JPH01270060A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

口、従来技術 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられており、その中で最近は、アモ
ルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われている
。

他方、有機光導電性物質（ＯＰ　Ｃ）を使用する感光材
料は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、
かつ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利で
あることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感光
体は、この各々の機能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真感光体を向上さ
せることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の点
で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられている。例えばコンピュータの
端末に半導体レーザーを光源とするプリンターが用いら
れている。こうしたプリンターに組み込む電子写真感光
体は近赤外領域に高感度をもたなくてはならない。

また、半導体レーザー使用のプリンターに、白色光を光
源として複写機能をもたせた装置の開発も進められてい
る。

この場合、感光体では、まず、プリンター機能に適応す
るために近赤外領域に高感度を有し、かつ複写機能に適
応するために可視光領域の光に高感度でなければならな
い。即ち、上記の如きプリンター機能と白色光を光源と
した複写機能との両機能を備えた装置に適用できる電子
写真感光体の開発が要請されている。

例えば、特開昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３
４号、同５４−７９６３２号、同５６−１１６０４０号
公報等によりすでに知られているビスアゾ化合物を含有
する感光体としては、短波長及び中波長域で比較的良好
な感度を示すが、長波長域での感度が低く、半窩体光源
を用いるレーザプリンターには用いることができなかっ
た。

現在広く使用されているガリウムーアルミニウムーヒ素
（Ｇａ−Ａｆ−Ａｓ）系発光素子は発振波長が７５０ｎ
ｍ以上であり、このような長波長域に感度を有する有機
系感光体としては、例えば、特公昭４９−４３３８号、
特開昭５８−１８２６３９号、６０−１９１５１号公報
に記載されているχ、τ、ビ、η、η′型型金金属フタ
ロシアニン化合物挙げられる。

しかし、このような長波長域に高感度を有する電子写真
感光体は、中波長域から短波長域での光感度が充分では
なく、白色光源等を光源とする複写機能には対応できな
かった。

前述のように、可視光用電子写真感光体及び半導体レー
ザー光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良
好な性能が得られているが、短波長域から長波長域まで
幅広く感度を有する感光体は現在得られていない。

更に、最近、電子写真複写機、プリンターの高速化に伴
い、複写プロセスに要する時間が著しく短縮されると共
に、複写回数も増大し、感光体の高感度化、高耐久化が
要求されてきている。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、可視光から近赤外領域に亘って高感度
の分光感度特性を有し、プリンター機能と白色光を光源
とする複写機能との両機能を備えた装置に適用でき、か
つ繰り返し特性に優れている複写プロセスの高速化に対
応できるような感光体を提供することである。

二９発明の構成及びその作用効果 本発明は、フタロシアニン系化合物と下記一般式（１）
で表される化合物とをキャリア発生物質として含有する
層を有する感光体に係るものである。

一般式（１） （Ｘ’及びＸ２は、それぞれ、ハロゲン原子、置゛換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換
若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘｌ及びｘ２のうち
少なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
ＸＩ　は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
２のときはＸ２は互いに同一の又は異なる基であってよ
い。

Ａは下記一般式（ＩＩ）で表わされる基を表す。

一般式（ＩＩ） （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０．１又は２の整数を表す。

但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕本発明
によれば、フタロシアニン系化合物と一般式（Ｉ）で表
される化合物とをキャリア発生物質として含有する層を
設けている点に顕著な特徴を有する。

即ち、フタロシアニン系化合物は、例えば第１図に示す
ような分光感度スペクトルを有しており（τ型無金属フ
タロシアニン）、その感光波長域は主として長波域に亘
、す、７１３０ｎｍ付近に吸収ピークを有している。

しかし、フタロシアニン系化合物は長波長域に良好な光
感度を有するものではあるが、前述したように、これの
みでは白色光源等を光源とする複写機には対応できなか
った。

この対策として、他のキやリア発生物質を併用して中波
長、短波長側を増悪することも考えられるが、問題は組
み合わせるべきキャリア発生物質の選択であって、この
選択によっては、かえってフタロシアニン系化合物の長
波長側の本来の光感度が損なわれるおそれもある。また
、かかる選択については必ずしも一律的な選択手段があ
るというものでもなく、数多くの化合物の中から実験の
積み重ねによって決定しているのが実情といえる。

