
た板状などの非レンズ形の共重合体を得、これを切削加
工して、あるいは更に必要に応じて表面研暦などの仕上
げ処理を行なうことによって、要求される光学製品に加
工することができる。
には、通常の重合方法によって共重合体□ を製造し
、この共重合体を材料として射出成形などの成形加工に
よって所望の光学製品を製造することが可能である。ま
た板状などの非レンズ形の共重合体を得、これを切削加
工して、あるいは更に必要に応じて表面研暦などの仕上
げ処理を行なうことによって、要求される光学製品に加
工することができる。
一方、共重合性単量体として多官能性のものが用いられ
る場合には、生成する共重合体が架橋した構造のものと
なるので、得られた共重合体について、これを溶融乃至
溶解させる工程を伴う処理を施すことは殆ど不可能であ
る。従って、この場合には、一般に注型重合法により、
単量体組成物から直接的に光学材料若しくは光学製品を
製造するのが好ましい。
る場合には、生成する共重合体が架橋した構造のものと
なるので、得られた共重合体について、これを溶融乃至
溶解させる工程を伴う処理を施すことは殆ど不可能であ
る。従って、この場合には、一般に注型重合法により、
単量体組成物から直接的に光学材料若しくは光学製品を
製造するのが好ましい。
注型重合法による場合において、注型重合容器としては
、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、球状など
、用途に応じて設計された種々の形状の鋳型、型枠など
を使用することができる。
、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、球状など
、用途に応じて設計された種々の形状の鋳型、型枠など
を使用することができる。
その材質は、無機ガラス、プラスチック、金属など合目
的的な任意のものでよい。重合反応は、通常、注型重合
容器内に単量体組成物と重合開始剤との混合物を投入し
、必要に応じて加熱することによって行なわれる。しか
し、別の重合容器によっである程度の重合を行ない、斯
くして得られるプレポリマーまたはシロップを注型重合
容器内に投入して重合を完結させる態様によって行うこ
ともできる。
的的な任意のものでよい。重合反応は、通常、注型重合
容器内に単量体組成物と重合開始剤との混合物を投入し
、必要に応じて加熱することによって行なわれる。しか
し、別の重合容器によっである程度の重合を行ない、斯
くして得られるプレポリマーまたはシロップを注型重合
容器内に投入して重合を完結させる態様によって行うこ
ともできる。
注型重合法による場合を含めて、重合反応の実行におい
ては、使用される4−イソプロペニルビフェニル、単量
体(A>および共重合性単m体、並びに重合開始剤は、
その全量を一時に混合してもよいし、また段階的に混合
することも可能である。
ては、使用される4−イソプロペニルビフェニル、単量
体(A>および共重合性単m体、並びに重合開始剤は、
その全量を一時に混合してもよいし、また段階的に混合
することも可能である。
重合反応に供される単量体組成物には、生成する共重合
体に期待される用途に応じて、帯電防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、その他の補助資材を含有さ
せることができる。
体に期待される用途に応じて、帯電防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、その他の補助資材を含有さ
せることができる。
また得られた共重合体には、重合を完結させる目的、表
面硬度を高くする目的、あるいは注型重合によって内部
に発生した歪みを除去する目的、その他の目的で、加熱
若しくはアニーリングを行うなどの後処理を施すことが
できる。
面硬度を高くする目的、あるいは注型重合によって内部
に発生した歪みを除去する目的、その他の目的で、加熱
若しくはアニーリングを行うなどの後処理を施すことが
できる。
本発明の光学材料から得られる光学製品には、その表面
硬度を高くするために、シリコーン系ハードコート剤や
紫外線硬化型の有機系ハードコート剤を塗布することに
よって表面硬化層を形成することができ、更に蒸着法や
スパッタリング法などの方法によって金属酸化物やフッ
化物などよりなる反射防止膜を形成すること、その他の
いわゆるレンズのための二次加工を施すこともできる。
硬度を高くするために、シリコーン系ハードコート剤や
紫外線硬化型の有機系ハードコート剤を塗布することに
よって表面硬化層を形成することができ、更に蒸着法や
スパッタリング法などの方法によって金属酸化物やフッ
化物などよりなる反射防止膜を形成すること、その他の
いわゆるレンズのための二次加工を施すこともできる。
以下本発明の実施例について説明するが、本発明がこれ
らによって限定されるものではない。
らによって限定されるものではない。
実施例1
4−イソプロペニルビフェニル ・・・35 LlaB
スチレン ・・・35重量部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシエトキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル)プ ロパン ・・・30重!!!!
