JPH0124630B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明はポリエステルフイルム積層体及びその
製造方法に関し、更に詳しくはフイルムの高度加
工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデオ
用磁気テープ、コンピユーター用磁気テープ、フ
ロツピーデイスク、Ｘ線写真フイルム等の基材と
して有用な、すぐれた接着性と耐溶剤性を有する
ポリエステルフイルム積層体及びその製造方法に
関する。 従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいは
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融
押出し、製膜することは公知である。そして得ら
れる二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは
耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性
が他の樹脂からなるフイルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もつとも、その表面は高
度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい。 そこで、かかるポリエステルフイルムの表面に
例えば合成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強
靭にするためにフイルム表面にコロナ放電処理、
紫外線照射処理、プラズマ処理あるいは火焔処理
を施して該表面を活性化したあと合成樹脂塗膜を
被覆する手段が適用されている。しかしながら、
これらのフイルム表面への活性化手段においては
被覆層に対して濡れによる二次結合力の増進によ
る接着性向上は期待しうるものの、その活性は経
時的に低下する。従つて、これらのフイルム表面
の活性化手段は必ずしも満足すべきものではな
い。 ポリエステルフイルム表面の受容性を高める他
の方法としては、種々の薬剤で表面を膨潤または
部分的溶解するエツチング方法が提案されてい
る。これはフイルム表面を酸、アルカリ、アミン
水溶液、トリクロル酢酸またはフエノール類らの
薬剤と接触させて該フイルム表面をエツチング
し、表面近傍の結晶配向を分解、溶解、緩和など
を施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダー
樹脂との接着性を高めようとするものであつて、
その効果は最も確実で、フイルムとその上に設け
られる層、例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固
となる。しかしながら、この方法に用いられる薬
剤には有害のものもあつて、取扱い上危険を伴つ
たり、大気中に薬剤の揮散物が放出される惧れが
あり、作業環境の汚染をもたらさないような万全
の注意が必要となるなど実用面で種々な不利な問
題がある。 この方法に類似する手段として、予めフイルム
表面上にプライマー層（下塗り層）を設け、ベー
スフイルムとは異質の表面層を薄く形成せしめた
あと所望する層、例えば合成樹脂層を被覆形成す
る方法がある。下塗り層形成に際しては、通常ポ
リエステルの製膜工程とは別のプロセスにおいて
塗布処理が行われる。しかし、フイルムの高度化
加工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピユーター用磁気テープ、
フロツピーデイスク、Ｘ線写真フイルム、印刷用
写真フイルム、ジアゾマイクロフイルムなどの精
密微妙な品質を維持しなければならない用途にお
いては、たとえ易接着性の表面がうまく形成され
たとしても得られるフイルムに塵埃による表面欠
陥があるとベースフイルムとしてこれら用途には
供し得ないが、この別プロセスにおいてはこの欠
点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲気
中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる条
件を満たすものとしてポリエステルフイルム製膜
工程があり、この工程で下塗り処理すると前述の
高度化フイルム加工商品の用途に充分対応可能な
製品を得ることができよう。 一方、従来技術にあつてポリエステルフイルム
表面のプライマー処理による易接着性表面への変
性方法は、多くの場合、有機溶剤に溶解せしめた
組成物をフイルム表層部に塗設することによつて
達成されて来た。かかる方法をフイルム製造中に
行う場合、逸脱有機溶剤による周囲環境の汚染、
安全および衛生上好ましからざる状態を招来し、
製膜工程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用
は極力最小限にとどめるべきである。従つて製膜
プロセスでのインライン下引処理を行う場合、水
を溶媒とした組成物を用いることが工程的、経済
的及び安全上の点からも好ましい。そこで水を溶
媒としたプライマー組成物が従来より数多く提案
され、特にポリウレタンやポリエステルの水溶液
または水分散体について多くの提案がされてい
る。 例えば特公昭46−10193号公報にはアセトンに
対する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポ
リウレタンの使用が開示されている。 しかしながらこれらのプライマー組成物は、磁
気塗料等に用いられる溶剤、例えばメチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
等に対して膨潤もしくは溶解し、耐溶剤的には不
充分である。このようなプライマー層上に磁気塗
料の如く極性の高い塗料を塗布したとき、プライ
マー層と磁気層の混合が生じ、プライマー層の易
接着効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な塗布面が得られない。
特に近年塗布型磁気記録媒体においては高記録密
度化が進み、磁気層は薄膜化の傾向にある。中で
