JPH01247196A - 被熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は昇華型感熱転写材の昇華性染料を受容する被熱
転写シートに関するものである。

［従来の技術］ 昇華性染料を含有する染料層を設けた熱転写材をサーマ
ルヘッドで加熱し、染料を昇華させ被熱転写シートに受
容させる方式は優れた階調性と画質を得られることで近
年、ファクシミリ、プリンター、複写機などのＯＡ端末
機におけるカラー記録やテレビ、ビデオ記録などで急速
に普及している。この昇華型感熱転写方式に使用される
被熱転写シートは基材の一面に昇華性染料を受容する受
容層を設は受容層の表面に離型層を設けたものを基本構
成としている。この離型層は前記染料層と受容層の粘着
を防止するために設けられており、その方法としては耐
熱性樹脂層を設ける方法（特開昭５８−２１５３９８号
公報）、受容層の粗面化法（特開昭５７−１０７８８５
号公報）、シリコーングリースを塗布する方法（特開昭
５９−１６５６８８号公報）、アミ、ノ変性シリコーン
とエポキシ変性シリコーンとの反応硬化物を含有させる
方法（特開昭６０−３４８９８号公報）、アミン変性シ
リコーンを含有する層を設ける方法（特開昭６２−２９
４５９６号公報）などが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、前記の方法では染料の受容性が不十分であった
り、染料の種類によっては染着度が異なったりするため
目的とする色調が１ｑられないなどの欠点を有していた
。また離型層の強度が不足するため表面がべとついたり
脱落したりする欠点もあった。

さらに離型層の塗膜強度を補うために樹脂と混合したり
する方法では染着性が不足したり離型性が低下するなど
の欠点があった。

本発明の目的は上記欠点のないもの、すなわち染着度の
ばらつきが無く、良好な離型作用を示し塗膜の強度に優
れた離型層を有する被熱転写シートを提供することにあ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は加熱によって昇華する染料を含有した昇
華型感熱転写材の昇華性染料を受容する被熱転写シート
において該シートの昇華性染料受容層表面にポリオキシ
アルキレン基を有する変性オルガノポリシロキサンを５
〜９０重量％含有する離型層を設けたことを特徴とする
被熱転写シートをその骨子とするものである。

本発明の被熱転写シートは例えばシート状基材の一方の
面に受容層を有し、受容層の表面に離型層を設けた構造
を有しており必要に応じて基材シートと受容層の中間に
クツション層を設けたものも包含する。シート状基材と
しては特に限定しないが例えば（ａ）合成紙（ポリオレ
フィン系、ポリスチレン系など）、（ｂ）上質紙、アー
ｌ〜紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙裏打ち用紙
、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテック
ス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、もしくはセルロース
繊維紙などの天然繊維紙、（Ｃ）ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、メタクリレート、ポリカーボネートなどの各種のプ
ラスチックフィルムもしくはシートが使用できる。また
上記（ａ）〜（Ｃ）の任意の組み合わせによる積層体も
使用できる。

受容層の構成成分としては昇華性染料の受容性の良いも
のとして各種ポリエステル共重合体を主成分としたもの
が好ましく用いられる。ポリエステル共重合体はジカル
ボン酸成分とグリコール成分を重縮合してｊｑられるも
ので特に限定するものではない。ジカルボン酸成分とし
ては芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸であり、例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２
゜６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸、１，３−シクロペンタンジ
カルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、ド
デカンジカルボン酸、アゼライン酸、および金属塩ジカ
ルボン酸としてスルホテレフタル酸、５−スルホインフ
タル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレ
ン２．７−ジカルボン酸、５［４−スルホフェノキシ］
イソフタル酸などの金属塩があげられる。前述のジカル
ボン酸と反応させるグリコール成分としては炭素数２〜
８の脂肪族グリコール、又は炭素数６〜１２の脂環族グ
リコールでおり、具体例としてはエチレングリコール、
１．２−プロピレングリコール、１．３−プロパンジオ
ール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１．６−ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジメタツール、１．３−シクロヘキサンジメタツール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−キシリレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコールなとである。これらグリコール成分の一部にポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールを用いたものであってもよ
い。特に受容層として前記ジカルボン酸とグリコールよ
りなるポリエステル共重合体にポリテトラメチレングリ
コールをブロック共重合させたものは染料受容性とクツ
ション性を両立できるので好ましい。