’!S以上の物質を、窒素雰囲気下、温度85℃で溶融
混合し、十分に均一な無色透明な混合液を得た。
スチレン ・・・35重量部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシエトキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル)プ ロパン ・・・30重!!!!
’!S以上の物質を、窒素雰囲気下、温度85℃で溶融
混合し、十分に均一な無色透明な混合液を得た。
この混合液に、重合開始剤としてtert−ブチルパー
オキシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量
部を添加し、窒素雰囲気下において、温度80℃で15
時間、温度100℃で2時間、温度120℃で2時間と
温度および時間を変えて反応させ、重合を完結させて共
重合体を製造した。
オキシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量
部を添加し、窒素雰囲気下において、温度80℃で15
時間、温度100℃で2時間、温度120℃で2時間と
温度および時間を変えて反応させ、重合を完結させて共
重合体を製造した。
この共重合体は、殆ど着色のない無色のものであり、レ
ーザー発振器rGLG 5090J (日本電気社製)
によるエネルギー1mWのレーザー光線を透過させたと
ころ散乱は殆ど発生せず、無着色で透明性に優れている
ことが認められた。
ーザー発振器rGLG 5090J (日本電気社製)
によるエネルギー1mWのレーザー光線を透過させたと
ころ散乱は殆ど発生せず、無着色で透明性に優れている
ことが認められた。
この共重合体について、アツベ屈折計(アタゴ社製「3
型」)によって温度20℃における屈折率を求め、更に
温度20℃における比重を自動比重計(東洋精機社製r
D−3型」)により求めたところ、次の結果が得られた
。
型」)によって温度20℃における屈折率を求め、更に
温度20℃における比重を自動比重計(東洋精機社製r
D−3型」)により求めたところ、次の結果が得られた
。
屈折率: n、=1.618
比 重: d=1.233
比較例1
4−ビニルビフェニル ・・・35 重III
スチレン ・・・35重1部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシエトキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル) プロパン ・・・30重量部以上の
物質を、窒素雰囲気下、温度65℃で溶融混合し、十分
に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例1と
同様の方法により、比較用共重合体を製造した。
スチレン ・・・35重1部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシエトキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル) プロパン ・・・30重量部以上の
物質を、窒素雰囲気下、温度65℃で溶融混合し、十分
に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例1と
同様の方法により、比較用共重合体を製造した。
この比較用共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: na”1.
616 比 重;d=1.202 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: na”1.
616 比 重;d=1.202 であった。
しかしながら、この比較用共重合体は重合の進行に伴っ
て黄色に着色し、しかもクラックが発生したため、光学
材料として用いることのできないものであった。
て黄色に着色し、しかもクラックが発生したため、光学
材料として用いることのできないものであった。
実施例2
4−イソプロペニルビフェニル ・・・ 3 重Imト
リブロモフェニルメタクリレート ・・・35重量部 スチレン ・・・37重量部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−シf口モフ
ェニル)フロパン ・・・25重量部 以上の物質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶解混合し
、十分に均一な無色透明な混合液を得た。
リブロモフェニルメタクリレート ・・・35重量部 スチレン ・・・37重量部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−シf口モフ
ェニル)フロパン ・・・25重量部 以上の物質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶解混合し
、十分に均一な無色透明な混合液を得た。
この混合液に、重合開始剤としてtert−ブチルパー
オキシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量
部を添加し、窒素雰囲気下において温度60℃で15時
間、温度80℃で2時間、温度100℃で2時間、温度
120℃で2時間と温度および時間を変えて反応させ、
重合を完結させて共重合体を製造した。
オキシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量
部を添加し、窒素雰囲気下において温度60℃で15時
間、温度80℃で2時間、温度100℃で2時間、温度
120℃で2時間と温度および時間を変えて反応させ、
重合を完結させて共重合体を製造した。
得られた共重合体は、実施例1で得られたものと同様に
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
また、この共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
617 比 重: d=1.394 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
617 比 重: d=1.394 であった。
比較例2
トリブロモフェニルメタクリレート
・・・38重量部
スチレン ・・・37重量部2.
2−ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−’;フロモ
フェニル)プロパン・・・25重量部 以上の物質を用いて実施例2と同様の方法により、比較
用共重合体を製造した。
2−ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−’;フロモ
フェニル)プロパン・・・25重量部 以上の物質を用いて実施例2と同様の方法により、比較
用共重合体を製造した。
この比較用共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求約たところ、屈折率: n、=1.