ここにおいて、本発明者は、フタロシアニン系化合物と
一般式（１）で表される化合物とを併用することにより
、満足できる結果の得られることを見出した。

即ち、一般式〔【〕で表される化合物は、例えば第１図
に示すような分光感度スペクトルを示すものであるが（
後述の例示アゾ化合物Ｎａ７１）　、これとフタロシア
ニン系化合物（τ型無金属フタロシアニン）とを併用す
ることにより、第１図に示すように６００ｎｍ以下の短
波長側を著しく増悪しつつ、フタロシアニン系化合物本
来の良好な長波長側の光感度を保持することが可能とな
ったり、また、繰り返し使用時も電位の履歴を小さくで
きた。

なお、実施例の項で後述する、比較アゾ化合物とτ型無
金属フタロシアニンとの併用の例を第１図に示す。これ
によると、長波長側、短波長側共に相当に感度が低下し
ていることが解る。

これによ冒穀可視域で主たる分光感度が必要な複写機（
例えば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ等の画
像信号−アナログ信号）として好適となり、かつ可視光
領域中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感度が必
要なプリンター（例えば発光ダイオード、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー等の気体レーザー、半導体レーザー等の画像信号
＝デジタル信号）として好適となる。この意味で、アナ
ログ／デジタルの両方式を夫々実現できる。

また、本発明においては、比較的厚い「多環キノン系化
合物等をキャリア発生物質として含有する層」を形成し
ても感光体としての特性が良好であり、従って段ムラ、
液ダレ、凝集などの製造時の塗布欠陥の発生が少なく生
産上有利である。

以下、具体的な構成について述べる。

フタロシアニン系化合物と一般式ＣＩ）で表される化合
物との層中の含有量比は、重量比（フタロシアニン系化
合物：、＝ｇ式（Ｉ）で表される化合物）で、（１００
：　Ｏ）　〜（１０：　１００　”）　（７）範囲内で
あるのが好ましく、（１００：５０）〜（５０：　１０
０　）の範囲内であるのが更に好ましい。

一般式（１）のＸｌ及びＸ２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はＸＩ及びＸ２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

Ｘｌ及びＸ２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないし４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、β−シアノエチル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げら
れる。

またＸＩ及びＸ２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メトキシ基、エトキシ基、β−クロルエトキシ基、５ｅ
ｃ−ブトキシ基等が挙げられる。

更にまた、Ｘｌ及びＸ２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、例えばアルキル基、了り−ル基
（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で置換された
アセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。

前記一般式ＣＩ）においてｐ及びｑは、それぞれ、Ｏｌ
ｌ又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時にＯとなることは
なく、好ましくはｐ＝１、ｑ＝。

又はｐ＝１、ｑ＝１の場合である。

更にまたｐ又はｑが２のときは、ＸＩ又はｘ２は、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記一般式ＣＩ）において、Ａは下記−般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる。

一般式（ｎ） ゝ”ｚ”’ 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンクフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフ・ノ素化炭化水素基はトリフルオロメチ
ル基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフ
ェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好
ましくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基
としては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基
等が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳
香族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置
換基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換
及び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基
環；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基
、フェネチル基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭
素原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の
置換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２
−クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未
置換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ
基、１−ナフトキ、シ基等；アシルオキシ基、例えばア
セチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基環；カ
ルボキシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボ
ニル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；カルバモ
イル基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノ
カルボニル基、アニリノカルボニル基環；アシル基、例
えばアセチル基、Ｏ−ニトロベンゾイル基等；スルホ基
、スルファモイル基、例えばアミノスルホニル基、ｔ−
ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニ
ル基等；アミノ基、アシルアミノ基、例えばアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基環；スルホンアミド基、例
えばメタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンア
ミド基等；シアノ基；ニトロ基等が挙げられる。これら
置換基のうち、好ましいものは炭素原子数１ないし４個
の置換・未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし４個の置換・
未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基
、ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキシ基環；ニトロ基
；シアノ基等である。

前記一般式（ＩＩ）において、Ｚは置換・未置換の芳香
族炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成す
るに必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未
置換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換
・未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール
環等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの直換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−１−リル
アミノスルホニル基等）である。

本発明の前記一般式ＣＩ）で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記一般式（ＩＩ［）、（ｒｖ　〕、（
Ｖ）、（Ｖｒ）で表わされる。