もフロツピーデイスクでは薄膜化の傾向にある。
中でもフロツピーデイスクでは薄膜化が急速に進
み、約1μｍまで低下して来ている。 この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表
面に発生する流れすじが良好な磁気面を得難く
し、電磁変換特性の劣化を招くので好ましくな
い。 発明の目的 本発明の目的は、ポリエステルフイルムに塗布
される種々の被覆物、例えばセロフアンイキ、磁
気塗料、ゼラチン組成物、オフセツトインキ、電
子写真トナー、ケミカルマツト塗料、ジアゾ塗
料、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形成
性物質等に対し優れた密着性を有しかつこれら被
覆物を塗工する際流れすじが発生せず、また塗布
液乾燥時の条件に影響されない安定した耐溶剤性
を有するプライマー層を塗設してなるポリエステ
ルフイルム積層体を提供することにある。本発明
の他の目的は、かかるポリエステルフイルム積層
体を製造する好ましい方法を提供することにあ
る。 発明の構造 本発明のかかる目的は、本発明によれば、、ポ
リエステルフイルムの少くとも片面に、(1)カルボ
ン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩
基の少くとも１種を有する水性ポリウレタンと(2)
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物と
を(3)反応促進化合物の存在下で反応せしめてなる
プライマー層を設けたポリエステルフイルム積層
体、並びに 結晶配向が完了する前のポリエステルフイルム
の少くとも片面に、(1)カルボン酸塩基、スルホン
酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも１種を
有する水性ポリウレタン、(2)２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物及び(3)反応促進化合物
を含む水性プライマー塗布液を塗布し、次いで乾
燥、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了させる
ことを特徴とするポリエステルフイルム積層体の
製造方法 によつて達成される。 本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩
基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエス
テルの具体例として、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示
でき、これらの共重合体またはこれらと小割合の
他樹脂とのプレンド物なども含まれる。 かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化せしめたものが本発明のポリエステル
フイルムである。このポリエステルフイルムとし
ては、結晶融解熱として走査型熱量計によつて窒
素気流中〔10℃／分の昇温速度において〕で測定
した値が通常4cal／ｇ以上を呈する程度に結晶配
向したものが好ましい。 本発明において、結晶配向が完了する前のポリ
エステルフイルムとは、該ポリマーを熱熔融して
そのままフイルム状となした未延伸状フイルム；
未延伸フイルムをタテ方向またはヨコ方向の何れ
か一方に配向せしめた一軸延伸フイルム；さらに
はタテ方向およびヨコ方向の二方向に低倍率延伸
配向せしめたもの（最終的にタテ方向またはヨコ
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二軸延伸フイルム）等を含むものである。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、(1)カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸
半エステル塩基の少くとも１種を有する水性ポリ
ウレタン、(2)２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物及び(3)反応促進性化合物を含むもので
ある。 この水性ポリウレタンはカルボン酸塩基、スル
ホン酸塩基または硫酸半エステル塩基によつて水
への親和性が高められたものであり、通常かかる
水親和性付与基はポリウレタン合成時ないし合成
後に導入される。例えば、カルボン酸塩基の導入
は、ポリウレタン合成時、原料ポリヒドロキシ化
合物の１つとしてカルボン酸基含有ポリヒドロキ
シ化合物を用いるか、未反応イソシアネート基を
有するポリウレタンの該イソシアネート基に水酸
基含有カルボン酸やアミノ基含有カルボン酸を反
応させ、次いで反応生成物を高速撹拌下でアルカ
リ水溶液中に添加し、中和する等によつて行なう
ことができる。また、スルホン酸塩基または硫酸
半エステル塩基の導入は、通常ポリヒドロキシ化
合物、ポリイソシアネート及び鎖延長剤からプレ
ポリマーを生成させ、これに末端イソシアネート
基と反応しうるアミノ基または水酸基とスルホン
酸塩基または硫酸半エステル塩基とを分子内に有
する化合物を添加、反応させ、最終的に分子内に
スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基を有す
る水性ポリウレタンを得ることで行なうことがで
きる。その際生成反応は有機溶剤中で行ない、次
いで水を加えてから該溶剤を除去することが好ま
しい。また他の方法としてはスルホン酸基を有す
る化合物を原料の一つとして使用してスルホン酸
基を有するポリウレタンを合成し、次いで該ポリ
ウレタンを高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加
し、中和する方法、ポリウレタンの主鎖又は側鎖
の第１級又は第２級アミノ基にアルカリの存在下
で下記サルトン化合物を付加してスルホン酸アル
カリ塩（例えば−SO₃Na等）を導入する方法等
があげられる。アルカリ水溶液としては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキ
ルアミン等の水溶液を用いることが好ましいが、
