JPH01278577A

JPH01278577A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH01278577A
Application number: JP63107985A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Murachi; 村知　達也
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1988-04-30
Filing date: 1988-04-30
Publication date: 1989-11-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はゴム製品、合成樹脂製品等の塗装に適した塗料
組成物に関するものである。

［従来の技術］従来、天然ゴム（ＮＲ）　、スチレン−ブタジェン共重
合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）　、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（ＮＢＲ）　、インプレンゴム（ＩＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＴ）等の合成ゴムや木
綿、レーヨン、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ等の表面塗装は、ナイ
ロン系、エポキシ系、アクリル系、アクリル−エチレン
共重合系の樹脂系塗料又はＢＲ，ＣＲ，ＳＢＲ等のゴム
系塗料が使用されている。

［発明か解決しようとする課題］上記従来の樹脂系塗料やゴム系塗料は、被着体との密着
性が悪く、また得られた塗膜の耐摩耗性が劣るという問
題点があった。

本発明の目的は上記問題点を解消し、被着体との密着性
か良く、得られた塗膜の耐摩耗性か優れた塗料組成物を
提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は上記問題点を解決するために、塗料組成物はポ
リオール、ひまし油ポリオール及びポリイソシアネート
よりなるウレタンプレポリマー１００重量部に対しフッ
素樹脂を２〜１００重量部、シリコーンオイルを５〜１
００重量部及び溶剤を配合するという手段を採用した。

「手段の詳細な説明］ます、上記ウレタンプレポリマーについて述べる。

上記ポリオールとしては、ポリオキシプロピリング１．
．ｌコール（ＰＰＧ）　、グリセリンにプロピレンオキ
サイドを付加した化合物、ショ糖にプロピレンオキサイ
ドを付加した化合物、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイドを付加した化合物、ペンタエリストール
のプロピレンオキサイドを付加した化合物等があげられ
る。

これらポリオール、ひまし油ポリオールの重量比は９５
：５〜５：９５に配合することが好ましい。ポリオール
か９５を超えると、耐摩耗性か悪くなり一方、５未満に
なると、塗膜か固くなる。

上記ポリイソシアネートは、イソシアネート基を複数個
有する化合物で、例えは芳香族ポリイソシアネートとし
てトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート（ＭＤ　Ｉ　）　、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、４．４−−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４．４−．４−−−
１へりフェニルメタントリイソシアネー１〜（ＴＰＭＩ
　）＋イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等、脂
環式ポリイソシアネートとして４，４−−メチレンヒス
（シクロヘキシルイソシアネ−１〜）（Ｈ−ＭＤＩ）、
ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート等、脂肪族ポ
リイソシアネ−１・として１．６−へキサメチレンジイ
ソシアホー１〜等があけられる。

ウレタンプレポリマーの合成は上記ポリオール、ひまし
油ポリオール、ポリイソシアネート及び後記する溶剤を
適宜選択し、それらを乾燥窒素カス中で５０〜１３０°
Ｃ１６０〜３６０分間反応させることにより行われる。

上記フッ素樹脂としては、四フッ化エチレンなどかあけ
られる。

このフッ素樹脂の配合割合は前記ウレタンプレポリマー
１００重量部に対し２〜１００重量部である。同配合割
合か２重量部未満では耐摩耗性か悪くなり、１００重量
部を超えると塗布か困雛となる。

尚、フッ素樹脂の一部を置き替え可能なものとして二硫
化モリブデン、カラス繊維、カーホン繊維、ポリエチレ
ン、酸（ヒケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、クレー等があけられる。

上記シリコーンオイルとしてはジメチルシリコーンオイ
ル、メチル塩化シリコーンオイル、メチルハイドロジエ
ンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
、フロロシリコーンオイル等があげられる。

このシリコーンオイルの配合割合は、前記ウレタンプレ
ポリマー１００重量部に対して５〜１００重量部である
。同配合割合か５重量部未満では、耐摩耗性の向上かみ
られず、１００重量部を超えると耐摩耗性はそれ以上向
上しない一方で被着体への接着性が低下する。

上記溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素としてｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、脂環式炭化水素
としてシクロヘキサン、シクロオクタン、芳香族炭化水
素としてベンゼン、エチルベンゼン、１〜ルエン、キシ
レン、ケトン類としてアセトン、メチルエチルケトン、
エチルプロピルケトン、メチルエチルケトン、エーテル
類としてテｌ〜ラヒドロフラン、酢酸エステルとして酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸インプロピル、ハロゲン化
炭化水素としてメチレンクロライド、１，１゜１−トリ
クロルエタン、トリクロルエチレン、その他ジメチルス
ルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルポルムアミド（
ＤＭＦ＞等があけられる。

この溶剤の配合割合は、塗料組成物１００重量部中１０
〜９０重量部の範囲か好適である。同割合か１０重量部
未満では相対的に固形分の割合か高くなって塗料組成物
の粘度か上昇し、塗布作業が離しくなり、ひいては密着
性の低下につながりやすく、９０重量部を超えると逆に
固形分の割合か低くなって塗料組成物の膜厚か薄くなり
、塗料としては好ましくない。

