JPH01250335A

JPH01250335A - ビフエニル化合物

Info

Publication number: JPH01250335A
Application number: JP63128264A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Tsuchiya; 和彦土屋; Atsushi Sugiura; 杉浦　淳; Kenji Suzuki; 賢治鈴木; Tsunenori Fujii; 藤井　恒宣
Original assignee: Kanto Chemical Co Inc
Current assignee: Kanto Chemical Co Inc
Priority date: 1987-05-29
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1989-10-05
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH0825945B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は新規な液晶化合物並びにこの液晶化合物の少な
くとも一種を含有する液晶組成物に関する。更に詳しく
言えば、本発明は強誘電性液晶に関し、実用的な強誘電
゛性液晶ｍ成物作成の際の成分として有用で、かつ、化
学的安定性に優れｔ：新規なビフェニル化合物並びにこ
のビフェニル化合物の少なくとも一種を含有する液晶組
成物に関する。

〔従来技術〕

現在、各種表示素子が実用化されているが、中でも液晶
表示素子は受光型で目が疲れない、消費電力が極めて少
ない、薄型で有る等の優れた特徴を有しており、時計、
電卓、パーソナルワープロなどに広く利用されているが
これらは、ネマチック液晶を用いた表示素子であり、応
答速度が遅いという欠点を有している。この欠点を改善
するため種々の研究がなされているが、この欠点は、未
だ充分には改善されていない。

そのためネマチック液晶を用いる方式とは異なる別の方
式の研究も活発に行われている。その一つとして強誘電
性液晶を用いる方式がある。

強誘電性液晶はＲ，Ｂ、　Ｍｅｙｅｒらにより見い出さ
れたものであるが（Ｊ、　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ、　３６
、Ｌ−６９（１９７５）参照）、ネマチック液晶に比べ
て格段に高速応答が可能であるところから、これを用い
た表示素子の研究が活発に行われている（Ｎ。

Ａ、　Ｃ１ａｒｋ、　Ｓ、Ｔ、　Ｌａｇｅｒｖａｌｌ　
Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　ＬｅｔＬ。

３６．８９９　（１９８０））。

この表示方式は、強誘電性液晶のカイラルスメクチック
Ｃ相（以下ＳｍＣ”相と略記する）、カイラルスメクチ
ックＨ相（以下ＳｍＨ本相と略記する）を利用するもの
であるが、それらの相が室温付近に存在する液晶物質が
望まれている。

〔発明の目的〕

表示素子に用いる強誘電性液晶は、ネマチック液晶の場
合と同様に、単体化合物そのものではなく、多数の強誘
電性液晶単体を混合した組成物として用いられる。

一般に、適当に選ばれた単体化合物を混合し、所要の物
性を有する組成物を作成するのであるが、その組成成分
となり得る強誘電性液晶化合物は少なく、新規な化合物
の開発が強く望まれ、特に、室温付近に強誘電性液晶相
を有する物質の開発が要求されているが、本発明の目的
は、かかる要求に適する新規な物質を提供することにあ
る。

〔発明の開示〕

本発明は、一般式、（式中Ｒ末は不斉炭素原子を有する炭素原子数４〜１４
のアルキル基であり、ＸＩ＋　Ｘｓ、　Ｘｓ、　Ｘ１ｌ
ｔ、それらのうちいずれか１つ又は２つがフッ素原子あ
るいは塩素原子であって他は水素原子でありＹはＲ，Ｏ
Ｒ，ＧＯＯＲまたは０ＣＯＲを示し、Ｒは炭素原子数３
〜１４のアルキル基である。ただし、ＸＩがハロゲン原
子である場合にはＹはＲでないものとする）で表される
光学活性ビフェニル化合物並びに、それらの化合物の少
なくとも一つを含有することを特徴とする液晶組成物を
提供するものである。本発明に係わる新規な強誘電性液
晶化合物は、それ自体単独で室温域に広いＳｍＣ”相を
有するものであるが、上記式（Ｉ）で表わされる化合物
の混合物を作成するか、あるいはそれらを他の組成物に
添加することにより５ＩＩｌｃ本相の温度範囲をさらに
拡張することができる。本発明に係る新規なビフェニル
誘導体は表示素子の動作温度範囲拡張のために有効に使
用できる物質である。

以下に本発明に係る新規化合物の合成経路を示し、また
、本発明に係る化合物の製造につき実施例等によりさら
に詳しく説明する。

本発明に係る新規なビフェニル化合物は種々の経路で合
成することができるが、例えば次に示す経路により製造
することができる。

合成経路図　２ＨＯ〈Ｘ）ＣＯＣＨ３ ↓ ＣｔＨａｏ（ｘ）ＣＯＣ１（ｓ言ＨＯｍＣＯＣＲ１１°０安０００Ｒ（Ｘ　−ｘ、−Ｘ、−塩素原子）以下
に実施例を掲げ、本発明に係る化合物ならびにその製造
の具体例を示す。例中の記述に使用される略号、記号は
下記のとおりである。

ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィーＨＰＬＣ：高速液体クロマトグラフィーＧＬＣ：　ガス
クロマトグラフィー１、Ｒ，：赤外線吸収スペクトルＭａｓｓ　：質量スペクトルｂ、ｐ、：沸　点ｍ、ｐ・：融　点Ｃ：結　晶Ｓ）（、ＳｍＸ：同定出来なかったスメタテイツク相沁本、　Ｓｍ０本：カイラルスメタテイツクＣ相ＳＡ、
　ＳｍＡ　：スメタテイツクＡ相Ｃｈｏ　：　コレステ
リック相Ｉ　二等方性液体？　：温度不明なお、相転移温度については、その測定方法ならびに測
定物質の純度により、多少の数値の差異が見られるのが
通常である。本実施例における数値は、実験値の平均で
表わされている。

実施例　１反応容器に、デシルブロマイド１９ｇ、４−ブロモフェ
ノール１５ｇ、Ｋ２ＣＯｓ　　２４９およびシクロヘキ
サノン１５０＋ＩＩＱを仕込み、１２０〜１３０°Ｃで
９時間加熱撹拌した。

反応終了後、吸引が過により固形物を濾過し、ろ液を水
洗した後、芒硝で乾燥した。シクロヘキサノンを留去し
、残留分を減圧蒸留すると４−ブロモ−デシルオキシベ
ンゼン２４ｇが得られＩこ　。

ｂ、ｐ、　　１５２〜１６３℃／　ｌ　ｒｔｒｒａＨｇ
ＧＬＣ９２％以上反応容器に、（ｓ）−４−メチルヘキシルブロマイド２
０ｇ、２−フルオロフェノール１２９、Ｋ２ＣＯ２２４
ｇおよびシクロへキサノン１５０ｉｆｆヲ仕込み、１２
０〜１３０℃で１１時間加熱撹拌した。

反応終了後、吸引濾過により固形物を濾過し、ろ液を水
洗し、芒硝で乾燥した。溶媒を留去し、残留分を減圧蒸
留すると（ｓ）−２−フルオロ−（４′−メチルヘキシ
ル）オキシベンゼン２２ｇが得られた。

ｂ、ｐ、　　８１〜ｂＧＬＣ９８％以上反応容器に、上記（ｂ）で得られたＣ３）−２−フルオ
ロ−（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼン２０ｇお
よびクロロホルム５０ｍ（ｌを仕込み、撹拌しながらこ
れに、室温下でＢｒ、　ｉａ９を滴下した。

さらに４時間撹拌した後、反応混合物をＮａＯＨ水溶液
に注加し、遊離した有機層を水洗し、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去し、残留分を減圧蒸留すると（ｓ）＝２−フ
ルオロ−４−ブロモ−（４′−メチルヘキシル）オキシ
ベンゼン２０ｇが得られた。

ｂ、ｐ−８８−９４°Ｃ／　０．１５　　ｍｒａＨｇＧ
ＬＣ９７％以上反応容器にＭｇ　０．８４ｇを仕込み、これに、前記（
ａ）で得られた４−ブロモデシルオキシベンゼンｌ１ｇ
のＴＨＦ　２ＱｍＱ溶液を適当量注加し、さらに＋２の
小片を加えて加温し、反応を開始させた後、残りのＴＨ
Ｆ溶液をゆっくり還流させながら撹拌下に滴下した。滴
下′ｆ＆２時間還流しグリニヤール試薬を作成した。

別の容器にＣ（２２Ｐｄ（ＰＰｂｓ）ｚ　　０−２９お
よびＴＨＦ５０ｍＱを仕込み、Ｎ２気流下にこれにＩＭ
の（ｉｓｏ−Ｃ＋Ｈｓ）ｚＡｆｆＨ／ヘキサン溶液２ｍ
Ｑ溶液２赴Ｑこれに前記（ｃ）で得た（ｓ）−２−フル
オロ−４−ブロモー（４′−メチルヘキシル）オキシベ
ンゼン１０９のＴＨＦ３Ｑｍｆｆ溶液を加えた。これを
加温し、５０〜５５℃で、先に調製したグリニヤール試
薬を滴下し、同温度で２時間熟成した。反応液を希塩酸
に圧加し、ベンゼンで抽出し、水洗した後、芒硝で乾燥
した。ベンゼンを留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン
（１０：ｌ）を溶出液としてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製した。