（以下余白） り−一 々　　　　　　　　　　″ 式中、ｘ”、ＸＩｂ、Ｘ２″およびＸ２ｂは、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若しくは未置換のアミ
ノ基を表わし、）（Ｉｌｌ、Ｘｌｂ、＞（２ａおよびＸ
ｔｂのうち、少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘ
１′ｌおよび）（Ｉｂ、並びにＸ２１およびＸＺｂは、
それぞれ互いに同−又は異なる基であってもよい。

Ａｒ′は前記一般式（１）におけるＡｒと同義である。

Ｙは前記一般式ＣＩ　）ＩｍおけるＺの置換基と同義で
ある。

下記に本発明の前記一般式（１）で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるものではない。

（以下余白） −ω■−静 の下余白） 前記一般式（Ｉ）で表わされるビスアゾ化合物は、公知
の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物阻７１の合成） ２．７−ジアミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．
８９ｇ　（０，０１モル）を塩酸ＩＱｍ　Ｉ！　、水２
０ｍｆに分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム
１．４０ｇ　（０，０２モル）を水５ｍｌに溶した溶液
を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌をつづけた後、
不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４
．６ｇを水５０ｍｊ！に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）１００　ｍｌに溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエｆｌ
−３−）リフルオロメチルアニリド６．６２ｇ　（０，
０２モル）をＤＭＦ２００ｍｆｆｉに溶かした溶液を滴
下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍＪに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌し
た。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物８．７１　ｇを得た理論値 Ｃ＝６０．５％、Ｈ＝２．７７％、Ｎ＝８．６３％実測
値 Ｃ＝６０．１％、Ｈ＝２．９５％、Ｎ＝８．７２％合成
例２（例示化合物隘２１９の合成）２．７−ジアミツー
４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　（０，０１
モル）を塩酸ＩＱｍ　ｌ、水２Ｑｍｊ！に分散し、５℃
以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ　（０，０
２モル）を水５ｍｌに溶した溶液を滴下した。同温度で
さらに１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し、
濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０ｍＩｔ
に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）１００　ｍｌに溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−（３’−）リ
フルオロメチルフェニルカルバモイル）ベンゾ［ａ）カ
ルバゾール８．４０ｇ　（０，０２）モルをＤＭＦ２０
０ｍｆｆｉに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｌに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌し
た。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６３．６％、Ｈ＝２．８７％、Ｎ＝９．７３％実測
値 Ｃ＝６３．４％、Ｈ＝２．９７％、Ｎ　＝　１０．０１
％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ
対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、
次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド
又は２−ヒドロキシ−３−（置換フェニルカルバモイル
）ベンツ（ａ）　−”１１換・未置換カルバゾールと反
応させて作ることができる。

次に、「フタロシアニン系化合物」について述べる。

有機系光導電材料の一つであるフタロシアニン系化合物
は、他のものに比べ感光域が長波長域に拡大しているこ
とが知られている。そしてα型のフタロシアニン化合物
が結晶形の安定なβ型のフタロシアニン化合物に変わる
過程で各種結晶形のフタロシアニン化合物が見出されて
いる。

「フタロシア少ン系化合物」は無金属フタロシアニン化
合物、金属フタロシアニン化合物の一方又は両方を組み
合わせて使用でき、また、これらのそれぞれにおいて金
属、無金属め各々のフタロシアニン化合物に属する単数
又は複数のフタロシアニン化合物が使用できる。無金属
フタロシアニン化合物には、例えばα、β、γ、τ、τ
′、η、η′、Ｘ型無金属フタロシアニン化合物等が挙
げられる。無金属フタロシアニン化合物は、感度、帯電
安定性に優れているという特長がある。これらのうちの
無金属フタロシアニンのいくつかの特性値を示すと表１
のようになる。

（以下余白） 表−１ 低下余白） なお、これらの無金属フタロシアニン化合物は特公昭β
９−４３３８号公報、特開昭６０−１９１５４号公報、
特開昭５８−１８２６３９号公報に詳細に記載されてい
る。

無金属フタロシアニンとしては第２図に示す如きＸ線回
折スペクトルを有するものがある。即ち、この無金属フ
タロシアニンは図示するように、Ｃｕ　Ｋ　ｅｘ　（１
，５４１人）のＸｗＡに対するブランク角度（但し、誤
差は２θ±０．２度）は？、５．９．１．１６．７．１
７．３．２２．３度にピークを有し、ブラッグ角度２２
．３度にτ型にない特徴的なピークを有する。