616 比 重: d=1.503 であり、実施例2で得られた共重合体と比較すると、屈
折率は同程度であるものの、比重は大きいものであった
。
例1と同様にして求約たところ、屈折率: n、=1.
616 比 重: d=1.503 であり、実施例2で得られた共重合体と比較すると、屈
折率は同程度であるものの、比重は大きいものであった
。
比較例3
トリブロモフェニルメタクリレート
・35重mm
スチレン 山40重量部2.2−
ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−’;フロモフェ
ニル)プロパン・・・25重量部 以上の物質を用いて実施例2と同様な方法により、比較
用共重合体を製造した。
ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−’;フロモフェ
ニル)プロパン・・・25重量部 以上の物質を用いて実施例2と同様な方法により、比較
用共重合体を製造した。
この比較用共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
611 比 重: d=1,440 であり、実施例2の共重合体と比較すると、屈折率が低
いものであった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
611 比 重: d=1,440 であり、実施例2の共重合体と比較すると、屈折率が低
いものであった。
以上の比較例2右よび比較例3の結果より、4−イソプ
ロペニルビフェニルと単量体(A)を含有することによ
り、比重の増大を伴うことなく高い屈折率を有する共重
合体が得られることが明らかである。
ロペニルビフェニルと単量体(A)を含有することによ
り、比重の増大を伴うことなく高い屈折率を有する共重
合体が得られることが明らかである。
手続補正書く自発〉
昭和63年12月26日
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿
■、事件の表示
特願昭63−67218号
2、発明の名称
光学材料
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都中央区日本橋嘱留町1丁目9番11号名
称 (I10)呉羽化学工業株式会社4、代理人 記のように訂正する。
称 (I10)呉羽化学工業株式会社4、代理人 記のように訂正する。
「とじては通常の重合開始剤、例えば〔−ブチルパーオ
キシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートなどのラジカル重合開
始剤を用いることができ、また重合方式としては、溶液
重合法、塊状重合法などの通常の重合方法を用いること
ができる。」(2) 同第25頁第2行を下記のように
訂正する。
キシ−3,5,5−)リメチルヘキソエート、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートなどのラジカル重合開
始剤を用いることができ、また重合方式としては、溶液
重合法、塊状重合法などの通常の重合方法を用いること
ができる。」(2) 同第25頁第2行を下記のように
訂正する。
「かである。
実施例3
4−イソプロペニルビフェニル ・・・20 重1部p
−メチルスチレン ・・・80 ffEIm
以上の物質を、窒素雰囲気下、温度70℃で溶融混合し
、十分に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施
例1と同様の方法により、共重合体を製造した。
−メチルスチレン ・・・80 ffEIm
以上の物質を、窒素雰囲気下、温度70℃で溶融混合し
、十分に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施
例1と同様の方法により、共重合体を製造した。
得られた共重合体は、実施例1で得られたものと同様に
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
また、この共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
604 比 重: d=1.072 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
604 比 重: d=1.072 であった。
実施例4
4−イソプロペニルビフェニル ・・・30 重III
アクリロキシエトキシベンゼン ・・・70重量部以上
の物質を、窒素雰囲気下、温度80℃で溶融混合し、十
分に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例1
と同様の方法により、共重合体を製造した。
アクリロキシエトキシベンゼン ・・・70重量部以上
の物質を、窒素雰囲気下、温度80℃で溶融混合し、十
分に均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例1
と同様の方法により、共重合体を製造した。
得られた共重合体は、実施例1で得られたものと同様に
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
また、この共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
603 比 重: d=1.120 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: n、=1.
603 比 重: d=1.120 であった。
実施例5
4−インフロベニルビフェニル ・・・20 重1mア
リルフェニルエーテル ・・・80 重MIN以
上の物質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶解混合し、
十分に均一な無色透明な混合液を得た。
リルフェニルエーテル ・・・80 重MIN以
上の物質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶解混合し、
十分に均一な無色透明な混合液を得た。
この混合液に、重合開始剤としてジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート1重量部とt−ブチルパーオキシ−
3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量部とを添
加し、窒素雰囲気下において、温度60℃で15時間、
温度80℃で2時間、温度100℃で2時間、温度12
0℃で2時間と温度および時間を変えて反応させ、重合
を完結させて共重合体を製造した。
キシジカーボネート1重量部とt−ブチルパーオキシ−
3,5,5−)リメチルヘキソエート 1重量部とを添
加し、窒素雰囲気下において、温度60℃で15時間、
温度80℃で2時間、温度100℃で2時間、温度12
0℃で2時間と温度および時間を変えて反応させ、重合
を完結させて共重合体を製造した。
得られた共重合体は、実施例1で得られたものと同様に
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
ほとんど無着色で、透明性に優れていることが認められ
た。
また、この共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率: nd=1.