得られた結晶をアセトンから再結晶することにより（ｓ
）−４−デシルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４＃
−メチルヘキシル）オキシビフェニル１．７ｇを得た。

この物の純度は、液体クロマトグラフィーにて、９９％
以上であった。またこのものは、赤外線吸収スペクトル
およびマススペクトル分析で４４２に分子イオンビーク
が認められたこと、並びに用いた原料の関係から目的物
質であることを確認した。

このものをメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ
、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に
示す。

実施例　２反応器に、２−フルオロアニソール１２８ｇ（１，０１
６ｍｏｌ）、クロロホルム２５０ｍ（ｌを仕込み、室温
撹拌下に臭素１７７ｇ（１，１０６ｍｏｌ）を３時間以
上かけて滴下した。反応液を希ＮａＯＨ水溶液に圧加し
、クロロホルム層を分取し、食塩水にて洗浄後、芒硝で
乾燥し、溶媒を留去、残留物を減圧蒸留して２−フルオ
ロ−４−ブロモアニソールを得た。

収量　１９ｈ（収率９２．３％）ｂ、ｐ、　　１０７〜１１８℃／　２５〜３１ｍｍＨｇ
ＧＬ０　９９％以上す窒素気流下、反応器にマグネシウム２２ｇ（０，９０５
ｍｏｌ）、ヨウ素少量、ＴＨＦ５０ｍＱを仕込み、これ
にブロモベンゼン１４４ｇ（０，９１７ｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ１５０ｍＱ溶液を適当量注加し加温した。反応開始後
残りのＴＨＦ溶液を還流撹拌下に滴下し、滴下後２時間
還流してグリニヤール試薬を作成した。

別の容器にＣＱ２ＰｄＣＰＰｈｓ）ｚ　３−６９及びＴ
ＨＦ１００＋＊Ｑヲ仕込ミ、窒素気流下ニ（ｉｓｏ　−
Ｃ４Ｈ＠）ｚＡＱＨ／ヘキサンの１モル溶液２６ｍＱを
加え、さらに（ａ）で得られた２−フルオロ−４−ブロ
モアニソール１２０ｇ（０，５８５ｍｏｌ）のＴＨＦ　
１５０ｍα溶液を加えた。

これを加温し５０〜６０℃で先に作成したグリニヤール
試薬を滴下し、同温度で２時間熟成した。

反応終了後、反応液を希塩酸に圧加し、ベンゼンで抽出
し、水洗後、芒硝で乾燥、溶媒を留去した。残留分をク
ロロホルム−ヘキサンａ合溶媒から再結晶し、さらにヘ
キサンを溶出液としてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、３−フルオロ−４−メトキシビフェニ
ルを得た。

収量　９６ｇ（８１，３％）ＧＬＣ９８％以上反応器に
（ｂ）で得られた３−フルオロ−４−メトキシビフェニ
ル９５ｇ（０，４７０ｍｏｌ）ｊ；よび塩化メチレン４
００ｒｘＱを仕込み、撹拌下、０℃以下で無水塩化アル
ミニウム９４９　（０，７０５ｍｏｌ）を少しずつ加え
、さらにアセチルクロライド５６ｇ（０，７０５ｍｏｌ
）を滴下した。滴下後徐々に昇温しながら６時間撹拌し
た。反応液を希塩酸に注加し、有機層を水洗、芒硝乾燥
し、溶媒を留去した。残留分をクロロホルムで再結晶し
て、３−フルオロ−４−メトキシ−４′−アセチルビフ
ェニルヲ得Ｉこ　。

収量　１１４ｇ（９９，３％）ＧＬＣ９９％以上反応器
に（Ｃ）で得られた３−フルオロ−４−メトキシ−４′
−アセチルビフェニル８４ｇ　（０，３４４ｍｏｌ）、
４８％臭化水素酸７００ｍＱおよび酢酸９００ｍ１２を
仕込み１００−１１０°Ｃで１２時間加熱撹拌した。反
応液を水に注加し、析出した結晶を枦取し、水洗後、塩
化メチレンを溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４′
−アセチルビフェニルを得　ｔこ　。

収量　５８ｇ（７３，２％）ＧＬＣ９９％以上反応器に
（ｄ）で得られた３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４′
−アセチルビフェニル１２．６ｇ、（ｓ）　−２−メチ
ルブチルブロマイド９．３ｇ、炭酸カリウム１５．１ｇ
及びシクロへキサノン２００＋Ｑを仕込み、９０〜１０
０°Ｃで２０時間加熱撹拌した。反応液を濾過して得ら
れる固形物をベンゼンで洗浄し、洗液とが液を合わせ、
これを水洗後、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去し、残留分をアセトン−メタノールで再結晶
して（ｓ）−３−フルオロ−４−（２″−メチルブチル
）オキシ−４′−アセチルビフェニルを得た。

収量　１０．８９　（６５，５％）ＧＬＣ９９％以上反
応器に（８）で得られた（ｓ）　−３−フルオロ−４−
（２“−メチルブチル）オキシ−４′−アセチルビフェ
ニル８．０ｇ、８８％ギ酸３６ｇおよび塩化メチレン９
０ｍＱを仕込み、室温撹拌下に無水酢酸１６ｇ、濃硫酸
１．Ｏｒｔ＋Ｑ、次いで３５％過酸化水素３０９を順次
滴下した。滴下後、ＴＬＣ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０
Ｆ２５４底開液ベンゼン）で原料が消失するまで還流し
た。反応液を水に注加し、１時間撹拌後、洗液が中性に
なるまで有機層を水洗し、芒硝で乾燥した。溶媒を留去
して得られる残留分にメタノール７０ｒｔｔＱ、　４０
％ＫＯＨ水溶液２０ｍＱを加え、撹拌下に７０’Ｏで３
時間反応させｔ；。反応液を水に注加し、塩酸酸性とし
た後、エーテルで抽出した。抽出液を水洗し、芒硝で乾
燥後、溶媒を留去し、残留分をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて一精製して、（ｓ）−３−フルオロ−
４−（２＃−メチルブチル）−４’−ヒドロキシビフェ
ニルを得た。

収量　５．２ｇ（７１，２％）ＧＬＣ９８％以上反応器
に（Ｄで得た（ｓ）−３−フルオロ−４−（２＃−メチ
ルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェニル１．５
９　、オクチルブロマイド２．０ｇ、炭酸カリウムＬ、
３５９　、及びシクロへキサノン２５＋！１Ｑを仕込み
、９０〜１００℃で１５時間反応させた。

反応液を濾過し、得られる固形物をベンゼンで洗浄し、
洗液とが液を合わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去して得られる残留分をアセトン−メタノール
から再結晶しく５）−３−フルオロ−４−（２″−メチ
ルブチル）オキシ−４′−オクチルオキシビフェニルを
得た。

収量　０．９ｇ（４７，６％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、及び、
マススペクトル分析で３８６に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　３．４．５実施例２−（ｇ）においてオクチルブロマイド２．０ｇ
に替えて、ペンチルブロマイドｌ、８ｇまたはデシルブ
ロマイド２．２ｇあるいはドデシルブロマイド２．４ｇ
を用い、他は同様に操作することにより、相当する下記
に式で示す化合物をそれぞれ収ｉ１．ｏｇ（５６，２％
）、０．７９（３４，５％）、１．５ｇ（７０％）で得
た。

これらの化合物の純度は液体クロマトグラフィーにて、
９９％以上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定
、および、マススペクトル分析でそれぞれ３４４．４１
４．４４２に分子イオンビークが認められたこと、並び
に用いた原料の関係から得られたこれらの物質が目的物
であることを確認した。

これらをメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ、
偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示
す。

実施例　６実施例２−（ｅ）において（ｓ）　−２−メチルズチル
ブロマイド９．３ｇの替わりに（ｓ）　−４−メチルヘ
キシルブロマイドｌｏ、７ｇを用いて同様に操作して（
ｓ）　−３−フルオロ−４−（４“−メチルヘキシル）
オキシ−４′−アセチルビフェニル収量１５ｇ（７０％
）を得た。この９．２ｇを実施例２−（ｆ）において（
Ｓ）−３−フルオロ−４−（２“−メチルブチル）オキ
シ−４′−アセチルビフェニル８．０ｇの替わりに用い
、他は同様に操作して（ｓ）−３−フルオロ−４−（４
“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェ
ニルを得た。