また、その赤外線吸収スペクトルの特徴は、第３図のよ
うに、７４６Ｃ１１−’、７００〜７５０ＣＩＩＩ−１
の間に３つのピーク、１３１８ｃｍ−’、１３３０ＣＩ
１１−’に強度の等しいピークがある。

また、第４図に示すように、Ｃｕ　Ｋ　ａ　（１，５４
１人）のＸ線に対するブラッグ角度２θ（但し、誤差は
２θ±０．２度）が７．７．９．３．１６．９．１７．
５．２２．４．２８．８度に主要なピークを有するＸ線
回折スペクトルを有し、かつこのＸ＆’！回折スペクト
ルの上記ブラッグ角変９，３度のピークに対するブラッ
グ角度１６．９度のピークの強度比が０．８〜１．０で
あり、かつ上記ブラッグ角度９．３度のピークに対する
ブラッグ角度２２．４及び２８．８度のそれぞれのピー
クの強度比が０．４以上である無金属フタロシアニンを
用いることができる。このフタロシアニンは、第２図の
ものに比べて、ブラッグ角度２８．８度に特徴的なピー
クを有する。

このフタロシアニンは、第４図から明らかなように、第
５図に示し°たτ型無金属フタロシアニンについては、
上記前者の強度比に対応するブラッグ角度９．２度のピ
ークに対するブラッグ角度１６．９度のピークの強度比
が０゜９〜１．０であるが上記後者の強度比については
一方のブラッグ角度を持たないため強度比を求められな
いのと異なり、また、第２図に示した無金属フタロシア
ニンについては上記前者の強度比に対応するブラッグ角
度９．１度のピークに対するブラッグ角度１６．７度の
ピークの強度比が０．４〜０．６であるのが上記後者の
強度比に対してはブラッグ角度２８．８度に対応するピ
ークがなくてその強度比を求められないのと異なる。

また、第４図の無金属フタロシアニンの赤外線吸収スペ
クトルは第６図に示すように、７００〜７６０ｃｍ−’
の間に７２０±２ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯、１
３２０±２Ｃ１１１−’、３２８８±３０−１に特徴的
な吸収を有　　　′するものが望ましく、τ型無金属フ
タロシアニンが上記したように７００〜７６０　ｃｍ−
’の間に７５２±２■−１が最も強い４本の吸収帯を有
し、１３２０〜１３４０ｅｌ１１−　’、に１本でなく
２本の吸収帯を有するのと異なる。また、この無金属フ
タロシアニンは、第２図の無金属フタロシアニンの赤外
線吸収スペクトルとは７００〜７６０ｃＡ−’のピーク
の強度比が異なり、また１３３０ｃｍ−’に吸収帯を有
さす、３２８８±３ｃｍ−’に特徴的な吸収を有する点
で異なる。

また、第４図の無金属フタロシアニンの可視、近赤外線
吸収スペクトルは第７図に実線で示すように、７７０ｎ
ｍ以上、７９０ｎｍ未満に吸収極大があることが望まし
く、破線で示すτ型無金属フタロシアニンが７９０〜８
２０ｎｍに吸収極大を持ち、多くは約８１０ｎｍに吸収
極大を持つものと異なる。

これらの無金属フタロシアニン化合物はその結晶形が安
定で、アセトン、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸
エチル、１，２−ジクロロエタン等の有機溶剤に浸漬し
たり、例えば２００℃に５０時間放置したり、さらには
ミリング等の機械的歪力を加えてもその結晶形の転移が
起こり難く、感光体の繰り返し使用に対する電位安定性
等にも優れており、好ましい、なおこれは特願昭６１−
２９５７８４号明細書等に詳細に記載されている。

無金属フタロシアニンは次の構造式からなっており、そ
の熱力学的状態で各種のものに分けられる。

金属フタロシアニン化合物も特公昭４９−４３３８号公
報等に詳細に記載されている。また、例えばε型銅フタ
ロシアニンや特願昭６２−２４１９３８号記載のチタニ
ルフクロシアニン等も挙げられる。

特に半導体レーザーに好適なフタロシアニン系化合物を
例示する。

（以下余白） 表−２ＬＤ用ラフタロシアニ ン上の如きフタロシアニン系化合物は公知の方法により
合成することができるが、市販品として入手することも
で″きる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られて（するが
、電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る
。