この受容層の厚みは特に限定しないが通常０゜５μｍ以
上２０ｔ１ｍ以下、好ましくは１．０μｍ以上１０μｍ
以下、更に好ましくは２．０μｍ以上７μｍ以下である
のが望ましい。また基体および受容層には本発明の目的
を損なわない範囲内で耐候剤、着色剤、マット化剤、帯
電防止剤、難燃剤、耐熱剤などが分散配合されていても
よい。更に受容層表面は放電処理、帯電防止処理、マッ
ト化処理などが実施されたものでもよい。

受容層の基体への積層は任意の方法で行なえばよく、特
に限定するものではない。例えば基体シート上に溶融押
出する方法（エクストルージョンラミネート法）、溶媒
に溶解して基体上にコーティングする方法、基体と共に
共溶融押出して必要に応じて二軸延伸、熱処理を施す方
法などがおる。

本発明においては上記のいずれの方法を用いてもよいが
基体と受容層との密着性の点で共溶融押出法が好ましい
。

本発明の受容層表面に設ける離型層中に含有するポリオ
キシアルキレン基を有する変性オルガノポリシロキサン
（以下ポリオキシアルキレン基を有する変性オルガノポ
リシロキサンをシリコーン成分と略称する。）としては
下記一般式を構成単位として含む各種変性オルガノポリ
シロキサンを示す。

］べ ＰＯＡ （ただしｎは１〜５０００の整数、Ｒは炭素数１〜２０
のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、
エーテル基から選ばれたもの、ＰＯＡは炭素数１〜２０
のアルキレンオキザイドの重合体から選ばれた１種以上
のものを示す。）具体例としてはポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン、アミ
ン・ポリエーテル変性シリコーン、アルキルアラルキル
・ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシル・ポリエ
ーテル変性シリコーン、フッ素・ポリエーテル変性シリ
コーンなどを例示することかできる。染着性、色調の点
からポリエーテル変性シリコーン、アミノ・ポリエーテ
ル変性シリコーン、エポキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンが好ましくこれらの２種以上を混合して用いてもよ
い。

ポリオキシアルキレン基は骨格をなすシリコーン１００
！量部に対し、３０〜５０Ｏｆｆｉ量部、好ましくは５
０〜３００重量部、更に好ましくは８０〜２００重量部
がシリコーンに付加されているのが望ましい。前記シリ
コーン成分は塗膜に強靭性を付与するために樹脂との混
合物として受容層上に設けられるのが好ましく混合する
樹脂成分は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの中から任
意に選ぶことができる。例えば熱可塑性樹脂としてはポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン、アクリル
系共重合体、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエ
ーテルアミド、ポリカーボネート、ポリスルホンおよび
これらの変性物などの樹脂をあげることができる。熱硬
化性樹脂としては例えばフェノール、ユリア、メラミン
、ベンゾグアナミン、フラン、不飽和ポリエステル、ジ
アリルフタレート、エポキシ、ケイ素などの樹脂および
これらの変性物があげられる。受容層の染着性、色調、
および受容層との密着性の点で熱可塑性ポリエステルが
好ましく、特に熱可塑性ポリエステル共重合体が好まし
い。

熱可塑性ポリエステル共重合体はジカルボン酸成分とグ
リコール成分を重縮合して１ｑられるもので特に限定す
るものではなく、具体例としては以下のものが例示でき
る。

ジカルボン酸成分としては芳香族、脂肪族、脂環族のジ
カルボン酸であり例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アゼライン酸
などをあげることができる。またポリエステル共重合体
の水溶化、あるいは水系分散性を付与するためスルホン
酸金属塩基含有ジカルボン酸を共重合成分として用いる
こともできる。例えばスルホテレフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナ
フタレン２．７−ジカルボン酸、５［４−スルホフェノ
キシ］イソフタル酸などの金属塩があげられる。

前述のジカルボン酸と反応させるグリコール成分として
は炭素数２〜８の脂肪族グリコール、または炭素数６〜
１２の脂環族グリコールであり、具体例としてはエチレ
ングリコール、１．２−プロピレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１．６−へキリンジオール、１．２
−シクロヘキサンジメタツール、１．３−シクロヘキサ
ンジメタツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなとである。