収量　５．７ｇ（６６，８％）を得た。

ＧＬＣ９７％以上反応器に上Ｅ　（ａ）で得た（ｓ）　−３〜フルオロ−
４−（４”−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヒドロキ
シビフェニル１．５ｇ、オクチルブロマイド１．１ｇ、
炭酸カリウム１．７１ｇ、およびシクロへキサノン２０
＋＋Ｉａを仕込み、９０〜１００℃で１５時間反応させ
た。反応液を濾過し、得られる固形物をベンゼンで洗浄
し、洗液とが液を合わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥し
た。溶媒を留去して得られる残留分をアセトン−メタノ
ールから再結晶しく５）−３−フルオロ−４−（４“−
メチルヘキシル）オキシ−４′−オクチルオキシビフェ
ニルを得た。

収量　１．０ｇ（４８，１％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４１４に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　７実施例６−（ｂ）においてオクチルブロマイド１．１９
に替えてペンチルブロマイド０．８５ｇを用い、他は同
様に操作して（ｓ）−３−フルオロ−４−（４”−メチ
ルヘキシル）オキシ−４′−ペンチルオキシビフェニル
を得た。

収量　１．４ｇ（７６，８％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で３７２に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　８実施例２−（ｅ）において（ｓ）−２−メチルブチルブ
ロマイド９．３ｇに替えて（ｓ）　−６−メチルオクチ
ルブロマイド１２．７ｇを用い、他は同様に操作して（
ｓ）　−３−フルオロ−４−（６”−メチルオクチル）
オキシ−４′−アセチルビフェニル収量１３．１ｇ（６
７ガ）を得た。この１０ｇを実施例２−（ｆ）における
（ｓ）　−３−フルオロ−４−（２’−メチルブチル）
オキシ−４′−アセチルビフェニル８．０ｇに替えて用
い、他は同様に操作して（ｓ）−３−フルオロ−４−（
６”−メチルオクチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフ
ェニル収量２．７９（２９％）を得た。

ＧＬＣ９９％以上反応器に上記（ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−４
−（４“−メチルオクチル）オキシ−４′−ヒドロキシ
ビフェニル１．０９　、オクチルブロマイド１．２ｇ、
炭酸カリウム１．０９　、及びシクロへキサノン２５ｍ
Ｑを仕込み、９０〜１００′Ｃで１５時間反応させた。

溶媒を留去して得られる残留分をアセトン−メタノール
から再結晶しく５）−３−フルオロ−４−（４“−メチ
ルオクチル）オキシ−４′−オクチルオキシビフェニル
を得た。

収量　０．８４ｇ（６３，２％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４４２に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　９、ｌＯ合成合成実施例８−（ｂ）においてオクチルブロマイド１．２ｇ
に替えて、それぞれヘキシルブロマイド１．０ｇあるい
はデシルブロマイドＯ，ｈを用い、他は同様に操作して
対応する（ｓ）−３−フルオロ−４−（６’−メチルオ
クチル）オキシ−４′−ヘキシルオキシビフェニル１．
ｈ（収率８８％）および（ｓ）−３−フルオロ−４−（
６”−メチルオクチル）オキシ−４′−デシルオキシビ
フェニル０．６５ｇ（収率９３％）を得た。

これらの純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析でそれぞれ４１４．４７０に分子
イオンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関
係から得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　１１実施例２−（ｅ）において（ｓ）　−２−メチルブチル
ブロマイド９．３ｇに替えて（ｓ）　−１−メチルブチ
ルトシレート１４．９９を用い、他は同様に操作して（
ｓ）　−３−フルオロ−４−（ｌ“−メチルブチル）オ
キシ−４′−アセチルビフェニル１０．２ｇ（収率６２
％）を得た。この８ｇを実施例２−（ｆ）におけるＣ３
）−３−フルオロ−４−（２“−メチルブチル）オキシ
−４′−アセチルビフェニル８ｇに替えて用い、他は同
様に操作して（Ｓ）−３−フルオロ−４−（１“−メチ
ルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェニル５．０
９　（収率６５．３％）ヲ得た。ＧＬＣ９７％以上反応器に（ａ）で得た（Ｓ）−３−フルオロ−４−（１
＃−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェニ
ル１．０ｇ、オクチルプロマイｌ’　１．４ｇ、炭酸カ
リウム１．Ｏｇ、およびシクロへキサノン２５ｍ１２を
仕込み、９０〜１００°Ｃで１５時間反応させた。

反応液を濾過し、得られる固形物をベンゼンで洗浄し、
洗−液とが液を合わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥した
。溶媒を留去して得られる残留分をアセトン−メタノー
ルから再結晶しく５）−３−フルオロ−４−（１“−メ
チルブチル）オキシ−４′−オクチルオキシビフェニル
ヲ得た。

収量　０．６９　（４３，２％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で３８６に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　１２．１３の合成の合成実施例１ｌ−（ｂ）においてオクチルブロマイド１．４
ｇに替えて、それぞれデシルブロマイド１．６９あるい
はテトラデシルブロマイド２．０ｇヲ用い、他は同様に
操作して対応する（Ｓ）−３−フルオロ−４−（１＃−
メチルブチル）オキシ−４′−デシルオキシビフェニル
０゜７ｇ（収率４７％）および（ｓ）　−３−フルオロ
−４−（１”−メチルブチル）オキシ−４“−テトラデ
シルオキシビフェニル０．８ｇ（収率４７％）を得た。

実施例　１４実施例２−（ｅ）において（ｓ）−２−メチルブチルブ
ロマイド９．３ｇに替えて（ｓ）　−１−メチルへブチ
ルトシレート１８ｇを用い、他は同様に操作して（ｓ）
　−３−フルオロ−４−（ｌ“−メチルヘプチル）オキ
シ−４７−アセチルビフェニル９．１９（収率４６．８
％）を得た。この９．１ｇを実施例２−（Ｄにおける（
Ｓ）−３−フルオロ−４−（２“−メチルブチル）オキ
シ−４′−アセチルビフェニル８．０ｇに替えて用い、
他は同様に操作して＜ｓ＞　−３−フルオロ−４−（１
“−メチルヘプチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェ
ニル３．２９　（収率３７．９％）を得た。

反応器に上記（ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−４
−（１“−メチルへブチル）オキシ−４′−ヒドロキシ
ビフェニル１．４９　、ヘキシルブロマイド２．０ｇ、
炭酸カリウム１．９ｇ、およびシクロへキサノン２５ｍ
１２を仕込み、９０〜１００℃で１５時間反応させた。

溶媒を留去してえられる残留分をアセトン−メタノール
から再結晶しく５）−３−フルオロ−４−（ｌ“−メチ
ルヘプチル）オキシ−４′−ヘキシルオキシビフェニル
を得た。

収量　１−２９　（６９％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４（）０に分子イオンピークが
認められたこと、並びに用いた原料の関係がら得られた
物質が目的物であることを確認した。

実施例　１５実施例１４−（ｂ）においてヘキシルブロマイド２．０
ｇに替えて、デシルブロマイド１．８９を用い、他は同
様に操作して（ｓ）−３−フルオロ−４−（１″−メチ
ルヘプチル）オキシ−４′−デシルオキシビフェニル１
．２ｇ（収率６ｏ％）を得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分１ｒ４５６ｉ：分子イオンビークが
認められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた
物質が目的物であることを確認した。

このものをメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ
、偏光！Ｉ微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１
に示す。

実施例　１６実施例１−（ｂ）における２−フルオロフェノールに替
えて３−フルオロフェノールを用いて同様に操作し、（
ｓ）　−３−フルオロ−（４′−メチルヘキシル）オキ
シベンゼン２０ｇ’に？４た。

ｂ、ｐ、　　１０９〜１１０℃／　５　ｍｍＨｇＧＬＣ
９９％以上実施例１−（ｃ）において（ｓ）−２−フルオロ−（４
′−メチルヘキシル）オキシベンゼンの代わりに前記（
ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−（４′−メチルヘ
キシル）オキシベンゼンを用い、同様にして（ｓ）−３
−フルオロ−４−ブロモ−（４′−メチルヘキシル）オ
キシベンゼン２１９を得Ｉこ　。

ｂ−ｐ、　　１１４〜ｂＧＬＣ７６％（他は位置異性臭素化物）実施例１−　（
ｄ）における（Ｓ）−２−フルオロ−４−ブロモー（４
′−メチルヘキシル）オキシベンゼンのＫわりに前記（
ｂ）で得た（Ｓ）−３−フルオロ−４−ブロモ−（４′
−メチルヘキシル）オキシベンゼンを用いて同様に行い
（Ｓ）−４−デシルオキシ−２′−フルオロ−４’−（
４“−メチルヘキシル）オキシビフェニル１．２９を得
た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４４２に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　１７反応器に４−ブロモフェノール４８．４ｇ、（Ｓ）−４
−メチルへキシルブＣ７？イド５０９、Ｋ２ＣＯｓ　６
５ｇ、シクロヘキサノン７００ｍＱを仕込み、１２０〜
１３０℃で原料が消失（ガスクロマトグラフで確認）す
るまで反応した。６時間を要した。

反応液を水に圧加し、エーテル抽出後、希ＮａＯＨ水溶
液で洗浄し、次いで水洗して中性とした。無水芒硝で乾
燥後、エーテルを留去し、残留分を減圧蒸留してＣ３）
−４−ブロモ−（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼ
ン６８ｇヲｉだ。