通常は、第８図〜第１３図の形態である。第８図及び第
９図では、導電性支持体１上に前述のフタロシアニン系
化合物及び一般式（１）で表される化合物と必要に応じ
てキャリア輸送物質を含有するキャリア発生Ｎ２と、後
述するキャリア輸送物質を主成分として含有するキャリ
ア輸送Ｎ３との積層体より成る感光層４Ａ、４日を設け
ており、第８図と第９図では、キャリア発生層２とキャ
リア輸送層３の積層順が異なる。第１０図及び第１１図
に示すようにこれらの感光ＩＪ４Ａ、Ｅ３は、導電性支
持体上に、接着層、バリア層などの中間Ｎ５を介して設
けてもよい、このように感光層を二層構成としたときに
最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。ま
た、第１２図及び第１３図に示すように前記フタロシア
ニン系化合物及び一般式（Ｉ）で表される化合物をキャ
リア輸送物質を含有するＩＷＧ中に分散せしめて成る感
光Ｎ４Ｄを導電性支持体１上に直接、あるいは中間層５
を介して設けてもよい。また最表面層として保護層を設
けてもよい。

本発明の構成において、［フタロシアニン系化合物及び
一般式ＣＩ］で表される化合物をキャリア発生物質とし
て含有する層」は、第８図〜第１３図においては、キャ
リア発生層２、感光ＦＩ４Ｄに該当するものである。

キャリア発生層２、感光ＩＪ４Ｄは、導電性支持体１、
若しくはキャリア輸送層３上に直接、あるいは必要に応
じて接着層若しくはバリヤ層などの中間Ｎ５を設けた上
に例えば次の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）フタロシアニン系化合物及び一般式ＣＩ）で表
されるアゾ化合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶
解した溶液を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加
え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）フタロシアニン系化合物及び一般式（Ｉ）で表
されるアゾ化合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホ
モミキサ等によって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒
径５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要
に応じてバインダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン
、１．１．２−）ジクロロエタン、１．１．１−トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい、このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレンープクジエン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）
スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−１８）ポ
リビニルブチラール Ｐ−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

−キャリア発生層において、キャリア発生物質とバイン
ダーとの重量比は昇ましくはＺｏｏ　　：　０〜１００
０である。キャリア発生物質の含有割合がこれより少な
いと光怒度が低く、残留電位の増加を招き、またこれよ
り多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．０
１〜１０μｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍｌ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例えば
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘４体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、４ミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
ｙＪ導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルア
ントラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示され
る。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するれるアゾ
化合物とめ組合せに好適なものが好ましく用いられ、か
かる電荷輸送物質として好ましいものは下記一般式（Ａ
）、ＣＢ）及び（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

−形式（Ａ） 但し、Ａｒ’　ｓ　Ａｒ”　、Ａｒ’はそれぞれ置換又
は未置換の了り−ル基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置
換のアリーレン基を表わし、Ｒ６は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、又は置換著しくは未置換のア
リール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

但し、Ｒ７は置換・未置換のアリール基、置換・未置換
の複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換・未置換のア
ルキル基、置換・未置換のアリール基を表わし、詳細に
は特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５
４号の公報に記載されている。

−形式（Ｃ） 但し、Ｒ９は置換・未置換のアリール基であり、ＲＩｏ
は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基
、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミノ
基、ヒドロキシ基であり、Ｒ”は置換・未置換の了り−
ル基、置換・未置換の複素環基を表わす、これらの化合
物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号
公報に詳細に記載されており、本発明に援用することが
できる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジ
ウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パ
ラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして、導電性化−された紙、プラスチックフィルム
等が挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−インプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜ｏ、ｏｏｓ倍の
範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４′
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−チオビス（６−を−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２．２’−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロー
ル、β−トコフェロール、２，２．４−）リメチル−６
−ヒドロキシ−７−ｔ−７’チルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、２．２’−
チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１．６−
ヘキサンジオールビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチル
ヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソール
、１−　（２−［（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル〕
−４−（３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２゜６
．６−チトラメチルピペリジルなど。

（ＩＩ）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
ゴーイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’
−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ　−５ｅｅ　−ブチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（Ｉ［ｒ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３゛−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ　（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ　（２，４−ジブチルフェ
ノキシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、Ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−）ＩＪニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾ二トリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２．７−シニトロフルオレノン、２，４．７−トリニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝１００７　　（０，０１〜２００）
、好ましくは１００　　：　　（０，１〜１００）であ
る。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物！＝電子受容性物質＝１００：　　（０，０１〜
１００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜５０
）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