該アルカリが被覆膜（下塗り膜）中に残留しない
アンモニア、乾固条件で揮発するアミンが特に好
ましい。カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸
半エステル塩基等の塩基の量は0.5〜15重量％が
好ましい。塩基の割合が少なすぎるとポリウレタ
ンの水親和性が不足して塗布液の調製が難しくな
り、また多すぎるとポリウレタン本体の特性が損
われるので、好ましくない。かかる水性ポリウレ
タンは、所望により分散助剤を用いて、安定な水
分散液を形成するものないし水溶液を形成するも
のである。 ポリウレタンの合成に用いるポリビドロキシ化
合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケ
ート、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール、グリセリン等を
挙げることができる。ポリイソシアネート化合物
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。カルボン酸含有ポリオールとして
は、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ール酪酸、ジメチロール吉草酸、トリメリツト酸
ビス（エチレングリコール）エステル等を挙げる
ことができる。アミノ基含有カルボン酸として
は、例えばβ−アミノプロピオン酸、γ−アミノ
酪酸、Ｐ−アミノ安息香酸等を挙げることができ
る。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３−
ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、
Ｐ−（２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ
酸等を挙げることができる。アミノ基または水酸
基とスルホン基を有する化合物としては、例えば
アミノメタンスルホン酸、２−アミノエタンスル
ホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−２−
スルホン酸、β−ヒドロキシエタンスルホン酸ナ
トリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロパ
ンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げ
られ、好ましくは脂肪族ジ第１級アミン化合物の
プロパンサルトン付加物があげられる。更にアミ
ノ基または水酸基と硫酸半エステル基を含有する
化合物としては、例えばアミノエタノール硫酸、
エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブタノ
ール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ−ヒド
ロキシプロパノール硫酸、α−ヒドロキシブタノ
ール硫酸等があげられる。 これら化合物を用いてのポリウレタンの合成
は、従来から良く知られている方法で合成するこ
とができる。 水性ポリウレタンと反応する２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物としては、例えば 及びビスフエノールＡのエピクロルヒドリンと
の付加縮合物等の水溶性又は水分散性エポキシ化
合物を挙げることができる。 水性ポリウレタンとエポキシ化合物の反応を促
進する化合物（反応促進化合物）としては、、例
えば３級アミノ基含有化合物及びその塩、含窒素
環構造を有する化合物及びその塩、４アンモニウ
ム塩化合物等を挙げることができる。更に具体的
には３級アミノ基含有化合物としては例えば トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン、ジメチルアミノベンゼン、ベ
ンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フエノール等ご挙げること
ができ、また含窒素環構造を有する化合物及びそ
の塩としては、例えば ２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−エ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２
−イソプロピルイミダゾール、２−フエニル−４
−メチルイミダゾールの如きイミダゾール化合
物、１，８−ジアゾ−ビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７及びこれらの塩酸塩、炭酸塩等を挙
げることができる。また４級アンモニウム塩化合
物としては、例えばトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド等を挙げることができる。これらのうち３
級アミノ基含有化合物、含窒素構造を有する化合
物が更に好ましい。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、水溶液であつても水分散液であつてもよく、
特に制限されるものではない。水性ポリウレタン
とエポキシ化合物との比は、前告100重量部に対
し後者１〜40重量部、更に２〜30重量部であるこ
とが好ましい。エポキシ化合物の割合が多くなり
すぎると易接着性能を低下させ、また少なすぎる
と耐溶剤が低下し本発明の目的である被覆物を適
用した際良好な塗面が得られ難くなり、好ましく
ない。 また、エポキシ化合物と反応促進化合物との比
は、前者100重量部に対し、後者１〜60重量部、
好ましくは５〜50重量部である。反応促進の効果
が十分でなく、また多すぎると反応の制御が困難
になり塗液の安定を低下させる。 水性プライマー塗布液は水媒体中に上記３成分
を溶解ないし分散させたものであるが、更にアニ
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界
面活性剤を必要量添加して用いることができる。
かかる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力