ｂ、ｐ、　　１２０〜１２３℃１０．５ｍｍＨｇＧＬＣ
９３％以上Ｆ実施例１−　（ａ）において４−ブロモフェノールの代
わりに３−フルオロフェノールヲ用い同様に行い３−フ
ルオロ−デシルオキシベンゼン１９．５ｇを得た。

ｂ、ｐ、　　１０５〜１０８°Ｏ／　０．３ｍｍＨｚＧ
ＬＣ９９％以上実施例１−（ｃ）における（Ｓ）−２−フルオロ−（４
′−メチルヘキシル）オキシベンゼンの代わりに（ｂ）
で得た３−フルオロ−デシルオキシベンゼンを用いて同
様に行い３−フルオロ−４−プロモーデシルオキシベン
ゼン１８ｇを得た。

ｂ、９．　１０３〜１１０°Ｏ／　０−５ｒａｍＨｇＧ
ＬＣ８４％（他は位置異性臭素化物）実施例１−（ｄ）
において４−ブロモ−デシルオキシベンゼンの代わりに
前記（ａ）で得られた（ｓ）−４−ブロモ−（４′−メ
チルヘキシル）オキシベンゼンを、また（Ｓ）−３−フ
ルオロ−４−ブロモ（４′−メチルヘキシル）オキシベ
ンゼンの代わりに前記（ｃ）で得られた３−フルオロ−
４−７’ロモーデシルオキシベンゼンを用い、他は同様
に行い（ｓ）−４（４“−メチルヘキシル）オキシ−２
′−フルオロ−４′−デシルオキシビフェニル０．３３
ｉ？を得た。

実施例　１８実施例１−（ｂ）における（ｓ）−４−メチルヘキシル
ブロマイドに替えてオクチルブロマイドを、２−フルオ
ロフェノールに替えて３−フルオロフェノールを用い、
他は同様に操作して３−フルオロ−オクチルオキシベン
ゼン１８ｇを得た。

実施例１−（ｃ）における２−フルオロ−（４′−メチ
ルヘキシル）オキシベンゼンに替えて（ａ）で得られる
３−フルオロ−オクチルオキシベンゼンを用レマ、他は
同様に操作して３−フルオロ＝４−ブロムーオクチルオ
キシベンゼン１８ｇヲ得た。ｂ、ｐ、　１３９〜１４２
℃１０．９ｍ＋＋Ｉ）Ｉｇ実施例１−（ｄ）における４
−ブロム−デシルオキシベンゼンに替えて実施例１７−
（ａ）で得られる（Ｓ）−４−ブロム−（４′−メチル
ヘキシル）オキシベンゼンヲ、（Ｓ）−２−フルオロ−
４−ブロム−（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼン
に替えて（ｂ）で得られる３−フルオロ−４−ブロム−
オクチルオキシベンゼンを用い、他は同様に操作して（
ｓ）−４（４″−メチルへキシル）オキシ−２′−フル
オロ−４′−オクチルオキシベンゼンを得た。

収量　０．５ｇ（３，７％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４１４に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　１９ ξ 実施例１−（ｂ）における（ｓ）　−４−メチルヘキシ
ルブロマイドに替えてデシルブロマイドを用い、他は同
様に操作して２−フルオロ−デシルオキシベンゼン２０
９を得た。

実施例１−（ｃ）における（ｓ）　−２−フルオロ−（
４′−メチルヘキシル）オキシベンゼンに替えて（ａ）
で得られる２−フルオロ−デシルオキシベンゼンを用い
、他は同様に操作して２−フルオロ−４−ブロム−デシ
ルオキシベンゼン１７．２９を得た。

ｂ、ｐ、　　Ｌ１７°Ｃ！　／　０．７ｍｍＨｇＧＬＣ
９８％以上実施例１−（ｄ）における４−ブロモ−デシルオキシベ
ンゼンに替えて実施例１７−（ａ）で得られる（ｓ）　
−４−ブロム−（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼ
ンを、（ｓ）−２−フルオロ−４−ブロモ−（４′−メ
チルヘキシル）オキシベンゼンに替えて（ｂ）で得られ
る２−フルオロ−４−ブロモ−デシルオキシベンゼンを
用い、他は同様に操作して（ｓ）−４−（４“−メチル
ヘキシル）オキシ−３′−フルオロ−４′−デシルオキ
シビフェニル１．２９を得た。

実施例　２０実施例１−（ｂ）における（ｓ）　−４−メチルヘキシ
ルブロマイドに替えてオクチルブロマイドを用い、他は
同様に操作して２−フルオロ−オクチルオキシベンゼン
２２ｇヲ得た。

実施例１−（ｃ）における（ｓ）−２−フルオロ−（４
′−メチルヘキシル）オキシベンゼンにｉＦｔて（ａ）
で得られる２〜フルオロ−オクチルオキシベンゼン−を
用い、他は同様に操作して２−フルオロ−４−ブロム−
デシルオキシベンゼン１９．３ｇを得た。

ｂ　、　ｐ　、　１２２〜１３０℃／　０．３〜１．Ｏ
ｍｍＨｇ実施例１−（ｄ）における４−ブロモ−デシル
オキシベンゼンに替えて実施例１７−（ａ）で得られる
（ｓ）　−４−ブロム−（４′−メチルヘキシル）オキ
シベンゼンを、（ｓ）−２−フルオロ−４−ブロモ−（
４′−メチルヘキシル）オキシベンゼンに替えて（ｂ）
で得られる２−フルオロ−４−ブロモ−オクチルオキシ
ベンゼンを用い、他は同様に操作して（ｓ）　−４−（
４”−メチルヘキシル）オキシ−３′−フルオロ−４′
−オクチルオキシビフェニル４．４ｇを得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４１４に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　２１実施例１−（ｄ）における４−ブロモ−デシルオキシベ
ンゼンに替えて実施例１−（ｃ）で得られる（ｓ）　−
２−フルオロ−４−ブロム−（４′−メチルヘキシル）
オキシベンゼンＬ、　（Ｓ）−２−フルオロ−４−ブロ
モ−（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼンに替えて
実施例１９−（ｂ）で得られる２−フルオロ−４−ブロ
モ−デシルオキシベンゼンを用い、他は同様に操作して
（ｓ）−３，３’−ジフルオロ−４−（４“−メチルヘ
キシル）オキシ−４′−デシルオキシビフェニル１．０
７ｇを得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４６０に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　２２実施例１−（ｄ）における４−ブロモ−デシルオキシベ
ンゼンに替えて実施例１７−　（ａ）で得られる（ｓ）
　−２−フルオロ−４−ブロム−（４′−メチルヘキシ
ル）オキシベンゼンを、（ｓ）−２−フルオロ−４−ブ
ロモー（４′−メチルヘキシル）オキシベンゼンに替え
て実施例１７−（ｃ）で得られる３−フルオロ−４−プ
ロモーデシルオキシベンゼンを用い、他は同様に操作し
て（ｓ）−３，２’−ジフルオロ−４−（４“−メチル
ヘキシル）オキシ−４′−デシルオキシビフェニル１　
、１２９を得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析テ４６０ニ分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　２３反応容器にＮａＯＨ４−６９、水４いｌを仕込み、臭素
６．５ｇを撹拌下に５℃以下で滴下した。滴下後、１．
５時間１０°Ｃ以下で撹拌し次亜臭素酸水溶液を作成し
た。別の容器に実施例２−（ｅ）で得られる（ｓ）−３
−−フルオロ−４−Ｃ２＃−メチルブチル）オキシ−４
′−アセチルビフェニル１．９５９、ジオキサン２５ｍ
ｎｅ仕込み、先に作成した次亜臭素酸水溶液を室温撹拌
下に滴下した。滴下後、５０〜６０℃で３時間′加熱撹
拌した。反応液を亜硫酸ナトリウム水溶液に注加し、塩
酸酸性とした後、析出した結晶を炉取し、水洗、乾燥し
て、（ｓ）−３−フルオロ−４−（２“−メチルブチル
）オキシ−４′−ビフェニルカルボン酸を得た。

収量　１．６ｇ（８１，６％）反応器に（ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−４−（
２“−メチルブチル）オキシ−４′−ビフェニルカルボ
ン酸１．６９、ベンゼン５ｏＩｌｆｆを仕込み、室温撹
拌下に塩化チオニル２ｇを滴下し、６時間還流した。反
応終了後、過剰の塩化チオニル及びベンゼンを留去し、
残留物にベンゼンを加えて再度ベンゼンを留去すること
を繰り返し行い粗製酸クロライド１．６９を得た。