これらグリコール成分の一部にポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールを用いたものであってもよい。

上記ジカルボン酸およびグリコール成分より１ｑられる
ポリエステル共重合体は水、有機溶媒、および水と有機
溶媒の混合物などに溶解あるいは分散して使用される。

ポリエステル共重合体はテレフタル酸およびエチレング
リコールを主たる成分とし、それ以外のジカルボン酸、
グリコール成分を共重合したものが好ましくテレフタル
酸とエチレングリコールよりなる成分（ＰＥ丁酸成分が
ポリマー中の４０〜９５モル％、好ましくは５０〜９０
モル％、更に好ましくは６０〜８５モル％である場合、
より良好な染着性と離型性が得られるので特に好ましい
。

離型層中のシリコーン成分の含有率は５〜９０重量％、
好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜７
０重量％である。シリコーン成分が５重量％に満たない
場合には離型性が不十分であるし９０重量％を越える場
合には離型層の強靭性が不足するので好ましくない。

離型層の厚みは特に限定しないが通常は０．０１μｍ〜
５μｍの範囲で積層させるのが好ましい。

受容層表面への離型層の積層は水および各種有機溶剤を
用いて前記シリコーン成分および樹脂を溶解あるいは分
散させた塗布液を公知の塗膜５方法、例えばリバースコ
ート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコー
ト法などを用いて塗布し乾燥することによっておこなう
ことができる。

また基材上に受容層をエクストルージョンラミネート法
、あるいは基材と受容層を共溶融押出して積層する方法
においては受容層積層後、連続的にｗｉ型層を塗布する
こともできる。特に後者の方法、すなわち基材と受容層
を共溶融押出した積層シートを長手方向に延伸した復、
受容層側に離型層を塗布し、乾燥１卦あるいは乾燥しつ
つ幅方向に延伸をおこない、更に熱処理を施す方法は塗
膜の強靭性が増すため特に好ましい。

なお本発明の被熱転写シートと組み合わせて用いる昇華
型感熱転写材において、用いる昇華性染料としては従来
より公知の昇華性染料、たとえば）１ｉｋｅｎｔＯｎ　
ｐｏ＋ｙｅｓｔｅｒ　ｙｅｌｌｏｗ−Ｙ　Ｌ　（三井東
圧製、Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ−４２＞
　、にａｙａｓｅｔ　ｙｅｌｌｏｗ−Ｇ（日本火薬製、
Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ７７　）　、　
ＰＴＹ−５２（三菱化成製、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　
ｙｅｔ　ｌｏｗ　１４−１　＞　、　）ｌｉｋｅｎｔｏ
ｎ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅｄ　　ＢＳ　Ｆ　（三井
東圧製、Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　１１１　）
　、にａｙａｓｅｔＲｅｄ　Ｂ　（日本火薬製１．Ｃ，
１，ＤｉｓｐｅｒｓＲｅｄ　　Ｂ）。

ＰＴＲ−５４（三菱化成製、Ｃ，１，［）ｉｓｐｅｒｓ
　Ｒｅｄ　５０　）　、　Ｍｉｋｅｎｔｏｎ　Ｐｏ１ｙ
ｅｓｔｅｒ　Ｂｌｕｅ　Ｆ　Ｂ　Ｌ　（三井東圧製、Ｃ
，１，Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　５６　）　、　ＰＴ
Ｂ　−６７（三菱化成製、Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　
Ｂｌｕｅ　２４１　＞　、　Ｋａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕｅ
　　９０６　（日本火薬製、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ１
１２）などが代表例として挙げられる。

次に本発明の被熱転写シートの製造方法の具体例につい
て述べるが当然これに限定されるものではない。２基の
押出機を用い、短管内で合流複合させ、口金より吐出す
る共溶融押出法において一方の押出機より乾燥したポリ
エチレンテレフタレート樹脂、使方の押出機より乾燥し
た受容層樹脂（例えばポリエステル共重合体〉を溶融押
出後、冷却固化してポリエチレンテレフタレートと受容
層の未延伸複合シートを作る。このシートを８０〜１２
０’Ｃに加熱して長手方向に２．５〜５倍延伸し、−軸
配向シートとする。このシートの受容層面側にコロナ放
電処理を施し、その処理面にシリコーン成分と樹脂（例
えばポリエステル共重合体）の混合物塗液を塗膜Ｆする
。次いでこの塗膜ｉされたシートを９０〜１３０’Ｃに
加熱しつつ、幅方向に３〜４．５倍延伸し、引続いて１
８０〜２４Ｏ′Ｇの熱処理ゾーンへ導いて１〜１０秒間
熱処理し、必要に応じて適当な大きさに切断して被熱転
写シートとする。