を40dyne／cm以下に降下でき、ポリエステルフ
イルムへの濡れを促進するものが好ましく、例え
ばポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
スルホコハク酸塩等を挙げることができる。更に
本発明の効果を消失させない範囲において、例え
ば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フイラ
ー、無機フイラー、潤滑剤、ブロツキング防止剤
等の他の添加剤を混合することができる。 ポリエステルフイルムへの水性プライマー塗布
液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱
固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの
製造工程と切断して塗布する工程で行つてもよ
い。しかし、この工程では芥、塵埃などをまき込
み易く、磁気テープ、フロツピーデイスク等の高
度化商品用のものにはクリーンな雰囲気での塗工
が望ましい。かかる観点よりポリエステルフイル
ム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程
中で結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムの片面または両面に水性プライマー塗布液を塗
布することが好ましい。その際水性プライマー塗
布液の固形分濃度は、通常30重量％以下であり、
10重量％以下が更に好ましい。塗布量は走行して
いるフイルム１m²当り0.5〜20ｇ、更には１〜10
ｇが好ましい。 塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用
できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラツシユ法、スプレーコート、エア
ーナイフコート、含浸法およびカーテンコート法
などを単独または組み合せて適用するとよい。 水性塗布液を塗布したポリエステルフイルム
は、乾燥され、延伸、熱固定等の工程に導かれ
る。例えば水性プライマー塗布液を塗布した縦１
軸延伸ポリエステルフイルムは、ステンター導か
れて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は乾
燥し、更に架橋反応を起し、フイルム上に連続皮
膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或は熱
固定時の熱によつて供給される。これには例えば
200℃で約10秒間、150℃で約１分間、120℃で約
15分間、220℃で約８秒間等の加熱でよく、また
これより厳しい条件下で或は緩かな条件下で加熱
しても良い。また塗布液は、100℃で約５秒間、
110℃で約５秒間、90℃で約20秒間加熱すれば良
い。また風乾しても良い。 ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例え
ば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄
積された条件で行うことができる。 発明の効果 このようにして得られたプライマー層を有する
ポリエステルフイルムは、セロフアン用インキ、
磁気塗料、ゼラチン組成物、電子写真用トナー組
成物、ケミカルマツト塗料等の極めて広汎な塗料
に対して高い密着性を示し、かつメチルエチルケ
トン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタ
ノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサン等の有機溶剤に対
して優れた耐溶剤性を示す。 実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。また
フイルムの各特性は次の方法で測定した。 １ 接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムに
評価用塗料を塗布し、80℃で１分間乾燥し、そ
の後60℃で24時間エージングし、塗布厚みが平
均2μｍになるようにロールコートする。得ら
れる塗布フイルムをRCA摩耗テスター（RCA
社）にてヘツド荷重50ｇで摩耗し、塗布面に穴
があくまでの摩耗回数をもつて接着性の尺度と
する。 〔評価用塗料の調整〕 塗料用ラツカーシンナーにニトロセルロズ
RS1／２〔イソプロパノール25％含有フレーク
ス；ダイセル(株)製〕を溶解し、40wt％溶液を
調製し、該液を43.9部、続いてポリエステル樹
脂（デスモフエン＃1700：バイエル社製）32.5
部、二酸化クロム磁性粉末2.60部、分散剤・湿
潤剤として大豆油脂肪酸（レシオンＰ：理研ビ
タミン(株)製）、カチオン系活性剤（カチオン
AB：日本油脂(株)製）およびスクワレン（鮫肝
油）を夫々１部、0.5部および0.8部をボールミ
ルに投入する。メチルエチルケトン（MEKと
以下略記）／シクロヘキサノン／トルエン＝
３／４／３（重量比）からなる混合溶液282部を
さらに追加混合して充分微粉化して母液塗料
（45wt％）を調整する。この母液50部に対し、
トリメチロールプロパンとトリレンジイソシア
ナートとの付加反応物（コロネートＬ：日本ポ
リウレタン工業(株)製）48部と酢酸ブチル6.25部
を加え、最終的に固形分濃度42.75wt％評価用
磁性塗料を得た。 ２ 耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムの
表面にテトラヒドロフラン及びシクロヘキサノ
ンをそれぞれスポイトで５滴（約0.1c.c.）滴下
し、その上にガーゼをおき、更に200ｇの分銅
をのせ、ガーゼを約1000mm／分の速度で動か
す。室温乾燥後、テトラヒドロフラン及びシク
ロヘキサノンで処理しないものと処理したもの
を400倍の干渉顕微鏡写真に比較し、プライマ
ーの表面変化状況を次の如く判定する。 プライマーがほとんどなくなつたもの：× プライマーの変化がほとんどないもの：〇 その中間で表面形態が微小変化したもの：〇〜