別の容器にオクチルアルコール０．８９、ベンゼン２０
ｒａＱ、ピリジン１．Ｏｇを仕込み、室温撹拌下、先に
合成した酸クロライドのベンゼン２０ｍＱ溶液を滴下し
、７時間還流した。反応液を水に注加し、ベンゼンで抽
出、水洗、芒硝で乾燥し、溶媒を留去した。残留分をヘ
キサン−ベンゼン（４：　ｌ）を溶出液としてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、更にエタノー
ルから再結晶して（ｓ）　−３−フルオロ−４−（２“
−メチルブチル）オキシ−４′−ビフェニルカルボン酸
オクチルエステルを得た。

収量　１．０ｇ（４４，２％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４１４に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　２ｆ反応容器にＮａＯＨ２１，２ｇ、水１００ｍＱを仕込み
、臭素２９９を撹拌下に５°Ｃ以下で滴下した。滴下後
、１．５時間１０　’Ｏ以下で撹拌し次亜臭素酸水溶液
を作成しＩ；。別の容器に実施例８−（ａ）の中間体と
して得られる（ｓ）　−３−フルオロ−４−（６“−メ
チルオクチル）オキシ−４′−アセチルビフェニル１１
．０９およびジオキサン１００ｍＱを仕込み、先に作成
した次亜臭素酸水溶液を室温撹拌下に滴下した。滴下後
、５０〜６０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を亜硫酸
ナトリウム水溶液に注加し、塩酸酸性とした後、析出し
た結晶を枦取し、水洗、乾燥して、（ｓ）−３−フルオ
ロ−４−（６″−メチルオクチル）オキシ−４′−ビフ
ェニルカルボン酸を得た。

収量　（１，８５ｇ（８８，７％）反応器に（ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−４−（
６“−メチルオクチル）オキシ−４′−ビフェニルカル
ボン酸４．５ｇ、ベンゼン５０ｍ１２を仕込み、室温撹
拌下に塩化チオニル５ｇを滴下し、１１時間還流した。

反応終了後、過剰の塩化チオニル及びベンゼンを留去し
、残留物にベンゼンを加えて再度ベンゼンを留去するこ
とを繰り返し行い粗製酸クロライド４．６６ｇを得た。

別の容器にオクチルアルコール０．５５ｇ、ベンゼン２
０ｍＱ、ピリジン０．４３ｇを仕込み、室温撹拌下、先
に合成した酸クロライドのベン４フ２０ｍＱ溶液を滴下
し、１３時間還流した。反応液を水に注加し、ベンゼン
で抽出、水洗、芒硝で乾燥し、溶媒を留去した。残留分
をヘキサン−ベンゼン（４：　ｌ）を溶出液としてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、更にエタ
ノールから再結晶して（ｓ）　−３−フルオロ−４−（
６“−メチルオクチル）オキシ−４′−ビフェニルカル
ボン酸オクチルエステルを得た。

収量　０．７６９　（４９％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９８％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４７０に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを確認した。

この物をメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ、
偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示
す。

実施例　２５．２６．２７Ｒ−Ｃ，Ｈ，（実施例２５）　、ＣＪＨＩ３　（実施例
２６）、Ｃ１゜Ｈ２１（実施例２７）実施例２４−（ｂ）において、オクタツール０．５５９
に替えてブタノール０．３１ｇ、又はヘキサノール０．
４３ｇ、或いはデシルアルコール０．６６ｇを用い、他
は同様に操作してそれぞれ対応する（ｓ）−３−フルオ
ロ−４−（６”−メチルオクチル）オキシ−４′−ビフ
ェニルカルボン酸ブチルエステル０．６１ｇ（４７，３
％）、（ｓ）　−３−フルオロ−４−（６“−メチルオ
クチル）オキシ−４′−ビフェニルカルボン酸ヘキシル
エステル０．９５ｇ（４７，３％）、（ｓ）−３−フル
オロ−４−（６“−メチルオクチル）オキシ−４′−ビ
フェニルカルボン酸デシルエステル１．０４ｇ（５７，
９％）を得た。

これらの純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スベクトル測定、および
、マススペクトル分析でそれぞれ４１４．４４２．４９
８に分子イオンピークが認められたこと、並びに用いた
原料の関係から得られた物質が目的物であることを確認
した。

実施例　２８反応容器にＮａＯＨ８，８ｇ、水３０ｍＱを仕込み、臭
素１４９を撹拌下に５°Ｃ以下で滴下した。滴下後、１
．５時間１−０　°（！以下で撹拌し次亜臭素酸水溶液
を作成した。別の容器に実施例１４−（ａ）の中間体と
して得られる（ｓ）　−３−フルオロ−４−（１“−メ
チルヘプチル）オキシ−４′−アセチルビフェニル４．
０６ｇ、ジオキサン７５ｍｆｆを仕込み、先に作成した
次亜臭素酸水溶液を室温撹拌下に滴下した。滴下後、５
０〜６０°Ｃで５時間加熱撹拌した。

反応液を亜硫酸ナトリウム水溶液に注加し、塩酸酸性と
した後、析出した結晶を枦取し、水洗、乾燥して、（ｓ
）　−３−フルオロ−４−（ｌ“−メチルヘプチル）オ
キシ−４′−ビフェニルカルボン酸を得た。

収量　４．０７９　（９９，８％）反応器に（ａ）で得た（ｓ）　−３−フルオロ−４−（
ｌ＃−メチルヘプチル）オキシ−４′−ビフェニルカル
ボン酸３．９ｇ、ベンゼン５０＋ｘ１２を仕込み、室温
撹拌下に塩化チオニル４ｇを滴下し、１２時間還流した
。反応終了後、過剰の塩化チオニル及びベンゼンを留去
し、残留物にベンゼンを加えて再度ベンゼンを留去する
ことを繰り返し行い粗製酸クロライド４．５５ｇを得た
。

別の容器にオクチルアルコール０．４７ｇ、ベンゼン２
０ｍＱ１　ピリジン０．５２ｇを仕込み、室温撹拌下、
先に合成した酸クロライド１．２９のベンゼン２０ｍＱ
溶液を滴下し、７時間還流した。反応液を水に注加し、
ベンゼンで抽出、水洗、芒硝で乾燥し、溶媒を留去した
。残留分をヘキサン−ベンゼン（４：　１）を溶出液と
してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
更にエタノールから再結晶して（ｓ）−３−フルオロ−
４−（１“−メチルヘプチル）オキシ−４′−ビフェニ
ルカルボン酸デシルエステルを得た。

収量　１．１６ｇ（収率７７％）この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４５６に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物
質が目的物であることを１認した。

実施例　２９．３０Ｒ＝ＣａＨ＋ｓ（実施例２９）　、ＣＩ。Ｈ！＋（実施
例３０）実施例２８−（ｂ）において、オクタツール０
．４７ｇに替えてヘキサノール０．３７ｇ、あるいはデ
シルアルコール０．５８ｇを用い、他は同様に操作して
それぞれ対応する（ｓ）−３−フルオロ−４−（１“−
メチルヘプチル）オキシ−４′−ビフェニルカルボン酸
ヘキシルエステル０．７５９（６４，６％）、（ｓ）−
３−フルオロ−４−（１“−メチルヘプチル）オキシ−
４′−ビフェニルカルボン酸デシルエステル１．２８ｇ
（７８，０％）を得た。

これらの純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析でそれぞれ４２８．４８４に分子
イオンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関
係から得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　３１実施例２−（ｆ）で得られる（ｓ）　−３−フルオロ−
４−（２＃−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシ
ビフェニル１．ｏｌｇ、ピリジン０．６５９、ベンゼン
２０ｍＱを反応器に仕込み、室温撹拌下、ノナン酸クロ
ライド０．８２ｇのベンゼン５ｍＱ溶液を滴下し、４時
間還流撹拌した。反応液を水に注加し、ベンゼン抽出、
水洗、アンモニア水処理、水洗、芒硝乾燥後、ベンゼン
を留去した。残留分ヲヘキサンーベンゼン（２：　１）
を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製しくｓ）’　３−フルオロ−４−（２“−メチル
ブチル）オキシ−４′−ノナノイルオキシぐフェニル１
６６ｇ（４３，１％）を得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
マススペクトル分析で４１５に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　３２実施例３１におけるノナン酸クロライド０．８２ｇに替
えてドデカン酸クロライド１．０１９を用い、他は同様
に操作することにより（ｓ）−３−フルオロ−４−（２
“−メチルブチル）オキシ−４′−トチカッイルオキシ
ビフェニル１．２３９　（５５，８％）を得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９９％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４５７に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用い２こ原料の関係から得られた
物質が目的物であることを確認した。

実施例　３３実施例６−（ａ）で得られる（ｓ）　−３−フルオロ−
４〜（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヒドロキ
シビフェニル１．５ｇ、ピリジン１．１３９、ベンゼン
３０ｍＱを反応器に仕込み、室温撹拌下、ノナン酸クコ
ライド１．０６ｇのベンゼン１０ｙｎＱ溶液を滴下し、
１４時間還流撹拌した。反応液を水に注加し、ベンゼン
抽出、水洗、アンモニア水処理、水洗、芒硝乾燥後、ベ
ンゼンを留去した。残留分をヘキサン−ベンゼン（２：
Ｉ）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製しくｓ）　−３−フルオロ−４−（４“−メ
チルヘキシル）オキシ−４′−ノナノイルオキシビフェ
ニル０．５１ｇ（２３，２％）を得た。