第１４図には、本発明の感光体１１を用いた画像形成装
置の一例を示している。ここで、２６は分離電極、２７
はクリーニングブレード、２８は除電ランプ、２１は長
波用光源、２２は短波用（可視光）光源、２０は帯電極
、２３は現像器、２５は転写電極である。

また、光源２１．２２に使用可能な光源としては、白色
光、レーザー光（半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
）、ＬＥＤ等があげられる。

現像器２３は、正転現像法、反転現像法のいずれでもよ
い。除電ランプ２８は、正転現像時、反転現像時のいず
れにおいても有効である。

画像形成に際しては、まず白色光源を使用する場合は、
２０で帯電された感光体は２２で像露光され、２３で現
像される。これを２５の転写極で祇２４に転写し、２６
の分離極で紙を分離する。

残ったトナーは２７でかき落とす。

一方、レーザー光源を用いた場合は、２０で帯電された
感光体は２１のレーザー光源で像露光され、２３で現像
される。これを２５の転写極で紙２４に転写し、２６の
分離極で紙を分離する。残ったトナーは２７でかき落と
す。

この記録装置のように、ドラム状の像担持体を用いるも
のにあっては、レーザー光源による像露光は、第１５図
に示したようなレーザービームスキャナによるものが好
ましい。

第１５図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる
。

半導体レーザー４１で発生されたレーザービームは、駆
動モータ４２により回転されるポリゴンミラー４３によ
り回転走査され、ｆ−θレンズ４４を経て反射鏡４５に
より光路を曲げられて像担持体２３の表面上に投射され
輝線４６を形成する。

４７はビーム走査開始を検出するためのインデックスセ
ンサで、４８．４９は倒れ負補正用のシリ。

ンドリカルレンズである。５０ａ、５０ｂ、５０Ｃは反
射鏡でビーム走査光路及びビーム検知の光路を形成する
。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ４７に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器２０により予め一様に帯電されている像坦持体上を
走査する。レーザービーム５１による主走査と像担持体
の回転による副走査によりドラム表面に潜像が形成され
てゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

ホ、実施例 以下に実施例を説明するが、これに先立って第４図、第
６図及び第７図に示す特性をもつ無金属フタロシアニン
化合物Ａの合成例、τ型無金属フタロシアニン化合物の
合成例及びチタニルフタロシアニンの合成例を示す。

（無金属フタロシアニン化合物Ａの合成例）リチウムフ
タロシアニン５０ｇを０℃において十分攪拌した濃硫酸
の６００ｍＪに加える。次いでその混合物はこの温度に
おいて２時間攪拌される。

次いでできた溶液は粗い焼結されたガラス濾斗を通して
濾過されて、４リツトルの氷と水の中へ攪拌しながら徐
々に注入される。数時間放置した後に、その混合物は濾
過され、得られた塊りは中性になるまで水で洗浄される
。ついでその塊は最終的にメタノールで数回洗浄されか
つ空気中で乾燥させられる。この乾燥された粉末は２４
時間連続抽出装置中でアセトンによって抽出されかつ空
気中で乾燥させられて青い粉末となる。

上記においてリチウムに対して塩の残渣を保証するため
に析出は反復される。このようにして３０．５ｇの青い
粉末が得られた。この得られたものは、そのＸ線回折図
形がすでに出版されている資料に記載されているα型フ
タロシアニン化合物のＸ線回折図形と一致していた。

このようにして得られた金属を含まないα型フタロシア
ニン化合物３０ｇを直径１３／１６インチのボールで半
分溝たされた内容積９００ｍｊ！の磁製ボールミル中に
仕込み、約８Ｏｒｐｍで１６４時間ミリングした。その
後テトラヒドロフラン、１．２−ジクロロエタン等の有
機溶剤２００ｍｌ１をボールミル中に加え、２４時間再
度ミリングした。このミリングした後の分散液について
有機溶剤の除去及び乾燥を行い、無金属フタロシアニン
化合物Ａ２８．３ｇを得た。

（τ型無金属フタロシアニン化合物の合成例）α型無金
属フタロシアニン化合物（ＩＣＩ製モノライトファース
トプルＧＳ）を加熱したジメチルホルムアルデヒドによ
り３回抽出して精製した。この操作により精製物はβ型
に転移した。次にこのβ型無金属フタロシアニン化合物
の１部分を濃硫酸に溶解し、この溶液を氷水中に注いで
再沈澱させることにより、α型に転移させた。この再沈
澱物をアンモニア水、メタノール等で洗浄後１０℃で乾
燥した０次に上記により精製したα型無金属フタロシア
ニン化合物を磨砕助剤及び分散剤と−ともにサンドミル
に入れ、温度１００±２０℃で１５〜２５時間混練した
。この操作により結晶形がτ型に転移したのを確認後、
容器より取り出し、水及びメタノール等で磨砕助剤及び
分散剤を十分除去した後乾燥して鮮明な青味を帯びたτ
型無金属フタロシアニンの青色結晶を得た。