△ 表面形態がかなり変化したもの：×〜△ 表面形態の変化が中間のもの：△ 実施例 １ カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水
分散液〔東洋ポリマー(株)製：商品名メルシー−
585〕78部（非揮発成分として）、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル〔日本油脂(株)製：商
品名NS−240〕10部、多官能性エポキシ化合物
〔東洋ポリマー(株)：商品名メルシAD−Ｃ−65〕
10部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメ
チル）フエノール２部をイオン交換水で希釈し、
固形分濃度４重量部の水性プライマー塗布液を調
製した。 この塗布液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルムにグラビアコート法にて塗布し、
その後140℃の乾燥ゾーンにおいて45秒間熱処理
し、平均塗布量50mg（乾燥時）／m²のプライマー
被覆ポリエステルフイルム積層体を得た。 そのフイルム積層体は評価用磁気塗料に対し十
分な接着性を有すとともに、流れすじのない良好
な塗面の形成が可能であつた。 実施例 ２ 25℃の０−クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート（滑剤含
有）を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押
出して厚み950μｍの未延伸フイルムを得、次に
機械軸方向に3.5倍延伸したのを、実施例１で調
製した塗布液と全く同一の塗布液をキスコート法
にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。このと
きの平均塗布量は固形分換算で50mg／m²であつ
た。引続き105℃で横方向に3.9倍延伸し、さらに
210℃で熱処理し、厚み75μｍの両面プライマー
被覆二軸配向ポリエステルフイルム積層体を得
た。 実施例 ３、４ 実施例２の多官能エポキシ化合物の代りにトリ
グリセロールトリグリシジルエーテル（実施例
３）またはエチレングリコールジグリシジールエ
ーテル（実施例４）を用いる以外は実施例２と全
く同様に行つてポリエステルフイルム積層体を得
た。 実施例 ５、６ 実施例２の反応触媒の代りに２−メチルイミダ
ゾール（実施例５）または２−メチル−４−エチ
ルイミダゾール（実施例６）を用いる以外は実施
例２と全く同様に行つてポリエステルフイルム積
層体を得た。 実施例 ７ 実施例２の塗布液の代りにカルボン酸アミン塩
基を含有するポリウレタン分散液〔大日本インキ
工業(株)製：商品名ハイドランHW−100〕を用い
る以外は、実施例２と全く同様に行つてポリエス
テルフイルム積層体を得た。 比較例 １ 比較のためにプライマー処理しない厚み75μｍ
のポリエチレンテレフタレートフイルムを用い
て、各種の評価を行つた。 比較例 ２ 実施例２の水性ポリウレタン樹脂／水性エポキ
シ樹脂／反応触媒／ポリオキシノニルフエニルエ
ーテルの比を80部／10部／０部／10部とした以外
は、実施例２と全く同様に行つてポリエステルフ
イルム積層体を得た。 実施例１〜７及び比較例１〜２で得られたポリ
エステルフイルム積層体の接着性、耐溶剤性、ま
た40℃で１ケ月間保管した時の塗液安定性を評価
した結果を第１表に示す。

【表】 第１表から、本発明のフイルム積層体のプライ
マー層は耐溶剤性及び接着性に優れた性能を有
し、塗液安定性の優れた均一な安定したコーテイ
ングが可能なことが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルフイルムの少くとも片面に、(1)
   カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エス
   テル塩基の少くとも１種を有する水性ポリウレタ
   ンと(2)個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合
   物とを(3)反応促進化合物の存在下で反応せしめて
   なるプライマー層を設けたポリエステルフイルム
   積層体。 ２ 反応促進化合物が３級アミノ基含有化合物、
   含窒素環構造を有する化合物及びこれらの塩から
   なる群から選ばれた少くとも１種の化合物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の積
   層体。 ３ 水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の積
   層体。 ４ アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の積層
   体。 ５ 結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
   ムの少くとも片面に、(1)カルボン酸塩基、スルホ
   ン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも１種
   を有する水性ポリウレタン、(2)２個以上のエポキ
   シ基を有するエポキシ化合物及び(3)反応促進化合
   物を含む水性プライマー塗布液を塗布し、次いで
   乾燥、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了させ
   ることを特徴とするポリエステルフイルム積層体
   の製造方法。 ６ 反応促進化合物が３級アミノ基含有化合物含
   窒素環構造を有する化合物及びこれらの塩からな
   る群から選ばれた少くとも１種の化合物であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造
   方法。 ７ 水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製
   造方法。 ８ アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の製造
   方法。