この物の純度は液体クロマトグラフィーにて、９８％以
上であった。また、赤外線吸収スペクトル測定、および
、マススペクトル分析で４４２に分子イオンビークが認
められたこと、並びに用いｔ；原料の関係から得られた
物質が目的物であることを確認した。

このものをメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ
、偏光顕微鏡下で相変化を観察しＩ；。その結果を表１
に示す。

実施例　３４．３５Ｒ＝ＣａＨＩｓ　（実施例３４）、ＣＩＩＨ１３（実施
例３５）実施例３３におけるノナノイルクロライド１゜
０６ｇに替えて、ヘプタノイルクロライド０．９１ｇま
たはドデカノイルクロライド１．３０ｇを用い他は同様
に操作して、それぞれ対応する（ｓ）−３−フルオロ−
４−（４”−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヘプタノ
イルオキシビフェニル１．１６ｇ（５６，３％）、（ｓ
）　−３−フルオロ−４−（４＃−メチルヘキシル）オ
キシ−４′−トチカッイルオキシビフェニル０．９３９
（３８，８％）を得た。

これらの純度はＨＰＬＣにて、９９％以上であった。

また、赤外線吸収スペクトル測定、および、マススペク
トル分析でそれぞれ４１４．４８４に分子イオンピーク
が認められたこと、並びに用いた原料の関係から得られ
た物質が目的物であることを確認した。

実施例　３６実施例Ｉ］−（ａ）で得られる（ｓ）−３−フルオロ−
４−（１“−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシ
ビフェニル１．０１ｇ、ピリジン０．６５ｇ、ベンゼン
２０１を反応器に仕込み、室温撹拌下、ノナン酸クロラ
イド０．８２ｇのベンゼン５ｍα溶液を滴下し、４時間
還流撹拌した。反応液を水に圧加し、ベンゼン抽出、水
洗、アンモニア水処理、水洗、芒硝乾燥後、ベンゼンを
留去した。残留分ヲヘキサンーベンゼン（２：１）を溶
出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製しくｓ）　−３−ｙルオロ−４−（１“−メチルブチ
ル）オキシ−４′−ノナノイルオキシビフェニル０−５
７ｇ（３７％）を得た。

実施例　３７．３８（実施例３７）（実施例３８）実施例３６におけるノナノイルクロライド０．８２ｇに
替えて、ドデカノイルクロライド１．０９又はヘプタノ
イルクロライド０．６２９を用い他は同様に操作して、
それぞれ対応する（ｓ）−３−フルオロ−４−（１“−
メチルブチル）オキシ−４′−ドデカノイルオキシビフ
ェニル０．４９ｇ（２９％）、（ｓ）　−３−フルオロ
−４−（１＃−メチルブチル）オキシ−４′−ヘプタノ
イルクロライド０．３９ｇ（２８％）を得た。

これらの−純度はＨＰＬＣにて、９９％以上であった。

また、赤外線吸収スペクトル測定、および、マススペク
トル分析で４５６．３８６に分子イオンピークが認めら
れたこと、並びに用いた原料の関係から得られた物質が
目的物であることを確認した。

実施例　３９反応器に４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニル２
３０ｇ、臭化エチル１６４ｇ、炭酸カリ２７６ｇ及びシ
クロへキサノン１．７Ｑを仕込み、６５〜７０℃で３時
間、次いで９５〜１００℃で６時間撹拌反応後、反応液
を濾過して得られる固形物をベンゼンで洗浄し、洗液と
が液を合わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥した。溶媒を
留去し、残留物をアセトン−メタノール混合溶媒で再結
晶して４−エトキシ−４′−アセチルビフェニルを得た
。

収量　２４０９　（９３％）ＧＬＣ９０，１％反応器に（ａ）で得た４−エトキシ−４′−アセチルビ
フェニル２４０ｇ、酢酸１．８Ｌ濃塩酸２５ｍｆｆ及び
ジクロラミン−７１２５ｇを仕込み、１００℃で、原料
が消失（ＧＬＣで確認）するまで適宜ジクロラミンーＴ
、濃塩酸を添加し撹拌反応した。５６時間を要した。

反応液を水に注加し、洗液が中性になるまでデカンテー
ションにより水洗後、塩化メチレンで抽出し、芒硝で乾
燥した後、溶媒を留去し、エタノール−メチルエチルケ
トン混合溶媒で再結晶し、更にヘキサンで再結晶して３
−クロロ−４−エトキシ−４′−アセチルビフェニルを
得た。

収量　７８ｇＣ２８％）ＧＬＣ８０％反応器に（ｂ）で得た３−クロロ−４−二トキシ−４′
−アセチルビフェニル７８ｇ、４８％臭化水素＃７８０
ｍ＋２及′び酢酸１．２１２を仕込み、１００〜１１０
℃で２３時間過熱撹拌した。反応液を水に注加し、析出
した結晶を枦取し、水洗後、塩化メチレンを溶出液とし
たシリカゲルカラムクロマトクラフィーで精製し３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニルを得
た。

収量　２７．９９　（４０％）ＧＬＣ９８％反応器に（Ｃ）で得た３−クロロ−４−ヒドロキシ−４
′−アセチルビフェニル７．５ｇ、（ｓ）−２−メチル
ブチルブロマイド６．８９、炭酸カリ６．２ｇ及びシク
ロへキサノン１５０ｍＩ２を仕込み、９０〜１０（１℃
で２３時間加熱撹拌した。反応液を濾過して得られる固
形物をベンゼンで洗浄し、炉液と合わせ、これを水洗後
、芒硝で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をアセトン−
メタノールで再結晶して（ｓ）　−３−クロロ−４−（
２“−メチルブチル）オキシ−４′−アセチルビフェニ
ルを得た。

収量　６．９ｇ（７３％）ＧＬＣ９８，５％反応器に（ｄ）で得た（ｓ）−３−クロロ−４−（２＃
−メチルブチル）オキシ−４′−アセチルビフェニル６
．９ｇ、８８％ギ酸４０ｇ及び塩化メチレン’ｉ３Ｑｍ
Ｑを仕込み、室温撹拌下に無水酢酸１５９、濃硫酸１ｍ
＋２．次いで３５％過酸化水素１５９を順次滴下した。

滴下後、ＴＬＣ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０Ｆ　２５４
、展開液ベンゼン）で原料が消失するまで適宜３５％過
酸化水素を添加し、撹拌還流した。反応液を水に注加し
、１時間撹拌後、洗液が中性になるまで有機層を水洗し
、芒硝で乾燥した。溶媒を留去して得られる残留物にエ
タノール８０＋ｘＬ　３５％苛性カリ水溶液１５ｍＱを
加え、５時間還流撹拌した。反応液を水に注加し、塩酸
酸性とした後、エーテルで抽出した。この抽出液を水洗
し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製しくＳ）　−３−ク
ロロ−４−（２“−メチルブチル）オキシ−４′−ヒド
ロキシビフェニルを得た。

収量　４．５９　（６８，４％）反応器に（ｅ）で得た（ｓ）−３−クロロ−４−（２“
−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフェニル
０．８ｇ、ビリジ７　ｌ　ｒｎＱ、ベンゼン２５ｍＱを
仕込み、室温撹拌下、ヘプタノイルクロライド０．６ｇ
のベンゼン５ｍＱ溶液を滴下し、４時間還流撹拌した。

反応液を水に注加し、ベンゼン抽出、水洗、アンモニア
水処理、水洗、芒硝乾燥俊、ベンゼンを留去して得られ
る残留物をヘキサン−ベンゼン（２：　ｌ）を溶出液と
したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製しく
５）−３−クロロ−４−（２“−メチルブチル）オキシ
−４′−ヘプタノイルオキシビフェニルを得た。

収量　０．５８ｇ（５０％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＪＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４０２に分子イ
オンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

この物をメトラーホットステージＦＰ−８２に挟み、偏
光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示す
。

実施例　４０実施例３９’−（ｆ）に於けるヘプタノイルクロライド
０．６ｇに替えて、ノナノイルクロライド０．７ｇを用
い、他は同様に操作して（ｓ）−３−クロロ−４−（２
“−メチルブチル）オキシ−４′−ノナノイルオキシビ
フェニルを得た。

収量　０．７５９　（６５％）この物の純度はＨＰＬＣにて９８％以上であった。

また、Ｉ　ＲＩＴ定、およびＭａｓｓ分析で４３０に分
子イオンビークが認められたこと、並びに用いた原料の
関係から、得られた物質が目的物であることを確認した
。

実施例　４１実施例３９−（ｆ）に於けるヘプタノイルクロライド０
．６ｇに替えて、ドデカノイルクロライド０．８８ｇを
用い、他は同様に操作して（ｓ）　−３−クロロ−４−
（２“−メチルブチル）オキシ−４′−ドデカノイルオ
キシビフェニルを得た。