［作用］上記手段を採用したことにより、塗料組成物は被着体と
の間の密着性か向上するとともに、フッ素樹脂、シリコ
ーンオイル等を併用したことにより塗膜表面の摩擦抵抗
が低減されること及びフッ素樹脂を併用したことて塗膜
のかたさか増大することにより、得られた塗膜の耐摩耗
性か向上する。

［実施例１〜１１及び比較例１〜１０］以下に本発明を
具体化した実施例について比較例と対比して説明する。

各実施例及び比較例における摩耗量の測定のための試験
片の作製方法は次の通りである。

（１）試験片エチレン−プロピレン−ジェンターポリマー１００重量
部、カーボンブラック７０重量部、鉱物油３５重量部、
亜鉛華７重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤２
重量部、硫黄１．５重量部のゴム配合物を１６０°Ｃて
３０分加硫したエチレン−プロピレン系ゴム加硫物。

（２）調製方法上記試験片の表面を清浄した後、塗料組成物を常法に従
って塗布し、室温から１８０°Ｃの温度範囲で乾燥して
調製する。この乾燥温度は８０〜１５０°Ｃの範囲か好
適である。８０’Ｃ未満の場合には、硬化時間が長くな
り、１５０°Ｃを超えると試験片又は塗料組成物の熱老
化を招くおそれかある。

また、耐摩耗試験は次の方法で行い、牽耗減量で耐摩耗
性を評価しな。

試験機：テイパー式ロータリアブレッサー（株式会社東
洋精機製作所製）試験条件：摩耗輪：Ｈ−２２、荷重：１ｋＱ摩耗回転速
度：　６０　ｒｐｍ試料寸法：１００ｍｍｘ１００ＴＩＩＴＩ摩耗回数：１
０００回（実施例１）ＰＰＧ２０００　（分子量的２０００）１００重量部、
ひまし油ポリオール（水素基価８０）１００重量部、Ｍ
ＤＩ７５重量部、トリクロルエチレン１４０重量部の混
合物を乾燥窒素気流中で８０°Ｃ１３時間加熱し、ウレ
タンプレポリマーを得た。

このウレタンプレポリマー１００重量部に対し、フッ素
樹脂１０重量部、ジメチルシリコーンオイル（１万Ｃ５
ｔ）１０重量部を配合し、塗料組成物を得た。

この塗料組成物を前記被塗物に塗布し、８０°Ｃで２０
分間加熱硬１ヒさせて試験−片を作製した。この試験片
について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表
−１に示す。

（実施例２）実施例１のウレタンプレポリマーにおいて、ＭＤＩを１
００重量部としたウレタンプレポリマーを得るとともに
、実施例１と同様の配合で塗料組成物を得た。

以下、実施例１同様に試験片を作製し、耐摩耗試験を行
った。その結果を後記表−１に示す。

（実施例３）実施例１のウレタンプレポリマーにおいてＭＤＩを１２
５重量部としたウレタンプレポリマーを得るとともに実
施例１と同様の配合で塗料組成物を得た。

以下、実施例１同様に試験片を作製し、耐摩耗試験を行
った。その結果を篩記表−１に示ず−（実施例４）実施例１のウレタンプレポリマー１００重量部に対し、
フッ素樹脂１０重量部、ジメチルシリコーンオイル（６
万Ｃ３ｔ）１５重量部を配合し、塗料組成物を得た。

（実施例５）実施例１のウレタンプレポリマー１００重量部に対し、
フッ素樹脂１０重量部、ジメチルシリコーンオイル（１
０万Ｃ５ｔ）２０重量部を配合し、塗料組成物を得た。

（実施例６）実施例１のウレタンプレポリマーにおいて、ＰＰＧ２０
００を５０重量部とし、ひまし油ポリオール（水酸基価
８０）を１５０重量部としたウレタンプレポリマーを得
るとともに、実施例１と同様の配合で塗料組成物を得た
。

（実施例７）実施例１のウレタンプレポリマーにおいて、ＰＰＧ２０
００を１５０重量部とし、ひまし油ポリオール（水酸基
価８０）を５０重量部としたウレタンプレポリマーを得
るとともに、実施例１と同様の配合で塗料組成物を得た
。

（実施例８）実施例１のウレタンプレポリマーにおいて、ひまし油ポ
リオール（水酸基価８６）を８０重量部としたウレタン
プレポリマーを得るとともに、実施例１と同様の配合で
塗料組成物を得た。

以下、実施例１同様に試験片を作製し　耐摩耗試験を行
った。その結果を後記表−１に示す。

（実施例９）実施例１のウレタンプレポリマーにおいて、ひまし油ポ
リオール（水酸基価９２）を７０重量部としたウレタン
プレポリマーを得るとともに、実施例１と同様の配合で
塗料組成物を得た。