［発明の効果］ 本発明は受容層上に特定の変性シリコーンを含む離型層
を設けることにより、染着性が良く染料の染着性にばら
つきのない良好な色調を有する被熱転写シートであって
、かつ染料層との離型性、塗膜の強靭性に優れた被熱転
写シートを得ることができたものである。また離型層の
シリコーン成分を含有させる樹脂を熱可塑性ポリエステ
ル共重合体とすることにより染着性、色調が良好で受容
層との密着性や塗膜の強靭性を更に向上させることがで
きたのである。

本発明の被熱転写シートは上記の優れた効果を有するた
めファクシミリ、プリンター、複写機などのＯＡ端末機
におけるカラー記録やテレビ画像のカラー記録用などの
昇華型感熱転写材の透明、不透明の受容シートとして好
適に使用されるものである。

［特性の測定方法および効果の評価方法］本発明におけ
る特性の測定方法及び効果の評価方法は次のとおりでお
る。

（１）　　染着性、色調、離型性の評価ここで評価に用
いた昇華型感熱転写材は６μｍの二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムの一方の面にシリコーンオイル
を０．２μｍ厚に塗膜ｆｉｕ、他方の面に下記組成物を
乾燥後の厚みが２１１ｍになるように塗膜ｂｂ適宜の幅
にスリットして作成した。

分散染料　　　　　　　　　　　４重量部エチルヒドロ
キシセルロース　　６重量部メチルエヂルケトン　　　
　　４５重足部トルエン　　　　　　　　　　４５重量
部なお分散染料は下記３成分をそれぞれ単独で用い３原
色の昇華型感熱転写材を作成した。

（イエロー　）　Ｋａｙａｓｅｔ　ｙｅｌ　ｌｏｗ−Ｇ
（日本火薬Ｔ！Ａ）（シアン）にａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕ
ｅ−７１４（日本火薬製）（マゼンダ）にａｙａｓｅｔ
　Ｒｅｄ−Ｂ　　　（日本火薬製）この昇華型感熱転写
材と被熱転写シートをシセープカラービデオプリンター
ＧＺ−Ｐｌ　１にセットし印加電圧１５ポルトでテレビ
の１２色のテストパターンカラー画像を転写させた。こ
の転写画像について以下の評価をおこなった。

染着性はテ［ノビ画像の黒の濃度を基準とし、目視で判
定した。テレビ画像と同程度の色の濃度を再現した場合
を侵とし以下、色の濃度に応じて良、可、不可の４段階
で評価し、良以上を合格とした。色調はテストパターン
１２色のそれぞれについて色あいを目視判定し優、良、
可、不可の評価をおこない良以上を合格とした。離型性
は感熱転写材の昇華性染料分子′１１．層がプリンター
通過俊において被熱転写シートに付着した程度に応じて
○、△、×の３段階評価をおこなった。Ｏは全く付着が
認められないことを示し、このレベルのみ合格とした。

（２）離型層の塗膜強度 離型層塗膜の表面を５００ｇ荷重下でガーゼで２０回こ
すった後、プリンターを通過させ前記離型性と同様の評
価をおこなった。

［実施例］ 次に実施例に基ずいて本発明を説明する。

実施例１ 基材として厚さ１００μｍの二軸配向ポリエステルフィ
ルム（東しく株）製パルミラー゛′）を用い、受容層と
して［テレフタル酸／イソフタル酸（８０／２０モル％
）とエチレングリコール１より重縮合して得られた極限
粘度０．７０ｄ　ｌ／Ｑの共手合ポリエステルを用いた
。受容層樹脂を溶融押出して基材上に３μｍ厚になるよ
うに積層し、受容層表面に下記組成の離型層を水に溶解
して乾燥（１３０℃、２分）後の厚みが０．２μｍとな
るように塗布し被熱転写シートを作成した。