（チクニルフタロシアニンの合成例） フタロジニトリル４０ｇと４塩化チタン１８ｇ及びα−
クロロナフタレン５００ｍＪの混合物を窒素気流下２４
０〜２５０℃で３時間加熱攪拌して反応を完結させた。

その後濾過し、生成物であるジクロロチタニウムフタロ
シアニンを収得した。得られたジクロロチタニウムフタ
ロシアニンと濃アンモニア水３００ｍ１の混合物を１時
間加熱環流し、目的物であるチタニルフタロシアニン１
８ｇを得た。生成物はアセトンにより、ソックスレー抽
出器で充分洗浄を行った。

この生成物を質量スペクトル分析したところ、チタニル
フタロシアニン（Ｍ”　５７６）を主成分とし、クロル
化チタニルフタロシアニン（Ｍ”　６１０）を少量含む
ものであった。

実施例１ ポリメチルメタクリレート（エルバサイト−２０１０゜
デュポン社製）　２．０　ｇを１．２−ジクロロエタン
１００ｍｎに溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２と
してτ型無金属フタロシアニン又は前記チタニルフタロ
シアニン１．０ｇを加えサンドグラインダにより１０時
間分散した。これをＡ液とする。

次に上記メタクリル酸樹脂１ｇを１，２−ジクロロエタ
ン１００ｍβに溶解させた後、キャリア発生物質ＣＧＭ
Ｉとして例示アゾ化合物［７１）　２ｇを混合し、サン
ドグラインダで１０時間分散した。

これをＢ液とする。

上記Ａ液ＩＱｍ　ＩｔとＢ液５０ｍｊ？を攪拌混合し、
これをキャリア発生層形成用塗布液とし、ＡＪ蒸着をほ
どこしたポリエステルベース上にワイヤーバーで塗布し
、乾燥後膜要約０．２μｍの電荷発生層を形成した。

次に下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を用い、ド
クターブレードにより乾燥後膜要約２０μｍの電荷輸送
層を形成し上記の電荷発生層上に積層し、感光体を得た
。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍ１ポリカ
ーボネート樹脂（同上）１５ｇ ２　ｇ この得られた感光体を試料隘１とす゛る。

次に、試料陽１において、使用されるキャリア発生物質
又はその併用比を表−３に示す様に変えた以外は試料嵐
１と同様にして試料１１ｈ２〜８を作製した。

こうして得られた感光体試料阻１〜８の特性評価試験を
以下の様にして行った。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電機側
型）を用いて、怒光体表面電位が初期電位から半減す　
゛るのに必要な露光量Ｅｌ／ｚ　　ＣＥｕｘ−ｓｅｃ）
を測定した。

〔繰り返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用いて、
帯電−露光−除電を１００回繰り返した時の１回目と１
００回目の帯電電位の変化量ΔＶ０→１６６　　（ｙ）
を測定した。

〔長波長光感度測定〕

前述のＥ　Ｐ　Ａ　−８１００を用いる測定系において
光源にタングステンランプを使用し、モノクロメータを
通し特に問題とする７８０ｎｎ＋±ｌｎｍの波長の光に
対する露光量Ｅ１／□　（Ｖ　ａｎ　”　／　ｅｒｇ）
を測定した。

これは値の大きい方が感度がよい。

（以下余白） ＊比較アゾ化合物 １゜ 表−３の結果から、実施例の怒光体は比較感光体に比べ
て、白色光に対する感度、半導体レーザ光源に対する感
度及び繰り返し特性の全ての点において、優れた性能を
示していることが明らかである。

実施例−２ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−４に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用られる
ポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（三菱ガ
ス化学側型）に代える以外は実施例−１と同様にして試
料患９〜１２を作製し、これらの試料について実施例−
１と同様に特性評画試験を行い、得られた結果を表−４
に示す。