収量　０．７３ｇ（５６％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４７２に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４２実施例３９−　（ｄ）に於ける（ｓ）　−２−メチルブ
チルブロマイド６．８ｇに替えて（ｓ）−４−メチルヘ
キシルブロマイド８．１ｇを用い、他は同様に操作して
、（ｓ）　−３−クロロ−４−（４Ｎ−メチルヘキシル
）オキシ−４′−アセチルビフェニルを得Ｉこ　。

収量　９．２ｇ（８９％）ＧＬＣ９９，２％実施例３９−　（ｅ）に於ける（ｓ）　−３−クロロ−
４−（２“−メチルブチル）オキシ−４′−アセチルビ
フェニル６．９ｇに替えて（ａ）で得た（ｓ）−３−ク
ロロ−４−（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ア
セチルビフェニル７．６ｇを用い、他は同様に操作して
（ｓ）　−３−クロロ−４−（４＃−メチルヘキシル）
オキシ−４′−ヒドロキシビフェニルを得た。

収量　３．７ｇ（５３，４％）ＧＬＣ９６％実施例３９−　（Ｄに於ける（ｓ）　−３−クロロ−４
−（２“−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビ
フェニル０．８ｇに替えて（ｂ）で得た（ｓ）　−３−
クロロ−４−（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−
ヒドロキシビフェニル０．９ｇを用い、他は同様に操作
して（ｓ）−３−クロロ−４−（４“−メチルヘキシル
）オキシ−４′−ヘプタノイルオキシビフェニルを得た
。

収量　０．７８ｇ（６４％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、［Ｒ測定、およびＭａｓｓ分析で４３０に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４３実施例３９−（ｆ）に於ける（ｓ）−３−クロロ−４−
（２′−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフ
ェニル０．８９に替えて（ｂ）で得た（Ｓ）−３−クロ
ロ−４−（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヒド
ロキシビフェニル０．９ｇを、又ヘプタノイルクロライ
ド０．６ｇに替えてノナノイルクロライド０．７ｇを用
い、他は同様に操作してＣ３）−３−クロロ−４−（４
“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ノナノイルオキシ
ビフェニルヲ得た。

収量　０．９１ｇ（７１％）この物の純度はＩ（ＰＬＯにて９８％以上であった。

また、ＩＰ測測定およびＭａｓｓ分析で４５８に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４４実施例３９−　（ｆ）に於ける（ｓ）−３−クロロ−４
−（２＃−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビ
フェニル０．８ｇに替えて（ｂ）で得た（ｓ）　−３−
クロロ−４−（４”−メチルヘキシル）オキシ−４′−
ヒドロキシビフェニル０．９ｇを、又ヘプタノイルクロ
ライド０．６ｇに替えてドデカノイルクロライド０，９
ｇを用い、他は同様に操作して（Ｓ）−３−クロロ−４
−（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ドデカノイ
ルオキシビフェニルを得た。

収量　０．９６９　（６８，５％）この物の純度はＨＰＬＣにて９８％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で５００に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４５反応器に実施例４２−　（ｂ）で得た（ｓ）　−３−ク
ロロ−４−（４“−メチルヘキシル）オキシ−４′−ヒ
ドロキシビフェニル１．ｈ、オクチルブロマイドＬ４ｙ
、炭酸カリ１．０９およびシクロヘキサノン２５＋ｉ４
を仕込み、７０〜８０°Ｃで１３時間撹拌反応後、反応
液を濾過して得られる固形物をベンゼンで洗浄し、が液
と合わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥した。溶媒を留去
し、残留物をアセトン−メタノール−ベンゼン混合溶媒
で再結晶して（Ｓ）−３−クロロ−４−（４“−メチル
ヘキシル）オキシ−４′−オクチルオキシビフェニルを
得た。

収量　１．１ｇ（８１，５％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４３０に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４６実施例４５に於けるオクチルブロマイド１．４ｇに替え
てデシルブロマイド１．６ｇを用い、他は同様に操作し
て（ｓ）−３−クロロ−４−（４“−メチルヘキシル）
オキシ−４′−デシルオキシビフェニルを得た。

収量　１．１２ｇ（７８，６％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４５８に分子イ
オンビークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４７反応器に実施例３９−（Ｃ）で得た３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ−４′−アセチルビフェニル９．４ｇ、（ｓ）
　−１−メチルヘプチルブロマイド１５．０ｇ、炭酸カ
リ１０ｇおよび、シクロへキサノン１５０１１１１２を
仕込み、８０〜９０℃で１３時間加熱撹拌した。反応液
を濾過して得られる固形物をベンゼン洗浄し、炉液と合
わせ、これを水洗後、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去し、残留物〔粗（ｓ）　−３−クロロ−４−
（１“−メチルヘプチル）オキシ−４′−アセチルビフ
ェニルＧＬＣ９３％〕を得た。これをそのまま次工程原
料とした。

反応器に（ａ）で得た残留物〔粗（ｓ）−３−クロロ−
４−（１”−メチルヘプチル）オキジ−４′−アセチル
ビフェニル、８８％ギ酸５０９及び塩化メチレン１２０
＋＊ｆｆｉを仕込み、室温撹拌下に無水酢酸２１ｇ、濃
硫酸ｌ　ｍＱ、次いで３５％過酸化水素２ｈを順次滴下
した。滴下後、ＴＬＣ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　　６０Ｆ
２５４、展開液ベンゼン）で原料が消失するまで３５％
過酸化水素を適宜添加し、撹拌還流した。反応液を水に
注加し、１時間撹拌後、洗液が中性になるまで有機層を
水洗し、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去して得られる残留物にエタノール１００ｍ（
２，３５％苛性カリ水溶液２０ｒｔｒＱを加え、５時間
還流撹拌した。反応液を水に注加し、塩酸酸性とした後
、エーテルで抽出した。この抽出液を水洗し、芒硝で乾
燥後、溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製しくｓ）　−３−クロロ−４−（
１＃−メチルヘプチル）オキシ−４′−ヒドロキシビフ
ェニルを得た。

収量　５．４ｇ（４６，７％（ａ）からの全収率）ＧＬ
Ｃ９９，８％実施例３９−（ｆ）に於ける（ｓ）　−３−クロロ−４
−（２＃−メチルブチル）オキシ−４′−ヒドロキシビ
フェニル０．８ｇに替えて（ｂ）で得た（Ｓ）−３−ク
ロロ−４−（１“−メチルヘプチル）オキシ−４′−ヒ
ドロキシビフェニル０．９３ｇを、又ヘプタノイルクロ
ラ、イド０．６ｇに替えてノナノイルクロライド０．７
ｇを用い、他は同様に操作して（Ｓ）−３−クロロ−４
−（１“−メチルへブチル）オキシ−４′−ノナノイル
オキシビフェニルヲ得た。

収量　０．４１ｇ（３０，８％）この物の純度はＨＰＬＣにて９８％以上であった。

実施例　４８Ｉ実施例３９−（ｄ）に於ける（ｓ）　−２−メチルブチ
ルブロマイド６．８ｇに替えてオクチルブロマイド８．
７ｇを用い、他は同様に操作して３−クロロ−４−オク
チルオキシ−４′−アセチルビフェニルを得た。

収量　８．５ｇ（７９％）ＧＬＣ９３，５％Ｉ実施例３９−（ｅ）に於ける（ｓ）　−３−クロロ−４
−（２′−メチルブチル）オキシ−４′−アセチルビフ
ェニル６．９ｇに替えて（ａ）で得た３−クロロ−４−
オクチルオキシ−４′−アセチルビフェニル７．９ｇを
用い、他は同様に操作して３−クロロ−４−オクチルオ
キシ−４′−ヒドロキシビフェニルを得た。

収量　５．３ｇ　（７２，７％）反応器に実施例（ｂ）で得た３−クロロ−４＝オクチル
オキシ−４′−ヒドロキシビフェニル１．０ｇ、（ｓ）
−２−メチルブチルブロマイド０．８ｔｔ、炭酸カリ１
．０ｇ及びシクロへキサノン２５ｍＱを仕込み、８０〜
９０°ＣＴ１３時間撹拌反応後、反応液を濾過して得ら
れる固形物をベンゼンで洗浄し、炉液と合わせ、これを
水洗後、芒硝で乾燥した。

溶媒を留去し、残留物をアセトン−メタノール−ベンゼ
ン混合溶媒で再結晶して（ｓ）−３−クロロ−４−オク
チルオキシ−４’−（２“−メチルブチル）オキシビフ
ェニルを得た。

収＊　　０．６９（５０％）この物の純度は）ＩＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４０２に分子イ
オンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　４９実施例４８−（ｃ）に於ける（ｓ）　−２−メチルブチ
ルブロマイド０．８ｇに替えて（ｓ）−４−メチルヘキ
シルブロマイド０．９５ｇを用い、他は同様に操作して
（ｓ）−３−クロロ−４−才クチルオキシ−４’−（４
“−メチルヘキシル）オキシビフェニルを得た。