以下一実施例１同様にｔｉｅ験片を作製し一耐摩耗試除
を行った〜その結果を後記表−１に示す〜（実施例１０
）グリセリンのプロピレンオキサイド付加体（分子量的３
０００）１５０重量部、ひまし油ポリオール（水素基価
８０）１５０重量部、ＴＤＩＩ０４重量部、トリクロル
エチレン２００重量部の混合物を乾燥窒素気流中で８０
°Ｃ１３時間加熱し、ウレタンプレポリマーを得るとと
もに、実施例１と同様の配合て塗料組成物を得た。

（実施例１１）トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体
（分子量的３０００）２５０重量部、ひまし油ポリオー
ル（水酸基価８６）５０重量部、ＭＤ１１５０重量部、
トリクロルエチレン２２５重量部の混合物を乾燥窒素気
流中で８０°Ｃ１３時間加熱し、ウレタンプレポリマー
を得るとともに、実施例１と同様の配合で塗料組吠物を
得た。

（比較例１）液状ポリブタジェン（出光石油化学工業株式会社製商品
名出光シールＡＢ−７００Ｗ）１００部、ＭＤＩ］、０
部を混合し、塗料を調製しな。この塗料を前記被塗物に
塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験片
について、前記１ｌｉｔ摩耗試験を行った。その結果を
表−２に示す。

（比較例２）液状ポリブタジェン（出光石油化学工業株式会社製商品
名出光シールＡＢ−１００＞１００部、ＭＤＩＩＯ部を
混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗物に塗布
し、室温て硬化させ試験片を作製した。この試験片につ
いて、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表−２
に示す。

（比較例３）Ｎ−メｌ〜キシメチル化ナイロンの７０％溶液（帝国化
学産業株式会社製商品名トレジンＭ−２０）を前記被塗
物に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試
験片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後
記表−２に示す。

（比較例４）エポキシ樹脂（日本チバカイギー株式会社製商品名アラ
ルタイドＰＺ８２０）１００部、ポリアミノアマイド（
日本チパ力イギー株式会社製商品名ハードナーＨ２）１
００部を混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗
物に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製しな。こ試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記
表−２に示す。

（比較例５）エポキシ樹脂（日本チバカイギー株式会社製商品名アラ
ルダイトＧＹ２５０）１００部、ポリアミノアマイド（
日本チパ力イギー株式会社製商品名ハードナーＨ２）３
０部を混合し、塗料を調製した、この塗料を前記被塗物
に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記
表−２に示す。

−１４＝（比較例６）塗料として、クロロプレン系ゴムの１〜ル工ン７４％溶
液（コニシ株式会社製商品名ボンドＧ２　）を前記被塗
物に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試
験片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後
記表−２に示す。

（比較例７）ＳＢＲ（ノカワケミカル株式会社製商品名タイヤボンド
５０１０）を前記被塗物に塗布し、室温て硬化させ試験
片を作製した、この試験片について、前記耐摩耗試験を
行った。その結果を後記表−２に宗す。

（比較例８）塗料として、不揮発分７０％のアクリル樹脂エマルジョ
ン（ノカワケミカル株式会社製商品名タイヤホントＤＡ
−８３ＯＡ）を前記被塗物に塗布し、室温で硬化させ試
験片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験
を行った。その結果を後記表−２に示す。

（上ヒ　市り　例　９　）塗料として一不揮発分５５％のアクリル−エチレン系変
性エマルジョン（サンスター化学株式会社製商品名ベン
キンセメンｌ−１３８）を前記被塗物に塗布し、室温で
硬化させ試験片を作製した。

この試験片について、前記耐摩耗試験を行った。

その結果を後記表−２に示す。

（比較例１０）塗料として、ポリウレタン系塗料（ノカワゲミカル株式
会社製商品名タイヤポンドＤＡ７００Ｅ）を前記被塗物
に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記
表２に示す。

表−１及び表−２かられかるように、摩耗輪による１０
００回の摩耗試験に対し、各比較例の塗料を塗布した試
験片の摩耗量が４８２ｍｇ以上と大きいのに対し、本発
明の塗料組成物を塗布した試験片の摩耗量は、５．３ｍ
ｇ以下と非常に小さく、耐摩耗性に優れている。

上記実施例の塗料組成物がこのような優れた耐摩耗性を
示す理由は、塗料組成物中にフ・ン素樹脂、−１６＝シリコーンオイルを配合しなことにより塗膜表面の摩擦
抵抗か低減されること及びフン素樹脂を配合したことに
より塗膜のかたさが増大するなめと＼＼＼表−１表−２「発明の効果」本発明の塗料組成物は、被着体との密着性か良く、得ら
れた塗膜は耐摩耗性に漬れているという効果を奏する。

特許出願人　　　豊田合成株式会社代　埋　人　　　弁理士　恩１）博宣

Claims

【特許請求の範囲】

１、ポリオール、ひまし油ポリオール及びポリイソシア
ネートよりなるウレタンプレポリマー１００重量部に対
しフッ素樹脂を２〜１００重量部、シリコーンオイルを
５〜１００重量部及び溶剤を配合してなる塗料組成物。