（以下余白） 表−４の結果から、実施例の感光体は、白色光に対する
感度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−３ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−５に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（前出
）に代え、キャリア輸送物質をに代える以外は実施例−
１と同様にして試料魚１３〜１５を作製し、これらの試
料について実施例−１と同様な特性評価試験を行い、得
られた結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５の結果から、実施例の感光体は白色光に対する感
度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−４ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−６に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をユーピＯＣＨ。

に代える以外は実施例−１と同様にして試料１１ｍ１６
〜１８を作製し、これらの試料について実施例−１と同
様な特性評価試験を行い、得られた結果を表−６に示す
。

表−６の結果から、実施例の感光体は白色光に対する１
６度、半導体レーザ光に対する感度及び操り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−５ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートシ
ート状導電性基体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（エスレフクＭＰ−１０：積水化学
工業社製）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を前記
中間層上に塗布、乾燥して１５μｍ厚のキャリア輸送層
を形成した。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍＡ＋ポリ
カーボネート樹脂（パンライトに一１３００帝人化成社
製）１５ｇ ２ｇ　　− 次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、奇人化成ｎ製）５ｇを１．２−ジクロロエタン２００
ｍｆに溶解した後、キャリア僕生物質ＣＧＭ２としてτ
型無金属フタロシアニン化合物１０ｇを混合し、サンド
グラインダーで１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１．２−ジクロロ
エタン１２０ｍＡ！に溶解した後、キャリア発生物質Ｃ
ＧＭＩとして例示アゾ化合物Ｎｌ　（７１）２ｇを混合
し、サンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ
液とする。

上記のＡ液２００ｍｊ！とＢ液２０ｍＪとを攪拌混合し
て得た分散液に、下記キャリア輸送物質４ｇ添加し、更
にモノクロロベンゼン２０ｍｊ！を加えてキャリア発生
層形成用塗布液とした。この塗布液を′　前記キャリア
輸送層上にスプレー塗布し、膜厚５μｍのキャリア発生
層を形成した。

こうして得られた感光体を試料嵐１９とする。

次に試料阻１９において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量を表−７に示すように変え、その他は試
料磁１９と同様にして試料魚２０〜２３を作製した。こ
れらの各試料について実施例−１と同様な特性評価を行
い、得られた結果を表−７に示す。

（以下余白） 表−７の結果から、実施例の感光体は白色光に対する感
度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を例示して説明するためのものであって、 第１図は感光体の吸収スペクトル、 第２図は無金属フタロシアニンのＸ線回折スペクトル図
、 第３図は無金属フタロシアニンの赤外吸収スペクトル図
、 第４図は他の無金属フタロシアニンのＸ線回折スペクト
ル図、 第５図はτ型無金属フタロシアニンのＸ線回折スペクト
ル図、 第６図は他の無金属フタロシアニンのＸ線回折スペクト
ル図、 第７図は無金属フタロシアニンの二側の近赤外吸収スペ
クトル図、 第８図、第９図、第１０図、第１１図、第１２図、第１
３図はそれぞれ感光体の構成例について示す断面図、 第１４図は画像形成装置の構成概略図、第１５図は像露
光のためのレーザービームスキャナの構成概要図 である。 なお、図面に示す符号において、 １−−−−−−一導電性支持体 ２−−−−−−一〜−−−・キャリア発生層３・・・・
・−・・・−・−・キャリア輸送層４Ａ、４Ｂ、４０−
・−・−・・−感光層５−・・・−・−−−−一中間層 ６−・−・−・−・−電荷輸送物質を含有する層１１−
・−・・−・・・感光体 ２１．２２−−−−−−−−−−一光源２３−・−−一
−−−−−・・現像器 ２８・・・・・・・−・・・−除電ランプ４１−・−一
−−−−−−−・−レーザー５１−・−一−−−−−−
−レーザービームである。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　末 弟１図 １長（ｎｍ１ １で傘ｔア゛ｆ！【６７ワ：７タロシ７二ン＝１００：
５（１１Ｘ牙泉５虫度（カウント） Ｘｔ泉独屋（カワ〉ト） ｉｔ適過率％） Ｘ線回折スイクトル図 ２θ（ｄｅｑ）（Ｃｕにｃｔ　（１，５４１人））第７
図 嗜長（ｎｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フタロシアニン系化合物と下記一般式〔 I 〕で表
   される化合物とをキャリア発生物質として含有する層を
   有する感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換
   若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置
   換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及びＸ＾２
   のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であって
   よい。 Ａは下記一般式〔II〕で表わされる基を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