ポリエチレンオキサイド１００重量部付加、粘度１００
０センデストークスのポリエーテル変性シリコーン　　
　　　　　　　　５０小量部［テレフタル酸１５−スル
ホイソフタル酸Ｎａ（８５／１５モル％）とエチレング
リコール］よりなる極限粘度０．６５ｄ　ｌ／ｇのポリ
エステル共重合体　　　　　　　　　　５０重量部この
被熱転写シートを前記評価方法にγ）もじて評価をした
ところ、染着性、色調は（至）のレベルであり離型性、
塗膜強度は○でめった。

実施例２，３ シリコーン成分をポリエチレンオキサイド１００重量部
、アミノ基１．０重量部付加した粘度８００センチスト
ークスのアミノ・ポリニーデル変性シリコーン（実施例
２）、ポリエチレンオキサイド１００重量部、エポキシ
基１．５重量部付加した粘度６５０センチストークスの
エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン（実施例３）と
した以外は実施例１と同様にして被熱転写シートを作成
した。この被熱転写シートはいずれも染着性、色調は優
、離型性、塗膜強度はＱの良好なものであった。

比較例１，２ シリコーン成分を粘度１０００センチストークスのジメ
チルポリシロキサン（比較例１）、アミン基１．５重量
部付加した粘度１２００センチストークスのアミン変性
シリコーン（比較例２）のエマルジョンに変更した以外
は実施例１と同様にして被熱転写シートを作成した。こ
の被熱転写シートは染着性、色調とも可のレベル、離型
性は△であり被熱転写シートとしては不適当なものであ
った。

実施例４．５　比較例３，４ 実施例１の離型層の樹脂成分でおるポリエステル共重合
体とシリコーン成分の配合比を樹脂／シリコーンの重量
比で９８／２　（比較例３）、９０／１０（実施例４）
、２０／８０　（実施例５）、５／９５（比較例４）と
した以外は実施例１と同様にして被熱転写シートを作成
した。シリコーン成分が本発明の範囲に満たない場合（
比較例３）は離型性が×であり逆に本発明の範囲を越え
る場合（比較例４）には塗膜強度が△であった。本発明
の範囲内にある場合（実施例４．５）のみ染着性、色調
は良〜優、離型性、塗膜強度は○のレベルであった。

実施例６ ２基の押出機を用い、短管内で合流複合させ口金よりシ
ート状に吐出する共溶融押出装置を用い一方の押出機よ
り極限粘度０．６２ｄ　ｌ／ｑのポリエチレンテレフタ
レート、他方の押出機より極限粘度０．７０ｄ　ｌ／ｃ
ｘの［テレフタル酸／イソフタルｒ１ｉ（８２／１８モ
ル％）とエチレングリコール］より重縮合して得られた
ポリエステル共重合体を溶融押出してキャストドラム上
で冷却固化せしめてポリエチレンテレフタレート／／ポ
リエステル共重合体（厚み構成比９５／１５、全厚み１
０００μｍ）の複合シートを作成した。このシートを９
０℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸し一軸配向シー
トとした。該−軸配向シートのポリエステル共重合体層
面に空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に実施
例１の水系塗料を塗布し更に１１０℃に加熱しつつ幅方
向に３．５倍延伸し、連続的に２２０’Ｃの熱処理ゾー
ン中へ導き５秒間熱処理をおこない厚み約１００μｍの
被熱転写シートを得た。なお離型層の厚みは熱処理後で
０．２μｍとなるように塗布した。このようにして１ｑ
られた被熱転写シートは染着性、色調とも優、離型性、
塗膜強度は○の極めて優れた特性を示すものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）加熱によつて昇華する染料を含有した昇華型感熱
   転写材の昇華性染料を受容する被熱転写シートにおいて
   、該シートの昇華性染料受容層表面にポリオキシアルキ
   レン基を有する変性オルガノポリシロキサンを５〜９０
   重量％含有する離型層を設けたことを特徴とする被熱転
   写シート。
2. （２）離型層がポリエステル共重合体樹脂とポリオキシ
   アルキレン基を有する変性オルガノポリシロキサンとの
   混合物よりなることを特徴とする請求項１記載の被熱転
   写シート。