603 比 重: d=1.113 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率: nd=1.
603 比 重: d=1.113 であった。
実施例6
4−イソプロペニルビフェニル ・・・2011部安息
香酸アリル ・・・80重量部以上の物
質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶融混合し、十分に
均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例5と同
様の方法により、共重合体を製造した。
香酸アリル ・・・80重量部以上の物
質を、窒素雰囲気下、温度60℃で溶融混合し、十分に
均一な混合液を得た。この混合液を用いて実施例5と同
様の方法により、共重合体を製造した。
得られた共重合体は、実施例1で得られたものと同様に
ほとんど無着色で、透明性に(!れていることがδ忍め
られた。
ほとんど無着色で、透明性に(!れていることがδ忍め
られた。
また、この共重合体について、屈折率および比重を実施
例1と同様にして求めたところ、屈折率+ n d=
1.601 比 重: d=1.154 であった。
例1と同様にして求めたところ、屈折率+ n d=
1.601 比 重: d=1.154 であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)4−イソプロペニルビフェニル3〜40重量%と、
下記一般式( I )または一般式(II)で表わされる芳
香族単官能性単量体30〜97重量%と、前記4−イソ
プロペニルビフェニルおよび前記芳香族単官能性単量体
と共重合可能な単量体0〜67重量%とを共重合して得
られる共重合体よりなることを特徴とする高屈折率の光
学材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (Rは、水素原子またはメチル基を表わし、Xは、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ (nは0〜3の整数である。)を表わし、 Yは、フッ素以外のハロゲン原子、メチル基、水酸基ま
たはメトキシ基を表わし、mは0〜3の整数であってm
が2または3の場合にYは互いに異なっていてもよい。 )
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63067218A JPH065322B2 (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 光学材料の製造方法 |
| US07/305,647 US4975223A (en) | 1988-03-23 | 1989-02-03 | Optical material |
| DE3909759A DE3909759A1 (de) | 1988-03-23 | 1989-03-23 | Optisches material mit hohem brechungsindex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63067218A JPH065322B2 (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 光学材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242608A true JPH01242608A (ja) | 1989-09-27 |
| JPH065322B2 JPH065322B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=13338553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63067218A Expired - Lifetime JPH065322B2 (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 光学材料の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4975223A (ja) |
| JP (1) | JPH065322B2 (ja) |
| DE (1) | DE3909759A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5705570A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-06 | International Business Machines Corporation | Ablatively photodecomposable compositions |
| US6359170B1 (en) | 1998-09-02 | 2002-03-19 | 3M Innovative Properties Company | Brominated materials |
| DE102004046406A1 (de) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Transparente Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung sowie entsprechend transparent beschichtete Substrate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167901A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-07-29 | Asahi Glass Co Ltd | 有機光学材料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075237A (en) * | 1968-04-10 | 1978-02-21 | Geigy Chemical Corporation | Perfluorinated esters of fumaric acid and certain other ethylenically unsaturated poly-basic acid and soil repellant polymers thereof |
| US3882084A (en) * | 1970-06-16 | 1975-05-06 | Agency Ind Science Techn | Optically cross-linkable polymer |
| JPS5817527B2 (ja) * | 1978-07-17 | 1983-04-07 | 株式会社保谷レンズ | 高屈折率レンズ用共重合体及びそれよりなるレンズ |
| IT1196420B (it) * | 1981-12-22 | 1988-11-16 | Anic Spa | Copolimeri a blocchi a base di pivalolattone e processo per la loro preparazione |
| AU550635B2 (en) * | 1982-11-11 | 1986-03-27 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerizable (meth) acryloyloxyy aromatic ethers |
| JPS6092313A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-23 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 高屈折率の樹脂組成物 |
| CA1304851C (en) * | 1987-06-05 | 1992-07-07 | Eizi Ukita | Molding material for optics |
-
1988
- 1988-03-23 JP JP63067218A patent/JPH065322B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-03 US US07/305,647 patent/US4975223A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-23 DE DE3909759A patent/DE3909759A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167901A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-07-29 | Asahi Glass Co Ltd | 有機光学材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH065322B2 (ja) | 1994-01-19 |
| DE3909759A1 (de) | 1989-10-05 |
| US4975223A (en) | 1990-12-04 |
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