収量　１．１ｇ（８５％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ測測定およびＭａｓｓ分析で４３０に分子イ
オンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

実施例　５０実施例４８−　（ｃ）に於ける（ｓ）　−２−メチルブ
チルブロマイド０．８ｇに替えて（ｓ）−６−メチルオ
クチルブロマイド１．１９を用い、他は同様に操作して
（ｓ）−３−クロロ−４−オクチルオキシ−４’−（６
“−メチルオクチル）オキシビフェニルを得た。

収量　０．７８ｙ　（５７％）この物の純度はＨＰＬＣにて９９％以上であった。

また、ＩＲ廁定、およびＭａｓｓ分析で４５８に分子イ
オンピークが認められたこと、並びに用いた原料の関係
から、得られた物質が目的物であることを確認した。

この物をメトラーホットステージＦＰ−８２に挟み、偏
光Ｈ微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示す
。

実施例　５１本発明の実施例６、および同３８で得られた化合物を用
いて、以下の方法で応答速度を測定した。即ち、２枚の
酸化インジウム透明電極付きのガラス基板上にポリビニ
ルアルコールの薄膜をコーティングし、一定方向にラビ
ング操作を行いその一方の基板にはネガ型フォトレジス
トを用いて３μの厚さのスペーサーを形成し、もう一方
の基板とラビング方向が平行になるように評価素子を組
み立て、これを２組作製した。

これに実施例６、および同３８で得られた化合物をそれ
ぞれ等方性液体状態にて減圧封入して液晶素子を作製し
た。

この液晶素子をホットステージ付偏光ｍｅ鏡に設置し、
等方性液体状態から毎分０．１度の割合で降温して顕微
鏡視野内領域にモノドメインを得た後、２００Ｈｚの矩
形波を印加した時の透過光強度変化をフォトダイオード
、フォトセンサーアンプ、デイジタルストレージスコー
プヲ用いて測定した。

その結果を下記に示す。

化　　合　　物　　応答時間　　印加電圧　　測定温度
実施例６の化合物　　３８０μ秒　　　ｌＱＶ　　　　
６９　　°Ｃ実施例３８の化合物　　３８０μ秒　　　
５０Ｖ　　　　６．９℃実施例　５２実施例１で得られた化合物と実施例３４で得られた化合
物とを重量比で１＝１の割合で混合して液晶組成物を調
製した。この組成物は、降温時７１℃でＩから５ｍ０本
へ、２９．５°Ｃで５ｍ０本力）らＣへ変化し、ＳｍＣ
”相の温度幅は４１．５度であった。この液晶組成物を
表面にポリビニルアルコールを塗布し、ラビング処理し
た２枚の透明電極を有するガラス基板を用い、ラビング
方向が平行でセル厚が３−μｍとなるよう作製した液晶
セルに封入し、等方性液体から５ｍ０本まで徐冷した。

この液晶素子を２枚の偏光板にはさみ、２０ｖ１２０Ｈ
ｚの三角波を印加したところ、明瞭なスイッチング動作
が確認された。

この液晶組成物は、電気光学素子に利用できる強誘電性
液晶組成物である。

実施例　５３実施例１で得られた化合物と実施例４４で得られた化合
物とを重量比ｔｒｉの割合で混合して液晶組成物を調整
しこの組成物をメトラーホットステージＦＰ−８２に挟
み、偏光顕微鏡下で相変化を観察したところ３８〜６３
°Ｃの温度範囲にＳｍＣ木が存在し、それぞれ単独の場
合に比べＳｍＣ”相温度範囲が拡張された。

この組成物を表面にポリビニルアルコールを塗布し、ラ
ビング処理した２枚の透明電極を有するガラス基板を用
い、ラビング方向が平行でセル厚が３μｍとなるよう作
製した液晶セルに封入し、等方性液体から５ｍ０本まで
徐冷した。この液晶セルを２枚の偏光板に挟み、２０Ｖ
　、　２０Ｈｚの三角波を印加したところ、明瞭なスイ
ッチング動作が確認された。これらのことから、この液
晶組成物は、電気光学素子に利用できる強誘電表１実施例で得られた化合物の相転移温度（℃）実施例Ｎｏ
、ＣＳＸ　　　　ＳＣ”　　　　　ＳＡ　　　　　　Ｃ
ｈｏ　　　　１１　　　・５６　　　　　　　・　６９
２　　　・５２（・　５１．５）　　・　６１３　　　
・７６．５４　　　・５３（・　４５）　　・　６１５　　　・６
３（・　５９）６　　　・６６．５　　　　　　・　７２７　　　・８
１８　　　・５４　　　・６７．５　　・　７５９　　　
・７１　　　　　　　・　７２　　　　・　７４１０　
　　　・５σ　　　　　　・　７３．５１１　　　　・
３６（・　２１）１２　　　　・３８．５　　　　　　　　　　　（・　
２５）１３　　　　・５０，８１４　　　　・４６１５　　　　・３６１６　　　　・２５（・　２４）　　　　　　　　・　
３８　　　・１７　　　　・２４　　　　　　　・　２
８　　　　・　３６　　　　・　４０　　　・実施例Ｎ
ｏ、ＣＳＸ　　　　ＳＣ＊ＳＡ　　　　　　Ｃｈｏ　　
　　１１８　　　　・　６　　　　　　　・　２８　　
　　・　４２１９　　　　・６０（・　５９）２０　　　　・６５．８２１　　　　・５６２２　　　　・　５．５（・　４　）　・　３６２３　
　　　・３３２４　　　　・３５．５　　　　　　（・　３６）　　
・　３９２５　　　　・４７．５　　　　　　　　　　
　　（・　３７）２６　　　　・３２（・　３２）　　
・　３８２７　　　　・３３（・　３６）　　・　３９
３１　　　　・４４　　　　　　　　・　５６３２　　
　　・５６．５　　　　　　　・　６２３３　　　　・
４９　　　　　　　　・　７６３４　　　　・６３　　
　　　　　　・　７４３５　　　　・５４　　　　　　
　　・　７８３６　　　　・２８（・　１７）（・　２
３）実施例Ｎｏ、ＣＳＸ　　　　ＳＣ”　　　　　ＳＡ
　　　　　　Ｃｈｏ　　　　１３７　　　　・３４（・
　３０）　　・　３４．５３８　　　　・２０．５　　
　　　　（・　９．５）３９　　　　・２５（・　１４
．５）　　（・　１６）４０　　　　・２３（・　ｎ、
５）　　・　ｎ４１　　　　・３９（・　３１）（・　
３７．５）４２　　　　・３４　　　　　　　・　５０
４３　　　　・２３．５　　　　　　・　５６．５４４
　　　　・４８．５　　　　　　・　６０．５４５　　
　　・４８（・　４５）　　・　５０４６　　　・４７
（・　４２．５）４７　　　　・　降温時−２０℃で非結晶　　　　　　
　（・−８）・４８　　　　・２８（・−０，６）・

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＾＊は不斉炭素原子を有する炭素原子数４〜１
４のアルキル基であり、Ｘ＿１、Ｘ２、Ｘ＿３、Ｘ＿４
は、それらのうちいずれか１つ又は２つがフッ素原子あ
るいは塩素原子であって他は水素原子でありＹはＲ、Ｏ
Ｒ、ＣＯＯＲまたはＯＣＯＲを示し、Ｒは炭素原子数３
〜１４のアルキル基である。ただし、Ｘ＿１がハロゲン原子である場合にはＹはＲで
ないものとする）で表される光学活性ビフェニル化合物
。（２）前記一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２、Ｘ
＿３およびＸ＿４のうちのいずれか１つ又は２つがフッ
素原子で他が水素原子である請求項１に記載のビフェニ
ル化合物。（３）前記一般式（ I ）におけるＸ＿１、
Ｘ＿２、Ｘ＿３およびＸ＿４のうちのいずれか１つ又は
２つが塩素原子で他が水素原子である請求項１に記載の
ビフェニル化合物。（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＾＊は不斉炭素原子を有する炭素原子数４〜１
４のアルキル基であり、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿
４は、そのうちのいずれか１つ又は２つがフツ素原子、
または塩素原子であって、他は水素原子であり、ＹはＲ
、ＯＲ、ＣＯＯＲまたはＯＣＯＲを示し、Ｒは炭素原子
数３〜１４のアルキル基である。ただし、Ｘ＿１がハロ
ゲン原子である場合にはＹはＲでないものとする）で表
される光学活性ビフェニル化合物の少なくとも１種を含
有することを特徴とする液晶組成物。（５）前記一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２、Ｘ
＿３およびＸ＿４のうちのいずれか１つ又は２つがフッ
素原子で他が水素原子である請求項４に記載の液晶組成
物。（６）前記一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２、Ｘ
＿３およびＸ＿４のうちのいずれか１つ又は２つが塩素
原子で他が水素原子である請求項４に記載の液晶組成物
。